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專題專題16化學(xué)反應(yīng)機理與歷程1.(2021·湖北真題)甲烷單加氧酶(s—mmo)含有雙核鐵活性中心,是O2氧化CH4生成CH3OH的催化劑,反應(yīng)過程如圖所示。下列敘述錯誤的是A.基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為[Ar]3d64s2B.步驟③有非極性鍵的斷裂和極性鍵的形成C.每一步驟都存在鐵和氧元素之間的電子轉(zhuǎn)移D.圖中的總過程可表示為:CH4+O2+2H++2e-CH3OH+H2O2.(2021.6·浙江真題)制備苯甲酸甲酯的一種反應(yīng)機理如圖(其中Ph-代表苯基)。下列說法不正確的是A.可以用苯甲醛和甲醇為原料制備苯甲酸甲酯 B.反應(yīng)過程涉及氧化反應(yīng)C.化合物3和4互為同分異構(gòu)體 D.化合物1直接催化反應(yīng)的進行3.(2021·山東真題)18O標記的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中發(fā)生水解,部分反應(yīng)歷程可表示為:+OH-+CH3O-能量變化如圖所示。已知為快速平衡,下列說法正確的是A.反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ為決速步B.反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在18OH-C.反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在CH318OHD.反應(yīng)Ⅰ與反應(yīng)Ⅳ活化能的差值等于圖示總反應(yīng)的焓變4.(2021·湖南真題)鐵的配合物離子(用表示)催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機理和相對能量的變化情況如圖所示:下列說法錯誤的是A.該過程的總反應(yīng)為B.濃度過大或者過小,均導(dǎo)致反應(yīng)速率降低C.該催化循環(huán)中元素的化合價發(fā)生了變化D.該過程的總反應(yīng)速率由Ⅱ→Ⅲ步驟決定5.(2020·北京真題)硫酸鹽(含SO、HSO)氣溶膠是PM2.5的成分之一。近期科研人員提出了霧霾微顆粒中硫酸鹽生成的轉(zhuǎn)化機理,其主要過程示意圖如圖:下列說法不正確的是A.該過程有H2O參與 B.NO2是生成硫酸鹽的氧化劑C.硫酸鹽氣溶膠呈酸性 D.該過程沒有生成硫氧鍵6.(2020·山東真題)1,3-丁二烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)分兩步:第一步H+進攻1,3-丁二烯生成碳正離子();第二步Br-進攻碳正離子完成1,2-加成或1,4-加成。反應(yīng)進程中的能量變化如下圖所示。已知在0℃和40℃時,1,2-加成產(chǎn)物與1,4-加成產(chǎn)物的比例分別為70:30和15:85。下列說法正確的是A.1,4-加成產(chǎn)物比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定B.與0℃相比,40℃時1,3-丁二烯的轉(zhuǎn)化率增大C.從0℃升至40℃,1,2-加成正反應(yīng)速率增大,1,4-加成正反應(yīng)速率減小D.從0℃升至40℃,1,2-加成正反應(yīng)速率的增大程度小于其逆反應(yīng)速率的增大程度7.(2020·天津真題)理論研究表明,在101kPa和298K下,異構(gòu)化反應(yīng)過程的能量變化如圖所示。下列說法錯誤的是A.HCN比HNC穩(wěn)定B.該異構(gòu)化反應(yīng)的C.正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能D.使用催化劑,可以改變反應(yīng)的反應(yīng)熱8.(2020.1·浙江真題)在一定溫度下,某反應(yīng)達到了化學(xué)平衡,其反應(yīng)過程對應(yīng)的能量變化如圖。下列說法正確的是A.Ea為逆反應(yīng)活化能,E為正反應(yīng)活化能B.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH=Ea’-EaC.所有活化分子的平均能量高于或等于所有分子的平均能量D.溫度升高,逆反應(yīng)速率加快幅度大于正反應(yīng)加快幅度,使平衡逆移9.(2021·江蘇常州·高三期中)以Pd納米粒子為核、空心多孔碳球(HCS)為殼的封裝型催化劑是H2和O2直接合成H2O2中最具代表性的催化劑,其主要反應(yīng)的機理如圖(其中吸附在催化劑表面的物種用*標注)所示。下列有關(guān)說法不正確的是A.使用催化劑可加快該反應(yīng)的速率B.步驟②吸收能量、步驟④釋放能量C.步驟③中沒有發(fā)生化學(xué)鍵的斷裂D.