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PAGE1-專題三填空大題中的化學(xué)計(jì)算一、確定物質(zhì)組成的計(jì)算【示例1】氯化亞銅(CuCl)廣泛應(yīng)用于化工、印染、電鍍等行業(yè)。CuCl難溶于醇和水,可溶于氯離子濃度較大的體系。在潮濕空氣中易水解氧化。以海綿銅(主要成分是Cu和少量CuO)為原料,采納硝酸銨氧化分解技術(shù)生產(chǎn)CuCl的工藝過程如下:回答下列問題:精確稱取所制備的氯化亞銅樣品mg,將其置于過量的FeCl3溶液中,待樣品完全溶解后,加入適量稀硫酸,用amol/L的K2Cr2O7溶液滴定到終點(diǎn),消耗K2Cr2O7溶液bmL,反應(yīng)中Cr2Oeq\o\al(2-,7)被還原為Cr3+,樣品中CuCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為____________。物質(zhì)組成計(jì)算類型及方法總結(jié)類型解題方法物質(zhì)含量計(jì)算①依據(jù)關(guān)系式法、得失電子守恒法、滴定法等,得出混合物中某一成分的量。②由①中求出量,除以樣品的總量,即可得出其含量確定物質(zhì)化學(xué)式的計(jì)算①依據(jù)題給信息,計(jì)算出可求粒子的物質(zhì)的量。②依據(jù)電荷守恒,確定出未知粒子的物質(zhì)的量。③依據(jù)質(zhì)量守恒,確定出結(jié)晶水的物質(zhì)的量。④各粒子的物質(zhì)的量之比,即為物質(zhì)化學(xué)式的下標(biāo)比熱重曲線計(jì)算①設(shè)晶體為1mol。②失重一般是先失水、再失非金屬氧化物。③計(jì)算每步的m余;eq\f(m余,m1mol晶體質(zhì)量)=固體殘留率。④晶體中金屬質(zhì)量不削減,仍在m余中。⑤失重最終一般為金屬氧化物,由質(zhì)量守恒得m(O),由n(金屬)n(O),即可求出失重后物質(zhì)的化學(xué)式多步滴定計(jì)算困難的滴定可分為兩類:①連續(xù)滴定法:第一步滴定反應(yīng)生成的產(chǎn)物,還可以接著參與其次步的滴定。依據(jù)其次步滴定的消耗量,可計(jì)算出第一步滴定的反應(yīng)物的量②返滴定法:第一步用的滴定劑是過量的,然后其次步再用另一物質(zhì)返滴定計(jì)算出過量的物質(zhì)。依據(jù)第一步加入的量減去其次步中過量的量,即可得出第一步所求物質(zhì)的物質(zhì)的量訓(xùn)練1草酸鈷是制備鈷氧化物的重要原料。下圖為二水合草酸鈷(CoC2O4·2H2O)在空氣中受熱的質(zhì)量改變曲線,曲線中300℃及以上所得固體均為鈷氧化物。(1)通過計(jì)算確定C點(diǎn)剩余固體的成分為________(填化學(xué)式)。試寫出B點(diǎn)對(duì)應(yīng)的物質(zhì)與O2在225~300℃條件下發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)取肯定質(zhì)量的二水合草酸鈷分解后的鈷氧化物(其中Co的化合價(jià)為+2、+3價(jià)),用480mL5mol·L-1鹽酸恰好完全溶解固體,得到CoCl2溶液和4.48L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)黃綠色氣體。試確定該鈷氧化物中Co、O的物質(zhì)的量之比。訓(xùn)練2PbO2在加熱過程發(fā)生分解的失重曲線如下圖所示,已知失重曲線上的a點(diǎn)樣品失重4.0%(即eq\f(樣品起始質(zhì)量-a點(diǎn)固體質(zhì)量,樣品起始質(zhì)量)×100%)的殘留固體。若a點(diǎn)固體組成表示為PbOx或mPbO2·nPbO,列式計(jì)算x值和mn值________________________________________________________________________________________________________________________________________________。訓(xùn)練3錳及其化合物用途廣泛。錳的化合物有60多種,其中以二氧化錳(MnO2)最穩(wěn)定。(1)將固體草酸錳(MnC2O4·2H2O)放在一個(gè)可以稱出質(zhì)量的容器里加熱。固體質(zhì)量隨溫度的改變關(guān)系如圖所示。