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濱州海洋化工有限公司聚氯乙烯車間(培訓(xùn)用教材)文件編號(hào):編制:厲喜軍2007年9月18日審核:年月日批準(zhǔn):年月日受控編號(hào):發(fā)布日期:2007年9月28日目錄第一章產(chǎn)品概述…………………3第二章原、輔材料規(guī)格及質(zhì)量指標(biāo)……………5第三章各工序的生產(chǎn)原理………14第四章生產(chǎn)工藝流程……………29第五章各崗位生產(chǎn)控制指標(biāo)……29第一章產(chǎn)品概述1.適用范圍:本規(guī)程適用海洋化工有限公司PVC車間.2.生產(chǎn)任務(wù):本工序的任務(wù)是通過(guò)聚合、回收、汽提、干燥和包裝等工序的操作,生產(chǎn)出合格優(yōu)質(zhì)的PVC樹(shù)脂產(chǎn)品.3.產(chǎn)品概述:1)化學(xué)名稱:聚氯乙烯(簡(jiǎn)稱:PVC)(VCM在聚合釜中在一定溫度、壓力條件下,加入適量助劑在攪拌的作用下經(jīng)聚合反應(yīng)(連鎖聚合反應(yīng))生成的高聚物).2)分子式:(C2H3Cl)n3)聚合度:n=500~15004)結(jié)構(gòu)式:—(CH2—CHCl)n—5)性質(zhì):a.物理性質(zhì):聚氯乙烯樹(shù)脂為不定形白色粉末,比重為1.35~1.45g/ml,表觀密度為0.40~0.65g/ml,顆粒直徑為60~150微米,軟化點(diǎn)為80℃~85℃,折光率為1.544。聚氯乙烯樹(shù)脂無(wú)毒無(wú)嗅,在水、汽油、酒精等中均穩(wěn)定存在,但在某些有機(jī)溶劑中,如芳烴、氯代烴、酮類及酯類中不夠穩(wěn)定。在常溫下可耐任何濃度的鹽酸,50%~60%硝酸和25%以下燒堿溶液,對(duì)鹽類也相當(dāng)穩(wěn)定。b.化學(xué)性質(zhì):a)聚氯乙烯樹(shù)脂受熱易分解,>100℃b)聚氯乙烯為線型高分子化合物,沒(méi)有固定熔點(diǎn),在80~85℃開(kāi)始軟化,常壓下145c)聚氯乙烯具有良好的透明性,可制成薄膜等透明制品,但長(zhǎng)期光照會(huì)發(fā)生老化降解。d)聚氯乙烯樹(shù)脂具有良好的介電性能,與橡膠類似,可做電絕緣制品;對(duì)酸、堿、鹽都有較好的穩(wěn)定性,可做防腐用管及板材;制品有較高的強(qiáng)度和韌性,可部分代用鋼材和木材。6)用途:根據(jù)PVC樹(shù)脂分子量不同,分0-9型,即SG0-SG9;不同牌號(hào)主要看粘數(shù)(ml/g),K值,比粘度,平均聚合度。SG1:高級(jí)電絕緣材料SG2:電絕緣材料、薄膜,一般軟制品、氯綸纖維SG3:電絕緣材料、農(nóng)用薄膜、人造革表面皮、軟管鞋料等SG4:工業(yè)、農(nóng)業(yè)薄膜、軟管、人造革高強(qiáng)材料、工程塑料SG5:透明制品、硬管、硬片、單徑套管、型材、工程塑料、唱片、人造革SG6:唱片、透明板、硬板、焊條、纖維、過(guò)氯乙烯SG7:瓶子、透明片、硬質(zhì)塑管件SG8:軟片、硬片、民用注塑品、軟包裝、透明瓶、醫(yī)用塑料另外還有超低、超高聚合度樹(shù)脂、球形樹(shù)脂、無(wú)皮膜等各種專用樹(shù)脂,可分幾百中牌號(hào)。7)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)成品樹(shù)脂質(zhì)量檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行GB5761-2006:粘數(shù)、雜質(zhì)粒子數(shù)、揮發(fā)物含量(包括水)、表觀密度、篩余物、“魚(yú)眼”數(shù)(個(gè)/400cm2)、100g樹(shù)脂增塑劑吸收量、白度(包括外觀、老化白度)、水萃取電導(dǎo)率、殘留氯乙烯含量ppm、熱解時(shí)間、1,1-二氯乙烷含量等指標(biāo)。詳見(jiàn)表1.1第二章原、輔材料規(guī)格及質(zhì)量指標(biāo)1.氯乙烯單體:密度0.911㎏/L沸點(diǎn)-13.9℃熔點(diǎn)-153.8℃臨界溫度156.5℃臨界壓力55.2atm純度≥99.99%乙炔含量≤0.001%高沸物≤0.001%氯化氫含量≤2ppm(1ppm)水分≤250ppm鐵≤1ppm醛(乙醛)≤5ppm二氯乙烷≤30ppm氯甲烷≤80ppm2.分散劑:1)聚乙烯醇KP-08分子式:-{CH2-CH(OH)-}m{CH2-CH(-O-COCH3)-}n性質(zhì):此品為白色粉末,比重1.2~1.3,不溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。