若過程中生成O*,則可能會降低H2O2的產(chǎn)率10.(2021·浙江·高三月考)以和HCl為原料制備高純度次氯酸的機理如圖,下列說法中不正確的是A.制備機理的總反應(yīng)的方程式為:B.A→B的過程中,釩元素(V)被氧化,化合價升高C.該機理是通過循環(huán)過程中不斷凈化去除生成的水,最終得到高純度次氯酸D.該機理中化合物A作催化劑11.(2021·安徽師范大學(xué)附屬中學(xué)高三月考)根據(jù)文獻記載,下圖屬于新型催化氮氣固定機理,下列敘述不正確的是A.該催化固氮總反應(yīng)為B.是反應(yīng)催化劑C.整個催化過程中存在N—Ti鍵的斷裂和生成D.加壓有利于該反應(yīng)提高產(chǎn)率12.(2021·河南·高三月考)有機框架鐵催化某反應(yīng)的機理如下,圖中中有5個氧配體,其中3個是中性配體(貢獻的價態(tài)是0),2個是負一價配體(貢獻的價態(tài)是-1)。下列說法正確的是A.化合物a中鐵顯+5價 B.由"吸附態(tài)b”到“過渡態(tài)1”釋放能量C.反應(yīng)過程中Fe的成鍵數(shù)目保持不變 D.總反應(yīng)為C2H6+N2OC2H5OH+N213.(2021·安徽蚌埠·一模)溴乙烷與氫氧化鈉水溶液反應(yīng)的過程機理和能量變化如圖所示。下列說法中正確的是A.反應(yīng)過程中有O—H鍵的斷裂B.該反應(yīng)的焓變?yōu)?b-a)kJ·mol-1C.向溴乙烷中加入AgNO3溶液檢驗溴元素D.總反應(yīng)的離子方程式為CH3CH2Br+OH-→CH3CH2OH+Br-14.(2021·山西運城·高三開學(xué)考試)燃煤煙氣脫硝常在富條件下,氨氣選擇性的與發(fā)生反應(yīng),某文獻報道的一種在-催化劑上脫硝的反應(yīng)機理如圖所示,則下列說法正確的是A.為該循環(huán)反應(yīng)的催化劑,反應(yīng)前后質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)均不變B.該反應(yīng)消除了和的污染,生成了無毒無害的和C.反應(yīng)1要在強堿性環(huán)境中進行D.上述機理中,總反應(yīng)為15.(2021·浙江·高三開學(xué)考試)還原1,1-二溴-1-烯烴機理如圖,下列說法不正確的是A.該反應(yīng)使用作氧化劑B.是催化劑C.對C-Br鍵合成具有選擇性D.該反應(yīng)的總反應(yīng)為+Bu3SnH→Bu3SnBr+16.(2021·全國·高三開學(xué)考試)乙烯(CH2=CH2)催化加氫的機理如圖甲所示,其中“”代表催化劑;其位能與反應(yīng)進程關(guān)系如圖乙所示。下列說法錯誤的是A.①→②過程中,H2分子內(nèi)H—H之間的共價鍵斷裂B.上述過程中,CH2=CH2內(nèi)部碳原子間的雙鍵變?yōu)閱捂IC.途徑b使用了催化劑,使催化加氫反應(yīng)的活化能由E2降為E1D.CH2=CH2(g)+H2(g)?CH3CH3(g),該反應(yīng)的△H=(E3-E1)kJ·mol-117.(2021·湖南·邵陽市第二中學(xué)高三月考)中國科學(xué)院化學(xué)研究所報道了化合物1催化CO2氫化機理。其機理中化合物1(催化劑,固態(tài))→化合物2(中間產(chǎn)物,固態(tài))的過程和其相對能量曲線如下圖所示。下列說法錯誤的是A.化合物1與CO2反應(yīng)生成化合物2的過程中有兩個過渡態(tài)TS11-2、TS21-2,說明這一過程包含兩個基元反應(yīng)B.圖中Il-2與化合物2互為同分異構(gòu)體C.過程①的活化能低于過程②的活化能D.過程①的熱化學(xué)方程式為:I(s)+CO2(g)=I1-2(s)△H=-2.08kJ·mol-118.(2021·重慶南開中學(xué)高三月考)科學(xué)家致力于將大氣中過多的轉(zhuǎn)化為有益于人類的物質(zhì),下圖是一種可以從空氣中捕獲直接轉(zhuǎn)化為甲醇的方法。下列說法正確的是。A.從空氣中每捕獲,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為B.第1步反應(yīng)的原子利用率為100%C.第4步反應(yīng)中有極性鍵和非極性鍵的斷裂和生成D.該歷程以金屬釕、作催化劑19.(2021·山東肥城·高三月考)已知化合物A與H2O在一定條件下反應(yīng)生成化合物B與HCOO-,其反應(yīng)歷程如圖所示,其中TS表示過渡態(tài),I表示中間體。下列說法正確的是A.化合物A與H2O之間的碰撞均為有效碰撞B.該歷程中的最大能壘(活化能)E正=16.87kJ·mol-1C.使用更高效的催化劑可降低反應(yīng)所需的活化能和反應(yīng)熱D.平衡狀態(tài)時,升溫使反應(yīng)逆向移動20.(2021·山東·濟南市歷城第二中學(xué)高三開學(xué)考

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