280℃時(shí),剩余固體的成分為__________(填化學(xué)式);943℃時(shí),剩余固體的成分為________(填化學(xué)式)。(2)向100mLMnCl2和BaCl2的混合溶液中滴加Na2C2O4溶液,當(dāng)MnC2O4·2H2O與BaC2O4兩種沉淀共存時(shí),eq\f(cBa2+,cMn2+)=________。[已知:Ksp(MnC2O4·2H2O)=1.7×10-7;Ksp(BaC2O4)=1.6×10-7]二、反應(yīng)熱的計(jì)算【示例2】(1)聯(lián)氨(又稱肼,N2H4,無色液體)是一種應(yīng)用廣泛的化工原料,可用作火箭燃料。回答下列問題:①2O2(g)+N2(g)=N2O4(l)ΔH1②N2(g)+2H2(g)=N2H4(l)ΔH2③O2(g)+2H2(g)=2H2O(g)ΔH3④2N2H4(l)+N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(g)ΔH4=-1048.9kJ·mol-1上述反應(yīng)熱效應(yīng)之間的關(guān)系式為ΔH4=________________________________________________________________________,聯(lián)氨和N2O4可作為火箭推動(dòng)劑的主要緣由為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)CH4和CO2可以制造價(jià)值更高的化學(xué)產(chǎn)品。已知:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)ΔH1=akJ·mol-1CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH2=bkJ·mol-12CO(g)+O2(g)=2CO2(g)ΔH3=ckJ·mol-1反應(yīng)CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)ΔH=________kJ·mol-1(用含a、b、c的代數(shù)式表示)。依據(jù)蓋斯定律計(jì)算ΔH的步驟和方法(1)計(jì)算步驟(2)計(jì)算方法訓(xùn)練4二氧化碳回收利用是環(huán)??茖W(xué)探討的熱點(diǎn)課題。已知CO2經(jīng)催化加氫可合成低碳烯烴:2CO2(g)+6H2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g)ΔH。(1)幾種物質(zhì)的能量(kJ·mol-1)如表所示(在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,規(guī)定單質(zhì)的能量為0,測(cè)得其他物質(zhì)生成時(shí)放出的熱量為其具有的能量):物質(zhì)CO2(g)H2(g)CH2=CH2(g)H2O(g)能量/kJ·mol-1-394052-242ΔH=____________kJ·mol-1。(2)幾種化學(xué)鍵的鍵能(kJ·mol-1)?;瘜W(xué)鍵C=OH—HC=CH—CH—O鍵能/kJ·mol-1803436615a463a=____________。訓(xùn)練5紅磷在氯氣中燃燒的能量改變關(guān)系如圖所示:(1)反應(yīng)PCl3(g)+Cl2(g)=PCl5(g)是________反應(yīng)(填“吸熱”或“放熱”)。(2)寫出固態(tài)紅磷在足量的氯氣中完全燃燒生成氣態(tài)產(chǎn)物的熱化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)現(xiàn)有6.2g紅磷在8.96L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氯氣中完全燃燒生成氣態(tài)產(chǎn)物時(shí)放出熱量為________(用含a、b、c的代數(shù)式表示)。(4)白磷在氧氣中燃燒有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系:其中ΔH2=________。