醇解度:73.0~75.0(mol,%);粘度:6.0~9.0cps(4%水溶液,200PH值:5.0~7.0(4%水溶液),貯存陰涼干燥處。2)聚乙烯醇KH-17分子式:-{CH2-CH(OH)-}m{CH2-CH(-O-COCH3)-}n性質(zhì):此品為白色粉末,比重1.2~1.3,溶于水,不溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。醇解度:78.5~81.5(mol,%);粘度:32~38mpas(4%水溶液,200PH值:5.0~7.0(4%水溶液),貯存陰涼干燥處。3)聚乙烯醇L-11分子式:性質(zhì):本品為黃色顆粒,比重,溶于水,不溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。醇解度:71.5-73.5%粘度:5.5-7.5mpas(4%水溶液,200PH值:5.0~7.0(4%水溶液),貯存陰涼干燥處。揮發(fā)份:3.0%4)聚乙烯醇LM-10HD分子式:性質(zhì):醇解度:38.0-42.0mol%粘度:4.5-5.7mpas(4%水溶液,200PH值;5.0~7.0(4%水溶液),貯存陰涼干燥處。5)聚乙烯醇L-9分子式:-{CH2-CH(OH)-}m{CH2-CH(-O-COCH3)-}n性質(zhì):此品為黑稻草色,無(wú)味顆粒粉末,溶于水,幾乎不溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。醇解度:69.5~72.5(mol,%);粘度:6.0~6.5cps(4%水溶液,200C);本品應(yīng)室內(nèi)貯存,遠(yuǎn)離潮濕地帶,發(fā)熱物質(zhì)(超過(guò)800C)和明火-CH2。6)HPMC:外觀纖維狀疏松體(熱溶),白色粉末。詳見(jiàn)表2.1表2.1項(xiàng)目國(guó)產(chǎn)規(guī)格進(jìn)口規(guī)格備注甲基含量25~27%27~29%表觀密度:0.25~0.7g/ml羥丙基含量7~9%4~7.5%變色溫度:190~200℃、碳化溫度:225~230℃水不溶物≤2%≤2%比重:1.39、自燃溫度:360℃粘度30~50厘泊2%水溶液凝膠溫度:65℃、揮發(fā)份≤膠溫度60~80約65℃灰份≤1.0水分≤6%≤5%4%水溶液PH值6~73.引發(fā)劑:1)TX-99(CNP)化學(xué)名稱:過(guò)氧化新葵酸異丙苯酯分子結(jié)構(gòu)式:C8H19-CO-O-O-C(CH3)2-C6H6分子量:306.4性質(zhì):本品為有輕微氣味的白色乳液,避免和胺、強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、催化劑、金屬皂及任何重金屬化合物接觸。建議本品在-150C以下黑暗中保存。2)TX-23(BNP)化學(xué)名稱:過(guò)氧化新葵酸叔丁酯分子結(jié)構(gòu)式:C8H19-CO-O-O-C(CH3)3分子量:244.4性質(zhì):本品為有輕微氣味的白色乳液,避免與胺、酸、催化劑、金屬皂及任何重金屬化合物接觸,以免引起劇烈分解。儲(chǔ)存條件應(yīng)注意:遠(yuǎn)離熱源火星和火苗,采取防靜電措施,-150C以下保存。3)TX-36(TMHP)化學(xué)名稱:過(guò)氧化雙(3-5、5-三甲基己酯)分子式:C18H34O4分子量:314.5半衰期溫度:590C(10小時(shí))溶解性能:不溶于水。易溶于醇、酮、脂肪烴及芳烴。酸堿性:中性理論活性氧:5.09%穩(wěn)定性:TMHP是一種有機(jī)過(guò)氧化物,對(duì)溫度較敏感,其穩(wěn)定性取決于溫度情況。貯存溫度在-00C以下(指TMHP自身溫度)是安全的。對(duì)撞擊不敏感。和銅、鐵及其它金屬離子接觸能引起自加速分解。產(chǎn)品規(guī)格:外觀:無(wú)色透明液體,無(wú)機(jī)械雜質(zhì)TMHP含量:75±1%活性氧含量:3.82±0.05%氯含量:≤±0.15%貯存與運(yùn)輸:產(chǎn)品應(yīng)貯存在專用冷庫(kù)中,不得與其它異物混放。庫(kù)溫必須在-50C—00C,庫(kù)內(nèi)嚴(yán)禁煙火或產(chǎn)生電火花。貯存時(shí)應(yīng)將包裝桶排氣孔打開(kāi)。產(chǎn)品采用專用冷藏車運(yùn)輸,倉(cāng)庫(kù)內(nèi)溫度必須在-004)EHP化學(xué)名稱:過(guò)氧化二碳酸雙(2-乙基己酯)結(jié)構(gòu)式:CH3-(CH2)3-CH(C2H5)-CH2-O-CO-O-O-CO-O-CH2(C2H5)(CH2)3CH3分子量:346.5性質(zhì):本品為有輕微氣味的白色乳液,避免與胺、酸、催化劑、金屬皂及任何重金屬化合物接觸,以免引起劇烈分解。