HJ 584-2010 環(huán)境空氣 苯系物的測(cè)定 活性炭吸附 二硫化碳解吸氣相色譜法（正式版）

1環(huán)境空氣苯系物的測(cè)定活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定空氣中苯系物的活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣和室內(nèi)空氣中苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、異丙苯和苯乙烯的測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)也適用于常溫下低濕度廢氣中苯系物的測(cè)定。當(dāng)采樣體積為10L時(shí)，苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、異丙苯和苯乙烯的方法檢出限均為1.5×103mg/m3,測(cè)定下限均為6.0×103mg/m3。2方法原理用活性炭采樣管富集環(huán)境空氣和室內(nèi)空氣中苯系物，二硫化碳(CS?)解吸，使用帶有氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)的氣相色譜儀測(cè)定分析。3干擾和消除主要干擾來自二硫化碳的雜質(zhì)。二硫化碳在使用前應(yīng)經(jīng)過氣相色譜儀鑒定是否存在干擾峰。如有干擾峰，應(yīng)對(duì)二硫化碳提純，提純方法見附錄A。4試劑和材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?.1二硫化碳：分析純，經(jīng)色譜鑒定無干擾峰。4.2標(biāo)準(zhǔn)貯備液：取適量色譜純的苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、異丙苯和苯乙烯配制于一定體積的二硫化碳(4.1)中。也可使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.3載氣：氮?dú)?，純?9.999%,用凈化管凈化。4.4燃燒氣：氫氣，純度99.99%。4.5助燃?xì)猓嚎諝?，用凈化管凈化?儀器和設(shè)備5.1氣相色譜儀：配有FID檢測(cè)器。5.2色譜柱填充柱：材質(zhì)為硬質(zhì)玻璃或不銹鋼，長(zhǎng)2m,內(nèi)徑3～4mm,內(nèi)填充涂附2.5%鄰苯二甲酸二壬酯(DNP)和2.5%有機(jī)皂土-34(bentane)的ChromsorbG·DMCS(80～100目)。填充柱制備方法參見毛細(xì)管柱：固定液為聚乙二醇(PEG-20M),30m×0.32mm,膜厚1.00μm或等效毛細(xì)管柱。25.3采樣裝置無油采樣泵，能在0～1.5L/min內(nèi)精確保持流量。5.4活性炭采樣管采樣管內(nèi)裝有兩段特制的活性炭，A段100mg,B段50mg。A段為采樣段，B段為指示段，詳見圖1活性炭采樣管5.5溫度計(jì)：精度0.1℃。5.6氣壓計(jì)：精度0.01kPa。5.7微量進(jìn)樣器：1～5μl,精度0.1μl。5.9磨口具塞試管：5ml。5.10一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。6樣品6.1樣品采集6.1.1采樣前應(yīng)對(duì)采樣器進(jìn)行流量校準(zhǔn)。在采樣現(xiàn)場(chǎng)，將一只采樣管與空氣采樣裝置相連，調(diào)整采樣裝置流量，此采樣管僅作為調(diào)節(jié)流量用，不用作采樣分析。6.1.2敲開活性炭采樣管的兩端，與采樣器相連(A段為氣體入口),檢查采樣系統(tǒng)的氣密性。以0.2~0.6L/min的流量采氣1～2h(廢氣采樣時(shí)間5～10min)。若現(xiàn)場(chǎng)大氣中含有較多顆粒物，可在采樣管前連接過濾頭。同時(shí)記錄采樣器流量、當(dāng)前溫度、氣壓及采樣時(shí)間和地點(diǎn)。6.1.3采樣完畢前，再次記錄采樣流量，取下采樣管，立即用聚四氟乙烯帽密封。6.2現(xiàn)場(chǎng)空白樣品的采集將活性炭管運(yùn)輸?shù)讲蓸蝇F(xiàn)場(chǎng)，敲開兩端后立即用聚四氟乙烯帽密封，并同已采集樣品的活性炭管一同存放并帶回實(shí)驗(yàn)室分析。