沉定滴定法 沉淀分析知識理論

《沉淀滴定法》CONTENT01概述02莫爾法03佛爾哈德法04法揚司法05標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定01概述一、概述1.沉淀反應(yīng)具備的條件：沉淀的溶解度必須很小，確保反應(yīng)能定量進(jìn)行。沉淀的吸附現(xiàn)象不影響滴定終點。反應(yīng)快速要快，不易形成過飽和溶液。有確定終點的簡便方法。2134沉淀滴定法：以沉淀溶解平衡為基礎(chǔ)的滴定分析方法。一、概述沉淀滴定法中最常用的是銀量法銀量法：利用生成難溶性銀鹽的反應(yīng)進(jìn)行滴定的分析方法。

Ag++Cl-=AgCl↓Ag++SCN-=AgSCN↓銀量法的測定對象：測定Cl-、Br-、I-

、SCN-、Ag+

等以及一些含鹵素的有機(jī)化合物。銀量法在化學(xué)工業(yè)、環(huán)境監(jiān)測、水質(zhì)分析、農(nóng)藥檢驗及冶金工業(yè)中具有重要的意義。一、概述2.沉淀滴定法的分類莫爾法：鉻酸鉀指示劑福爾哈德法：鐵銨礬指示劑法揚司法：吸附指示劑分類根據(jù)滴定終點所采取的指示劑不同一、概述3.銀量法的滴定方式直接法用沉淀劑滴定被測物質(zhì)。例如在中性溶液中用K2CrO4作指示劑，用AgNO3標(biāo)液直接滴定C1-或Br-。返滴定法先加入一定過量的沉淀劑標(biāo)液于被測定的溶液中,再用另一種標(biāo)液滴定剩余的沉淀劑標(biāo)液。如測定C1-時,先將過量的AgNO3標(biāo)液，加入到被測定C1-溶液中、過量的Ag+再用KSCN標(biāo)液返滴定。以鐵銨礬作指示劑。銀量法根據(jù)指示終點的方法不同，可分為直接法和返滴定法兩類。02莫爾法二、莫爾法莫爾法：在中性或弱堿性溶液中用K2CrO4作指示劑的銀量法。1.原理：以測Cl-為例：

終點前

終點時思考題Cl-含量的計算公式：AgCl和Ag2CrO4哪一種線沉淀？為什么？滴定終點時呈現(xiàn)什么顏色？

二、莫爾法2.指示劑用量太大，終點提前，結(jié)果偏低太小，終點拖后，結(jié)果偏高K2CrO4用量

（5×10-3mol.L-1為宜）二、莫爾法3.莫爾法的應(yīng)用Cl-，Br-

（劇搖防吸附）Ag++Cl-→AgCl↓（白色）

Ag+（標(biāo)準(zhǔn)溶液：NaCl、AgNO3）Ag++Cl-→AgCl↓（白色）（待測）（標(biāo)液過量）Ag++Cl-→AgCl↓（白色）（標(biāo)液）2Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓（磚紅色）（標(biāo)液）

（1）直接測定（2）返滴法測莫爾法的優(yōu)點：測Cl-、Br-

直接、簡單、準(zhǔn)確。莫爾法不能測定：

I-、SCN-因AgI、AgSCN沉淀強(qiáng)烈吸附I-、SCN-

，使終點提前，造成較大的滴定誤差。思考：能否用莫爾法測定BaCl2

或AlCl3中的Cl-？二、莫爾法4.莫爾法的應(yīng)用范圍03佛爾哈德法三、佛爾哈德法1.測定原理佛爾哈德法：在酸性溶液中，用鐵銨釩NH4Fe(SO4)2作指示劑的銀量法，佛爾哈德法的選擇性高。（1）直接滴定法－測Ag+（HNO3介質(zhì)中）

指示劑：鐵銨釩

標(biāo)準(zhǔn)溶液：NH4SCN或KSCN滴定

Ag++SCN-=AgSCN(白色)↓Ksp=1.0×10-12Fe3++SCN-=FeSCN2+(紅色)K=138用NH4SCN滴定Ag+

溶液時，生成的AgSCN沉淀能吸附溶液中的Ag+

，會使紅色過早出

現(xiàn)。因此，在滴定過程中需劇烈搖動錐形瓶，是被吸附的Ag+

釋放出來。

三、佛爾哈德法1.測定原理（2）返滴定法（測定X-、Cl-、Br-、I-、SCN-）

測Cl-含量（標(biāo)準(zhǔn)溶液：AgNO3NH4SCN）

Ag++Cl-→AgCl↓（白色）

（過量）

Ag++SCN-

→AgSCN(白)↓

（剩余）（標(biāo)液）

終點時：Fe3++SCN-=FeSCN2+(紅)三、佛爾哈德法2.測定條件酸度：0.1~1mol.L-1HNO3（最好>0.3mol.L-1）酸度過低，F(xiàn)e3+→水解，甚至生成Fe(OH)3↓，影響終點確定。滴定時充分搖動溶液，減少AgSCN對Ag+的吸附指示劑濃度：0.015mol.L-1，滴定誤差為：0.2%干擾：強(qiáng)的氧化劑、氮的低價氧化物及Cu2+、Hg2+等能與SCN-作用，應(yīng)事先除去。213404法揚司法四、法揚司法法揚司法：用吸附指示劑指示終點的銀量法。

1.測定原理：測定Cl-標(biāo)準(zhǔn)溶液：AgNO3指示劑：熒光黃Ag++Cl-→AgCl↓HFI?H++FI-（黃綠）

四、法揚司法含Cl-待測溶液AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液指示劑：熒光黃（FI-）CCl-=cAg+VAg+/VCl-四、法揚司法2.測定條件（1）沉淀應(yīng)保持溶膠狀態(tài)（2）被測物濃度不能太小，如用熒光黃指示劑，以AgNO3滴定Cl-，要求所以不能用此法測自來水中的Cl-（3）酸度適當(dāng)（4）滴定時避免強(qiáng)光照射（5）指示劑的吸附性能要適當(dāng)四、法揚司法

法揚司法常用吸附指示劑指示劑pKa測定對象滴定劑顏色變化滴定條件(pH)熒光黃~7Cl-,Br-,I-,Ag+黃綠—粉紅7～10二氯熒光黃~4Cl-,Br-,I-Ag+黃綠—粉紅4～10曙紅~2Br-,I-,SCN-Ag+粉紅—紅紫2～10甲基紫Ag+Cl-紅—紫酸性沉淀對鹵離子及指示劑的吸附能力：

05標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定五、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定1.AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法：(1)直接法配制：基準(zhǔn)試劑(2)間接方法配制：分析純試劑，粗配后用NaCl標(biāo)液標(biāo)定其濃度NaCl：工作基準(zhǔn)或優(yōu)級純，直接配制。①高溫電爐中于550oC