儲(chǔ)存條件應(yīng)注意:遠(yuǎn)離熱源火星和火苗,采取防靜電措施,-150C以下保存。苯溶液、乳液、異十二烷溶液(C60);EHP含量:60±0.1%;活性氧含量:2.7~3.0%,異十二烷40%;含氧量≤0.09%。4.鏈轉(zhuǎn)移劑(LA):化學(xué)名:巰基乙醇分子量:78.13分子結(jié)構(gòu)式:HO-CH2-CH2–SH性質(zhì):本品為無(wú)色液體,硫醇味,PH值7.0,比重1.12,如果加熱至高溫,本品可釋放出硫氧化物、煙煤煙和有毒煙霧,避免其與氧化劑、強(qiáng)堿化學(xué)活性金屬(例如:鎳、鈷、鐵、銅)接觸。本品存于陰涼干燥通風(fēng)處,勿靠近熱源,著火源,避免直接日曬,始終保持容器禁閉和避免污染,室溫保存。5.消光劑(EB):化學(xué)名稱:聚乙二醇二丙烯酸脂分子結(jié)構(gòu)式:CH2=CHOO-(-CH2CH2O-)n-OCCH=CH2性質(zhì):本品為清澈淡黃液體,微有氣味,比重(250C)1.12,溶于水,避免與金屬、胺自由基引發(fā)劑、氧化劑接觸,且避免高溫、紫外光條件下發(fā)生聚合。因此貯存時(shí)應(yīng)保持容器密閉,避免長(zhǎng)期暴露在陽(yáng)光下,并在200C下保存。6.PH中和劑:1)NH4HCO3:化學(xué)名稱:碳酸氫銨分子結(jié)構(gòu)式:性質(zhì):無(wú)色斜方晶體或白色單斜晶體,有銨臭,溶于水,水溶液呈堿性,不溶于乙醇和丙酮遇熱約350C以上分解,吸濕性強(qiáng),貯存與陰涼干燥通風(fēng)庫(kù)房中2)TCP化學(xué)名稱:磷酸三鈣;分子式:Ca3(PO4)2·Ca(OH)2;分子量:1004.7;外觀:白色、無(wú)嗅、無(wú)味粉末;熔點(diǎn):1670℃20%溶液PH值:6.9;規(guī)格90%TCP是一種天然的惰性磷酸鹽,不燃燒也不助燃,可溶于酸Ca3(PO4)2·Ca(OH)2+8HCL=2H3PO4+4CaCL+2H2O在高溫電爐內(nèi)還原為單體磷Ca3(PO4)2·6SiO2+10C=P4+6SiO3+10CO用途:在聚合生產(chǎn)中,溶液的PH值對(duì)樹(shù)脂的顆粒粗細(xì)有很大影響,過(guò)高或過(guò)低都會(huì)使樹(shù)脂的顆粒變粗,在聚合系統(tǒng)中加入TCP可中和釜內(nèi)的酸,維持釜內(nèi)的PH值在中性范圍內(nèi),并提供Ca2+,增加乳化劑的保膠和分散能力,使PVC樹(shù)脂有較高的孔隙率。7.消泡劑:1)FO化學(xué)名稱:聚醚分子式:X-[(Y-O)m–H],在這一部分脂肪聚乙烷。性質(zhì):本品為透明液體,幾乎無(wú)味,比重(200C)1.0326;熔點(diǎn);-250C避免日曬,高溫貯存時(shí)遠(yuǎn)離火源,在常溫下保存。2)SPJ-201特殊性質(zhì):良好的水中分散性;消泡速度快;使用方便一般性質(zhì):組成:改性聚硅氧烷乳化劑水離子性:非離子質(zhì)量指標(biāo):外觀:乳白色液體PH值:6.5-7.5固含量:13.0-17.0%消泡時(shí)間:≤60秒抑泡時(shí)間:≥300秒包裝貯存:本品用塑料桶包裝,凈重25kg,避免碰撞、倒置及日曬雨淋,存放與干燥通風(fēng)的庫(kù)房?jī)?nèi),應(yīng)避免陽(yáng)光直射。在上訴貯運(yùn)條件下,產(chǎn)品從生產(chǎn)之日起貯存保質(zhì)期為6個(gè)月。保質(zhì)期后,經(jīng)檢驗(yàn)合格,仍可使用。安全注意事項(xiàng):使用本品應(yīng)遵守化學(xué)品的勞動(dòng)保護(hù)規(guī)則應(yīng)用技術(shù)資料:SPJ-201消泡劑廣泛應(yīng)用于聚氯乙烯的合成,也可用于水性涂料、石油化工、造紙、紡織、機(jī)械加工、食品、制藥等行業(yè)。SPJ-201消泡劑適用于懸浮聚合反應(yīng)終止后,回收未反應(yīng)VCM的過(guò)程。其良好的消泡性能和抑泡性能,使整個(gè)回收過(guò)程有效地消除和抑制了泡沫的產(chǎn)生。加入量為PVC的0.05-0.25%,30m3釜常規(guī)加入量為2。0kg.用戶應(yīng)根據(jù)單體投入量、轉(zhuǎn)化率和分散體系不同,適當(dāng)調(diào)整加入量,本品也適用于乳液聚合。貯存時(shí)間過(guò)長(zhǎng)時(shí)可能有輕微分層,使用前應(yīng)攪拌均勻并在200C下保存。3)TWEEN21:化學(xué)名稱:聚氧化乙烯用桂酸山梨糖酯結(jié)構(gòu)式:OH—CCH2HO—C—HH—C—OHOOH—C——C—[OCH2CH]nO—C—(CH)10—CH3HH物理性質(zhì):外觀:無(wú)味黃色油狀液體;比重:1.0~1.1;閃點(diǎn):150℃;粘度(25℃):500N·S/m2×103皂化值:100-115;羥基數(shù):225.