三、平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率的計(jì)算【示例3】按要求解答下列問題:(1)在1000K下,在某恒容容器中發(fā)生下列反應(yīng):2NO2(g)2NO(g)+O2(g),將肯定量的NO2放入恒容密閉容器中,測(cè)得其平衡轉(zhuǎn)化率α(NO2)隨溫度改變?nèi)缦聢D所示。圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度下,已知NO2的起始?jí)簭?qiáng)p0為120kPa,列式計(jì)算該溫度下的平衡常數(shù)Kp=________(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(2)對(duì)于反應(yīng)N2O4(g)2NO2(g),在肯定條件下N2O4與NO2的消耗速率與自身壓強(qiáng)間存在關(guān)系:v(N2O4)=k1·p(N2O4),v(NO2)=k2·p2(NO2)。其中,k1、k2是與反應(yīng)及溫度有關(guān)的常數(shù)。相應(yīng)的速率—壓強(qiáng)關(guān)系如圖所示??隙囟认?,k1、k2與平衡常數(shù)Kp的關(guān)系是k1=________,在圖中標(biāo)出的點(diǎn)中,指出能表示反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的點(diǎn):________,理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解題思路:(1)圖中a點(diǎn)α(NO2)=0.6,設(shè)起始加入NO2的物質(zhì)的量為mmol,則有2NO2(g)2NO(g)+O2(g)起始量/molm00轉(zhuǎn)化量/mol0.6m0.6m平衡量/mol0.4m0.6mNO2的起始?jí)簭?qiáng)p0為120kPa,則平衡時(shí)氣體壓強(qiáng)為eq\f(0.4m+0.6m+0.3m,m)×120kPa=156kPa,此時(shí)NO2、NO和O2的平衡壓分別為48kPa、72kPa、36kPa,故該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=eq\f(p2NO·pO2,p2NO2)=eq\f(722×36,482)=81。(2)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)2v(N2O4)=v(NO2),即2k1·p(N2O4)=k2·p2(NO2),則有k1=eq\f(1,2)k2eq\f(p2NO2,pN2O4)=eq\f(1,2)k2Kp。達(dá)到平衡時(shí),N2O4與NO2的消耗速率滿意條件v(NO2)=2v(N2O4),故圖中B、D兩點(diǎn)均達(dá)到平衡狀態(tài)。有關(guān)平衡常數(shù)計(jì)算的關(guān)鍵1.駕馭三個(gè)“百分?jǐn)?shù)”(1)轉(zhuǎn)化率=eq\f(n轉(zhuǎn)化,n起始)×100%=eq\f(c轉(zhuǎn)化,c起始)×100%。(2)生成物的產(chǎn)率:實(shí)際產(chǎn)量占理論產(chǎn)量的百分?jǐn)?shù)。一般來說,轉(zhuǎn)化率越高,原料利用率越高,產(chǎn)率越高。產(chǎn)率=eq\f(產(chǎn)物實(shí)際質(zhì)量,理論產(chǎn)量)×100%。(3)混合物中某組分的百分含量=eq\f(平衡量,平衡總量)×100%。2.分析三個(gè)量:起始量、改變量、平衡量3.用好一種方法——“三段式法”“三段式法”計(jì)算的模板:依據(jù)方程式列出反應(yīng)物、生成物各物質(zhì)的起始量、改變量、平衡量,結(jié)合問題代入公式運(yùn)算。如mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量濃度分別為amol·L-1、bmol·L-1,達(dá)到平衡后消耗A的物質(zhì)的量濃度為mxmol·L-1。mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)起始/mol·L-1a改變/mol·L-1mxnxpxqx平衡/mol·L-1a-mxb-nxpxK=eq\f(pxp·qxq,a-mxm·b-nxn)訓(xùn)練62NO(g)+O2(g)2NO2(g)ΔH<0是制造硝酸的重要反應(yīng)之一。