每次采集樣品，都應(yīng)至少帶一個(gè)現(xiàn)場(chǎng)空白樣品。6.3樣品的保存采集好的樣品，立即用聚四氟乙烯帽將活性炭采樣管的兩端密封，避光密閉保存，室溫下8h內(nèi)測(cè)定。否則放入密閉容器中，保存于-20℃冰箱中，保存期限為1d。6.4樣品的解吸將活性炭采樣管中A段和B段取出，分別放入磨口具塞試管中，每個(gè)試管中各加入1.00ml二硫化碳(4.1)密閉，輕輕振動(dòng)，在室溫下解吸1h后，待測(cè)。37分析步驟7.1推薦分析條件7.1.1填充柱氣相色譜法參考條件載氣流速：50ml/min;進(jìn)樣口溫度：150℃;檢測(cè)器溫度：150℃;柱溫：65℃;氫氣流量：40ml/min;空氣流量：400ml/min。7.1.2毛細(xì)管柱氣相色譜法參考條件柱箱溫度：65℃保持10min,以5℃/min速率升溫到90℃保持2min;柱流量：2.6ml/min;進(jìn)樣口溫度：150℃;檢測(cè)器溫度：250℃;尾吹氣流量：30ml/min;氫氣流量：40ml/min;空氣流量：7.2校準(zhǔn)7.2.1校準(zhǔn)曲線的繪制分別取適量的標(biāo)準(zhǔn)貯備液(4.2),稀釋到1.00ml的二硫化碳(4.1)中，配制質(zhì)量濃度依次為0.5、1.0、10、20和50μg/ml的校準(zhǔn)系列。分別取標(biāo)準(zhǔn)系列溶液1.0μl注射到氣相色譜儀進(jìn)樣口。根據(jù)各目標(biāo)組分質(zhì)量和響應(yīng)值繪制校準(zhǔn)曲線。7.2.2標(biāo)準(zhǔn)色譜圖7.2.2.1毛細(xì)管柱參考色譜圖，見圖2。圖2毛細(xì)管柱色譜圖7.2.2.2填充柱參考色譜圖，見圖3。圖3填充柱色譜圖48.1氣體中目標(biāo)化合物濃度，按照式(1相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.1%～2.6%,1.1%～3.7%,實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為0.1%～0.7%,法的相對(duì)誤差最終值范圍為-2.6%～11.6%,加標(biāo)回收率最終值范圍為92.2%～1法的相對(duì)誤差最終值范圍為-1.2%～6.0%,加標(biāo)回收率最終值范圍為92.9%～1510質(zhì)量保證和質(zhì)量控制空氣濕度應(yīng)小于90%。10.2采樣前后的流量相對(duì)偏差應(yīng)在10%以內(nèi)。10.3活性炭采樣管的吸附效率應(yīng)在80%以上，即B段活性炭所收集的組分應(yīng)小于A段的25%,否則應(yīng)調(diào)整流量或采樣時(shí)間，重新采樣。按式(2)計(jì)算活性炭管的吸附效率(%)。度的相對(duì)誤差應(yīng)不超過20%。若超出允許范圍，應(yīng)重新配制中間濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，若還不能滿足要求，6(資料性附錄)二硫化碳的提純?cè)?000ml抽濾瓶中加入200ml欲提純的二硫化碳，加入50ml濃硫酸。將一裝有50ml濃硝酸的分液漏斗置于抽濾瓶上方，緊密連接。上述抽濾瓶置于加熱電磁攪拌器上，打開電磁攪拌器，抽真空升溫，使硝化溫度控制在45℃±2℃,劇烈攪拌5min,攪拌時(shí)滴加硝酸到抽濾瓶中。靜置5min,反復(fù)進(jìn)行，共反應(yīng)0.5h。然后將溶液全部轉(zhuǎn)移至500ml分液漏斗中，靜置0.5h左右，棄去酸層，水洗，加10%碳酸鉀溶液中和pH至6～8,再水洗至中性，棄去水相，二硫化碳用無水硫酸鈉干燥除水備用。7(資料性附錄)填充柱的填充方法稱取有機(jī)皂土0.525g和DNP0.378g,置入圓底燒瓶中，加入60ml苯，于90℃水浴中回流3h,再加入ChromsorbG·DMCS載體15g繼續(xù)回流2h后，將固定相轉(zhuǎn)移至培養(yǎng)皿中，在紅外燈下邊烘烤邊搖動(dòng)至松散狀態(tài)，再靜置烘烤2h后即可裝柱。將色譜柱的尾端(接檢測(cè)器一端)用石英棉塞住，接真空泵，柱的另一端通過軟管接一漏斗，開動(dòng)真空泵后，使固定相慢慢通過漏斗裝入色譜柱內(nèi)，邊裝邊輕