用途:非離子表面活性劑,在配置分散劑和引發(fā)劑時(shí)加入少許,可保證在配置及加料、出料過(guò)程中不產(chǎn)生泡沫。種類:有機(jī)硅酸乳液:28#,284P8.熱穩(wěn)定劑(HK):化學(xué)名稱:正十八基-3(4-羥基-3,5-二-叔丁基苯基)丙醇脂分子式:[(CH3)3]2C6H4(OH)CH2CH2COOC18H37分子量:530.87性質(zhì):本品為白色晶狀粉末,無(wú)味,沸點(diǎn):2500C,熔點(diǎn)49~540C;9.終止劑:1)TW液外觀:白色乳液主要成分含量:35±2%(重量)包裝:用20kg塑料桶包裝,每桶20kg。貯運(yùn):避光、避熱、防凍。貯存時(shí)間:半年2)ATSC化學(xué)名稱:丙酮縮氨基硫脲外觀:白色粉狀結(jié)晶分子式:C1H9N5S分子量:131含量:≥95.0%熔點(diǎn):169.0-175.0揮發(fā)份:≤0.5%鐵含量:≤0.001%包裝運(yùn)輸貯存:用內(nèi)襯塑料袋紙板桶包裝,凈重:10Kg。也可根據(jù)用戶要求包裝。本品應(yīng)貯存在遠(yuǎn)離熱源、陰涼干燥的地方,不要損壞包裝物,避免日曬雨淋。保質(zhì)期為一年。保質(zhì)期后,經(jīng)檢驗(yàn)合格,仍可使用。安全注意事項(xiàng):在運(yùn)輸和搬運(yùn)密封的ATSC時(shí),也要注意防護(hù),避免吸入粉塵或粉塵進(jìn)入眼睛,沾染皮膚和衣物。使用本產(chǎn)品應(yīng)遵守化學(xué)品的勞動(dòng)保護(hù)規(guī)則。應(yīng)用技術(shù)資料:ATSC外觀:白色粉狀結(jié)晶。適用于懸浮法PVC生產(chǎn),也可用于其它領(lǐng)域。是聚氯乙烯生產(chǎn)中廣泛采用的終止劑,終止速度快,抗氧化性好,綜合成本最低。具有終止效果最好、便于儲(chǔ)存等特點(diǎn)。

ATSC如與雙酚A配合使用,則熱穩(wěn)定性提高會(huì)更明顯。

ATSC是純商品物,固體,在加料時(shí)要先用堿性水溶液溶解。推薦用量:聚合反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)(轉(zhuǎn)化率達(dá)85%左右,壓力降為0.1—0.15MPa),按常規(guī)用量:根據(jù)VCM投入量加入終止劑ATSC0.0033%;非常規(guī)用量用于緊急終止聚合反應(yīng)時(shí),參考加入量為:0.021%。3)HEO/HEL外觀:白色(或微黃色)乳液有效成分:35±2%(有測(cè)試方法)密度:≥0.938g/cm3(有測(cè)試方法)4)雙酚A:化學(xué)名稱:雙酚2,2-雙4′-羥基二苯基丙烷分子式:分子量:228性質(zhì):本品為白色針狀晶?;蚍勰墒褂坞x基連鎖反應(yīng)停止進(jìn)行,從大分子結(jié)構(gòu)上減少支鏈來(lái)提高樹(shù)脂熱穩(wěn)定性。10.緊急終止劑:化學(xué)名稱:4-叔丁基鄰苯二酚分子結(jié)構(gòu)式:(HO)2C6H3C(CH3)3性質(zhì):本品為淡黃色固體,酚味,沸點(diǎn):2850C,比重1.049,水溶性0.2g/100g(TBC/H2O),250C,避免與氧化物、酸接觸,配制時(shí)穿戴好防護(hù)用具;其應(yīng)在干燥良好通風(fēng)處貯存,避免吸入蒸汽,避免過(guò)熱。11.涂釜液:NOXOLWSW液外觀:淺黃透明液體,無(wú)氣味,200C,形態(tài):微粘液體有少量鹽沉淀。PH:12.3±0.3粘度:<10CP(250C/77OF)包裝:PET瓶為1.47Kg容量有PE內(nèi)襯的鐵桶為950Kg容量可回收的鐵桶為950Kg容量貯存:存放與通風(fēng)處。如果允許,室溫下儲(chǔ)存與密閉的儲(chǔ)存室。結(jié)冰將影響產(chǎn)品的物理形態(tài)但不損害產(chǎn)品。12.阻聚劑PNP:名稱:對(duì)壬基苯酚;分子式:C15H24O;分子量220.3;結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:HO——(CH2)8CH3物理性質(zhì):透明的稻草色液體,具有苯酚氣味,比重(4℃)0.94-0.95。溶解性:不溶于水,溶于有機(jī)溶劑,指標(biāo)要求≥98%。毒性:毒性較大,如果濺到眼睛和皮膚上會(huì)灼傷、失明;如果吸入蒸汽,會(huì)損傷口腔及呼吸道,量大致命。用途:苯酚是一種游離基捕捉劑,用于捕捉在回收VCM氣體中的活性自由基,又不能和引發(fā)劑發(fā)生反應(yīng),不會(huì)影響回收單體的使用。