在800℃時(shí),向容積為1L的密閉容器中充入0.010molNO和0.005molO2,反應(yīng)過程中NO的濃度隨時(shí)間改變?nèi)鐖D所示:請(qǐng)回答下列問題:(1)2min內(nèi),v(O2)=________mol·L-1·min-1。(2)上升溫度,平衡向________(填“正”或“逆”)反應(yīng)方向移動(dòng)。(3)平衡時(shí),NO的轉(zhuǎn)化率是________。(4)800℃時(shí),該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為________。訓(xùn)練7查閱資料可知:常溫下,K穩(wěn)[Ag(NH3)eq\o\al(+,2)]=1.00×107,Ksp(AgCl)=2.50×10-10。(1)銀氨溶液中存在平衡:Ag+(aq)+2NH3(aq)Ag(NH3)eq\o\al(+,2)(aq),該反應(yīng)平衡常數(shù)的表達(dá)式為K穩(wěn)=____________。(2)計(jì)算得到可逆反應(yīng)AgCl(s)+2NH3(aq)Ag(NH3)eq\o\al(+,2)(aq)+Cl-(aq)的化學(xué)平衡常數(shù)K=____,1L1mol·L-1氨水中最多可以溶解AgCl________mol(保留兩位有效數(shù)字)。eq\x(溫馨提示:請(qǐng)完成高考化學(xué)填空題專項(xiàng)訓(xùn)練)專題三填空大題中的化學(xué)計(jì)算示例1解析:w(CuCl)=eq\f(amol·L-1×b×10-3L×6×99.5g·mol-1,mg)×100%=eq\f(59.7ab,m)%。答案:eq\f(59.7ab,m)%訓(xùn)練1解析:(1)18.3g二水合草酸鈷的物質(zhì)的量為0.1mol,由于在300℃時(shí)生成的是Co的氧化物,故在8.03g氧化物中,含Co的質(zhì)量為0.1mol×59g·mol-1=5.9g,m(O)=8.03g-5.9g=2.13g,故n(Co):n(O)≈3:4,C點(diǎn)剩余固體的化學(xué)式為Co3O4。當(dāng)晶體恰好將結(jié)晶水失去時(shí)得到CoC2O414.70g,在B點(diǎn)時(shí)與O2反應(yīng)后生成Co3O4的化學(xué)方程式為3CoC2O4+2O2eq\o(=,\s\up14(225~300℃))Co3O4+6CO2。(2)黃綠色氣體為Cl2,其物質(zhì)的量為0.2mol,依據(jù)Cl元素守恒可知,溶液中2n(Co)=n(HCl)-2n(Cl2),故n(Co)=1mol,依據(jù)得失電子守恒n(Co3+)=2n(Cl2)=0.4mol,則n(Co2+)=0.6mol,依據(jù)電荷守恒可知,2n(O)=3n(Co3+)+2n(Co2+),n(O)=1.2mol,故n(Co):n(O)=1:1.2=5:6。答案:(1)Co3O43CoC2O4+2O2eq\o(=,\s\up14(225~300℃))Co3O4+6CO2(2)由得失電子守恒有n(Co3+)=2n(Cl2)=2×eq\f(4.48L,22.4L·mol-1)=0.4mol,由電荷守恒有n(Co)總=n(Co2+)溶液=0.5n(Cl-)=0.5×(0.480×5-0.2×2)mol=1mol,所以固體中n(Co2+)=1mol-0.4mol=0.6mol,n(O)=eq\f(0.4×3+0.6×2,2)mol=1.2mol,故n(Co):n(O)=1:1.2=5:6。訓(xùn)練2解析:依據(jù)PbO2eq\o(=,\s\up14(△))PbOx+eq\f(2-x,2)O2↑(注PbO2相對(duì)分子質(zhì)量為239)由eq\f(2-x,2)×32=239×4.0%得x=2-eq\f(239×4.0%,16)≈1.4依據(jù)mPbO2·nPbO得eq\f(2m+n,m+n)=1.4eq\f(m,n)=eq\f(0.4,0.6)=eq\f(2,3)。