13.EDTA:化學(xué)名稱:螯合劑:作用:主要作用是與Fe2+、Fe3+形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,使之不能反應(yīng),如果體系中含有鐵離子,影響樹(shù)脂白度,降低引發(fā)劑的活性,降低了反應(yīng)速率,使聚合誘導(dǎo)期延長(zhǎng).Fe3++OH-=Fe(OH)3↓棕色R—O—C—O—O—C—O—R+Fe2+R—O—C—O—+R—O—C—O++Fe3+OOOO14.軟水:電阻:≥2×104Ω導(dǎo)電率:≤10μs/cm硬度:≤1ppmPH值:6.0~8.5CL-:無(wú)Fe:≤2ppm15.回收VCM:純度:99.3%;HCL≤1ppm;鐵≤1ppm;水≤700ppm;乙炔≤4ppm;二氯乙烷≤20ppm;氯甲烷≤5000ppm.16.氨基磺酸:分子式:H2NSO3H;分子量:97.10;物理性質(zhì):干燥白色粉末,帶有酸的氣味;分解溫度:205℃溶于水;指標(biāo)要求:外觀無(wú)污物;1%PH值:2-2.5;酸度以H3PO4計(jì)%:48-50;化學(xué)性質(zhì):水解;H2NSO3H+H2O→NH4HSO4→NH4++H++SO42-毒性:是一種柔和性酸,毒性不大,但因有吸水性,易使皮膚、眼睛受損;如吸入粉末,造成嗓子和鼻子受損.用途:用于清洗汽提塔.第三章各工序的生產(chǎn)原理第一節(jié)聚合機(jī)理1.聚合理論:聚氯乙烯懸浮聚合是以EHP、TX99、TX36、TX23等為引發(fā)劑,在分散介質(zhì)水(水也是傳熱介質(zhì))及分散劑(PVA、HPMC等)等存在的條件下,借助于攪拌的強(qiáng)烈作用,使氯乙烯以微球形式懸浮于水中的自由基連鎖反應(yīng),反應(yīng)過(guò)程分為鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈轉(zhuǎn)移及鏈終止等階段(三個(gè)階段)。1)氯乙烯聚合機(jī)理氯乙烯單體的加聚反應(yīng)屬于連鎖聚合機(jī)理,其反應(yīng)式如下:nCH2=CHCl[CH2—CHCl]n其連鎖反應(yīng)一般由鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止等基元反應(yīng)組成,反應(yīng)式如下:鏈引發(fā):R·+CH2CHClRCH2CHCl·CH2CHClCH2CHCl鏈增長(zhǎng):RCH2CHCl·R(CH2CHCl)·2鏈終止:R(CH2CHCl)·x+R(CH2CHCl)·yR(CH2CHCl)x+yR或:R(CH2CHCl)x-1—CH2CHCl·+R(CH2CHCl)y-1—CH2CHCl·R(CH2CHCl)x-1—CH=CHCl+R(CH2CHCl)Y-1—CH2CH2Cl式中:R·代表反應(yīng)中的游離基若用EHP做引發(fā)劑:R為若用TBPP做引發(fā)劑:R為或游離基是由過(guò)氧化物或偶氮類化合物分解產(chǎn)生的,一般的―O―O―鍵或―N≡N―是弱鍵,在聚合溫度下極易均裂成自由基。a引發(fā)劑的均裂分解:引發(fā)劑分解反應(yīng)是一個(gè)吸熱反應(yīng),活化能約為125kJ/molEHP2CH3(CH2)3CHCH—O—C—O·進(jìn)一步分解C2H5O2CH3(CH2)3—CH—CH2—O·+2CO2C2H5我們把第一次分解的自由基稱為R1,第二次分解自由基稱為R2,通過(guò)對(duì)PVC樹(shù)脂端基的分析,R1、R2均存在:OTBPP(CH3)3—C—C—O—O—C(CH3)3O(CH3)3C—C—O·+·OC(CH3)3進(jìn)一步分解(CH3)C˙+CO2第一次分解的自由基稱為R1和R2,第二次分解的產(chǎn)物稱為R3,通過(guò)對(duì)PVC樹(shù)脂端基的分析,R1、R2和R3均存在。b鏈引發(fā):引發(fā)劑受熱時(shí)弱鍵斷裂分解出初級(jí)自由基,初級(jí)自由基與單體組合成單體自由基是放熱反應(yīng),反應(yīng)活化能低,反應(yīng)速率很大。初級(jí)自由基一旦形成,很快與氯乙烯分子作用,激發(fā)其л鍵電子,使之分離為兩個(gè)獨(dú)立電子,并與其中一個(gè)獨(dú)立電子結(jié)合生成單體自由基。c鏈增長(zhǎng):單體自由基具有很高的活性,一旦形成,立即與其它氯乙烯分子作用,打開(kāi)其雙鍵上的л鍵,形成新的自由基(兩個(gè)單獨(dú)的P電子,并與其中一個(gè)P電子結(jié)合形成δ鍵,放出較大的能量),新的自由基活性并不減弱,繼續(xù)與其它單體反應(yīng)生成單元更多的自由基。RCH2CHCl·+CH2=CHClRCH2CHClCH2CHCl˙鏈增長(zhǎng)的活化能約為15-20KJ/mol。單體自由基與單體反應(yīng)生成新的自由基是放熱反應(yīng),放熱量為73000J/mol,放出的熱量要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于活化能,這就決定了鏈增長(zhǎng)的速度極高,在瞬間(如0.1秒~幾秒鐘)即可達(dá)到分子量為十萬(wàn)的高聚物。因此,單體自由基一旦形成當(dāng)即與其它單體加成形成活性鏈,最終成為大分子。在鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)中,結(jié)構(gòu)單元可能存在頭-尾,頭-頭,尾-尾的結(jié)構(gòu)方式即:—CH2CHClCH2CHCl—CH2CHCl+CH2=CHCl—CH2CHClCH—ClCH2以上從共軛和空間效應(yīng)兩者分析,頭尾相結(jié)合的方式處于低能狀態(tài),體系相對(duì)穩(wěn)定,因而PVC分子中大部分都是頭尾相結(jié)合的方式。d鏈終止反應(yīng):聚合反應(yīng)不斷進(jìn)行,當(dāng)達(dá)到一定的程度(一定聚合度),分子鏈已足夠長(zhǎng),單體的濃度逐漸降低,使大分子的活動(dòng)受到限制,就會(huì)使活性大分子失去獨(dú)立電子而終止。終止有雙基終止和偶合終止兩種方式。a)偶合終止:活性自由基有互相作用的強(qiáng)烈傾向,兩基相遇時(shí),兩基的頭部獨(dú)立電子配對(duì)成共價(jià)鍵形成飽和大分子而終止叫偶合終止—CH2CH˙+˙CHCH2—CH2CHClCHClCH2—ClCl在大分子兩端均帶有引發(fā)劑的殘余基團(tuán)。b)歧化終止:兩個(gè)活性高分子自由基相遇時(shí),其中一個(gè)自由基奪取另一個(gè)自由基上的氫原子而飽和,另一個(gè)自由基失去一個(gè)氫原子而帶有不飽和的基團(tuán),這種終止方式就稱為雙基歧化終止?!狢H2CH˙+˙CH—CH2—CH2CH2Cl+CHCl=CH—ClClc)鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng):在氯乙烯聚合反應(yīng)中,大分子鏈自由基可以從單體、溶劑、引發(fā)劑或大分子上奪取一個(gè)氯原子或氫原子而終止,失去原子的分子則成為自由基,繼續(xù)進(jìn)行新的鏈增長(zhǎng)反應(yīng),氯乙烯聚合就是靠這中轉(zhuǎn)移才能使聚合反應(yīng)進(jìn)行下去,一般一個(gè)自由基要鏈轉(zhuǎn)移5-15次后才消亡。(a)向單體轉(zhuǎn)移:—CH2CH2Cl+CH2=C˙—CH2—CH˙+CH2=CHClClCl—CH=CH+CH3—CH˙ClCl轉(zhuǎn)移以后自由基數(shù)目并未減少,活性也并未減弱,因此聚合反應(yīng)速率并不改變,VCM聚合主要以這種轉(zhuǎn)移為主。(b)向溶劑分子轉(zhuǎn)移:—CH2CH˙+H2O—CH2—CH2CL+˙OHCl這種轉(zhuǎn)移可能使聚合速率改變,主要由新生成的自由基的活性決定。(c)向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移:—CH2CH˙+R—R—CH2CHR+R·ClCl向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移的結(jié)果,使引發(fā)劑的活性降低了一半,而且原來(lái)的自由基消失了,等于完全失去了一個(gè)引發(fā)劑分子。(d)向大分子轉(zhuǎn)移反應(yīng):大分子鏈自由基可以?shī)Z取大分子叔碳原子而終止,使叔碳原子上帶有支鏈高聚物或支聯(lián)聚氯乙烯,這種情況在聚合后期易發(fā)生,這種結(jié)構(gòu)對(duì)樹(shù)脂的性能影響很大,因此在聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到80-85%時(shí),加入終止劑終止反應(yīng),以防止大量的支鏈產(chǎn)生。ClClnCHCHClCl ·—CH2CH+—CH2—C——CH2CH2+—CH2—C·——CH2—C—+ ClHClClCH2HCCle阻聚作用:有些物質(zhì)的反應(yīng)活性比單體高,極易與自由基發(fā)生轉(zhuǎn)移反應(yīng),而生成新的自由基都很穩(wěn)定,不能再引發(fā)單體反應(yīng),只能與其它活性自由基進(jìn)行終止,這種作用叫阻聚作用。如:R.