答案:依據(jù)PbO2eq\o(=,\s\up14(△))PbOx+eq\f(2-x,2)O2↑,有eq\f(2-x,2)×32=239×4.0%,x=2-eq\f(239×4.0%,16)≈1.4,依據(jù)mPbO2·nPbO,eq\f(2m+n,m+n)=1.4,eq\f(m,n)=eq\f(0.4,0.6)=eq\f(2,3)訓(xùn)練3解析:(1)MnC2O4·2H2Oeq\o(=,\s\up14(△))固體+xH2O,依據(jù)差量法計(jì)算,179:18x=1:(1.00-0.80),解得x≈2,即214℃時(shí),剩余固體的成分為MnC2O4;同理依據(jù)MnC2O4eq\o(=,\s\up14(△))固體+氣體,143:Mr(固體)=0.80:0.40,求得Mr(固體)=71.5,固體中肯定含有Mn元素,所以280℃時(shí),剩余固體的成分為MnO;當(dāng)溫度超過280℃時(shí),剩余固體質(zhì)量又會(huì)增加,說明MnO與空氣中氧氣反應(yīng),生成Mn的高價(jià)氧化物,同理計(jì)算出固體的化學(xué)式為MnO2。(2)向100mLMnCl2和BaCl2的混合溶液中滴加Na2C2O4溶液,當(dāng)MnC2O4·2H2O與BaC2O4兩種沉淀共存時(shí),eq\f(cBa2+,cMn2+)=eq\f(KspBaC2O4,KspMnC2O4·2H2O)=eq\f(1.6×10-7,1.7×10-7)=eq\f(16,17)。答案:(1)MnOMnO2(2)eq\f(16,17)示例2解析:(1)比照目標(biāo)熱化學(xué)方程式中的反應(yīng)物和生成物在已知熱化學(xué)方程式中的位置和化學(xué)計(jì)量數(shù),利用蓋斯定律,將熱化學(xué)方程式③×2,減去熱化學(xué)方程式②×2,再減去熱化學(xué)方程式①,即可得出熱化學(xué)方程式④,故ΔH4=2ΔH3-2ΔH2-ΔH1;聯(lián)氨具有強(qiáng)還原性,N2O4具有強(qiáng)氧化性,兩者混合在一起易自發(fā)地發(fā)生氧化還原反應(yīng),反應(yīng)放熱量大,并產(chǎn)生大量的氣體,可為火箭供應(yīng)很大的推動(dòng)力。(2)CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)ΔH=akJ·mol-1,2CO(g)+2H2O(g)=2CO2(g)+2H2(g)ΔH=2bkJ·mol-1,4CO2(g)=4CO(g)+2O2(g)ΔH=-2ckJ·mol-1上述三式相加得:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)ΔH=(a+2b-2c)kJ·mol-1答案:(1)2ΔH3-2ΔH2-ΔH1反應(yīng)放熱量大,產(chǎn)生大量的氣體(2)a+2b-2訓(xùn)練4思路點(diǎn)撥:從宏觀的角度講,反應(yīng)熱是生成物自身的總能量與反應(yīng)物自身總能量的差值,依據(jù)第(1)問中所給出的各物質(zhì)所具有的能量,可以計(jì)算反應(yīng)的熱效應(yīng)。從微觀的角度講,反應(yīng)熱是舊化學(xué)鍵斷裂汲取的能量與新化學(xué)鍵形成放出的能量的差值,已知反應(yīng)的熱效應(yīng)和部分化學(xué)鍵的鍵能,可求某一化學(xué)鍵的鍵能。解析:(1)ΔH=生成物的總能量-反應(yīng)物的總能量=(52-242×4-0+394×2)kJ·mol-1=-128kJ·mol-1。(2)ΔH=斷裂化學(xué)鍵的總鍵能-形成化學(xué)鍵的總鍵能=(803×4+436×6-615-4a-463×8)kJ·mol-1=-128kJ·mol-1,解得a答案:(1)-128(2)409.25訓(xùn)練5解析:(1)從題給圖像分析,PCl3和Cl2的總能量高于PCl5的總能量,所以該反應(yīng)是放熱反應(yīng)。(2)紅磷生成五氯化磷是放熱反應(yīng),生成2molPCl5(g)放出熱量為(c-a)kJ。(3)n(P)=eq\f(6.2g,31g·mol-1)=0.2mol,n(Cl2)=eq\f(8.96L,22.4L·mol-1)=0.4mol,依據(jù)原子守恒知,n(PCl3)=n(PCl5)=0.1mol,生成1molPCl5(g)放出熱量為eq\f(1,2)(c-a)kJ;生成1molPCl3(g)放出的熱量為eq\f(1,2)(c-b)kJ,則6.2g紅磷在8.96L氯氣中充分燃燒生成氣態(tài)化合物時(shí)放出的熱量Q=eq\f(2c-a-b,20)kJ。(4)依據(jù)蓋斯定律知,ΔH2+ΔH1=ΔH3。答案:(1)放熱(2)2P(s)+5Cl2(g)=2PCl5(g)ΔH=-(c-a)kJ·mol-1(3)eq\f(2c-a-b,10)kJ(4)ΔH3-ΔH1示
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