+FeCl3RCl+FeCl2OHOHR·+RH+OHO·OH+R·RO+—OHO·在聚合初期,如有阻聚劑的存在,就沒(méi)有聚合物生成,聚合反應(yīng)出現(xiàn)較長(zhǎng)的誘導(dǎo)期;在聚合中期若混入阻聚劑,就會(huì)使聚合物分子鏈降低,同時(shí)反應(yīng)速率也降低,因此,在聚合初期、中期要盡量避免帶入起阻聚作用的物質(zhì),而在聚合后期要使反應(yīng)快速終止,還要加入一定量的阻聚劑以終止反應(yīng)。如氧、鐵離子、乙炔、高沸物等。2)氯乙烯自由基聚合反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程:Kda.自由基形成:I2R.Kib.鏈引發(fā):R·+MRM.I、R.、M分別為引發(fā)劑、初級(jí)自由基和單體。RM·為單體自由基。Kd、Ki分別為引發(fā)劑分解和鏈引發(fā)動(dòng)力學(xué)常數(shù)。理論上,引發(fā)速率與初級(jí)自由基形成速率相等,但由于實(shí)際上存在副反應(yīng),故要引入引發(fā)效率:d[M·]Ri==2fdKd[I](1)dt式中:Ri、[M]、[I]分別表示引發(fā)速率,單體自由基濃度和引發(fā)劑濃度。fd為引發(fā)效率≤1。c.鏈增長(zhǎng):MMRM1RM2RM3……KP1KP2d[M]RP=—()P=KP[M.][M](2)dtRP為單體的轉(zhuǎn)化單體,根據(jù)活性理論,即鏈自由基的活性與鏈長(zhǎng)無(wú)關(guān),所以有Kp1=Kp2=Kp3……=KP因此有:[M.]=[RM1.]+[RM2.]+[RM3.]+……d.鏈終止:偶合終止Mx+MyMx+yRtc=2Ktc[M·]2(3)岐化終止:Mx+MyMx+MyRtd=2Ktd[M·]2(4)終止總速率:d[M.]Rt==Rtc+Rtd=2Kt[M·]2(5)dt根據(jù)穩(wěn)態(tài)理論,即在聚合過(guò)程中引發(fā)速率與終止率相等,即:Ri=Rt,就有Ri=2Kt[M·]2Ri[M·]=()1/2(6)2Kt將(6)式代入(2)式就有:RiRP=KP[M]()1/2(7)2Kt根據(jù)(1)式fd=Ri/2Kd[I]代入(7)式得:fdKddmRP=KP()1/2[I]1/2[M]=-()P(8)Ktdt上式表明聚合速率與引發(fā)劑濃度平方根成正比,與單體濃度一次方成正比。穩(wěn)態(tài)時(shí),各速率常數(shù)一定,如引發(fā)劑濃度變化不大,而且引發(fā)效率與單體濃度無(wú)關(guān),積分上式得:[M.]0fdKdLn=Kp()1/2[I]1/2t(9)[M]Kt[M.]0如Ln—t呈線性關(guān)系,反應(yīng)是一級(jí)反應(yīng)。[M]當(dāng)引發(fā)效率較低時(shí),單體濃度就對(duì)引發(fā)速率也有影響。Ri=2fkd[I][M](10)代入(8)式得:fdkaRp=Kp()1/2[I]1/2[M]3/2(11)kt在復(fù)雜情況時(shí),Rp=K[I]n[M]m(12)式中n=0.5-1.0m=1.0-1.52.影響聚合反應(yīng)的主要因素(含對(duì)PVC樹(shù)脂質(zhì)量的影響因素):1)溫度對(duì)聚合反應(yīng)的影響:a.溫度對(duì)聚合反應(yīng)速率的影響:聚合速率常數(shù)K與溫度T的關(guān)系遵循阿螺尼烏斯公式:K=Ae-E/RT式中,K—阿累尼烏斯常數(shù)E—活化能R、T分別為氣體常數(shù)和絕對(duì)溫度從上式可知,當(dāng)T上升時(shí),則-E/RT增加,K則變大,所以溫度上升,聚合速率加大,如果溫度由50℃上升到60℃聚合速率增加2.5倍。反應(yīng)速率隨溫度上升而加劇。b.溫度對(duì)聚合度(分子量)的影響:PVC主鏈長(zhǎng)度主要取決于鏈轉(zhuǎn)移與鏈增長(zhǎng)速率之比,隨著溫度的上升,鏈轉(zhuǎn)移加劇,反應(yīng)主鏈長(zhǎng)度隨之下降,分子量減少。因此,聚合反應(yīng)必須嚴(yán)格控制聚合溫度,使其波動(dòng)范圍控制在±0.2℃之內(nèi),減少聚合度的分散性及轉(zhuǎn)型。2)原料中雜質(zhì)對(duì)聚合反應(yīng)的影響:a鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對(duì)聚合度的影響:鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)可以降低聚合度使分子量減少,如果單體中含有乙炔、1,1-二氯乙烷或乙醛,就會(huì)出現(xiàn)該現(xiàn)象,但后二者能消除PVC分子端基雙鍵,增加PVC樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性。a)乙炔:乙炔是活潑的鏈轉(zhuǎn)移劑,能與長(zhǎng)鏈的游離基反應(yīng),使鏈增長(zhǎng)減慢,因此,氯乙烯中微量乙炔的存在就能顯著的影響到PVC聚合度。乙炔可與長(zhǎng)鏈自由基反應(yīng),形成較穩(wěn)定的P-∏共軛體系,并繼續(xù)與單體反應(yīng)?!狢H—CH+CH≡CH—CH2—C=CHCH2+CH2=CHClClClCH2—C=CH—CH2—CH2—CHClCl這種有內(nèi)部雙鍵結(jié)構(gòu)的PVC熱穩(wěn)定性極差,極易脫氯化氫生成大分子共軛烯烴。-HCl—CH2CH—CH2—CHCl—CH=CH—CH2—CH—CH=CH—CH=CH2ClCl-HCl—CH=CH—CH=CH—CH=CH—脫下的HCl又可對(duì)脫HCl起催化作用。乙炔還可以降低反應(yīng)速率,降低聚合度。b)高沸物:氯乙烯中的1.1-二氯乙烷、乙醛、偏二氯乙烯,等高沸物均為活潑的鏈轉(zhuǎn)移劑,能降低PVC聚合度及反應(yīng)速率。—CH2—CH·+CH3—C—H→~CH2—CH2+CH3—C· ClOClOCH3—C·+nCH2=CHClCH3—C[CH2CHCl]nOOH~CH2—CH.+CH3—C—Cl~CH2CH2Cl+CH3CCl2·ClClCH3CCl2·+nCH2=CHClCH3CCl2[CH2—CHCl]nb.阻聚劑的影響:阻聚劑的存在,可使聚合反應(yīng)誘導(dǎo)期增長(zhǎng),甚至終止反應(yīng),主要影響反應(yīng)速率,降低聚合度。a)氧:氧的存在起了阻聚作用,一般以為長(zhǎng)鏈自由基吸收氧,而生成過(guò)氧化物,使鏈終止,過(guò)氧化物受熱易分解,故PVC中存在過(guò)氧化物將使其熱穩(wěn)定性顯著破壞,產(chǎn)品易變色。自由基可與O反應(yīng)生成過(guò)氧化高聚物,高聚物不穩(wěn)定,發(fā)生水解放出HCl、HCOOH、H2、CO等,使懸浮液變酸,PVC性能變壞。R.+nCH2=CHCl+nO2R[CH2—CHCl—O—O]n[CH2—CHCl—O—O]n+nH2OHCl+HCOOH+H2CO+…b)鐵離子:可使聚合的誘導(dǎo)期延長(zhǎng),反應(yīng)速度減慢,還可以使PVC產(chǎn)品脫氯化氫,鐵是使氯乙烯不穩(wěn)定的主要雜質(zhì)之一。3)攪拌對(duì)聚合物的影響:攪拌的目的是使單體微滴均勻懸浮于水中,攪拌速度大,生成的顆粒細(xì)小,攪拌強(qiáng)度過(guò)低,易造成爆聚,并影響聚合釜傳熱能力,攪拌槳的高度至多為1.5D(D為釜直徑),攪拌葉的作用高度之間應(yīng)有1/4以上互相重疊。對(duì)特定的分散體系,攪拌參數(shù)與dp有如下關(guān)系:dp=k(w)0.54(p/v)0.45-0.2式中:dp—樹(shù)脂的平均粒徑k—常數(shù)w—韋伯?dāng)?shù)=ρ*0.6/n*1.2d0.8*nSP0.25ρ—界面張力r—攪拌轉(zhuǎn)數(shù)d—攪拌漿葉直徑nsp—比粘度p/v—單位體積功率千瓦/米3一般攪拌越強(qiáng)烈,由剪切形成的油珠愈細(xì)微,但由于表面增大,分散劑膜就越薄,也就越容易發(fā)生膜破并粒。對(duì)于一既定體系,都存在臨界轉(zhuǎn)速,這時(shí)的粒子平均粒徑dp最小,顆粒分布集中,但低或高于此轉(zhuǎn)速,粒子都變粗,分布變寬。一般在同等攪拌功率有擋板可起到更好的攪拌效果。4)分散劑的影響:分散劑的作用在于降低水的表面張力,增加反應(yīng)介質(zhì)的粘度,以保護(hù)單體液滴在水相中穩(wěn)定。分散體系表面張力的大小,決定了聚合產(chǎn)出顆粒的疏松程度,因此分散劑的種類及用量對(duì)聚合影響極大。分散劑主要影響樹(shù)脂的表觀密度、孔隙率、顆粒形態(tài)、粒度、粒度分布、魚(yú)眼、加工、熔融時(shí)間及VCM殘留量,一般選用分散劑要根據(jù)以下兩點(diǎn)判斷:第一、分散劑水溶液的保膠能力,作為高分子化合物的分散劑,其水溶液粘度隨高分子化合物分子量變化而變化,即粘度越大,膜的保護(hù)強(qiáng)度越高,VCM液滴越不易粘結(jié)在一起。第二、分散劑水溶液的界面活性,分散劑水溶液界面張力越小,界面活力就越高,形成的油珠越細(xì),所得樹(shù)脂顆粒越疏松,表觀密度低,孔隙率大。a.PVA:工業(yè)制的聚乙烯醇是由聚醋酸乙烯酯堿性醇解(皂化)制得,是水溶性最大的聚合物之一,醇解度(醇基含量稱醇解度)越大水溶性越好,醇解度在75%以下,則難于在溫水中溶解,因此,用作分散劑的PVA醇解度應(yīng)大于75%,另外,不同醇解度的PVA表面張力不同,醇解度高的PVA的表面張力也高,其享量為0.1%左右。b.HPMC:在MC(甲基纖維素)中羥丙基代X后,即為HPMC,羥丙基的存在可以改變水溶解性能,凝膠溫度可以提高。根據(jù)取代基不同,其凝膠溫度為60~90℃。由于HPMC凝膠溫度較高,其表面張力又較低,可用于生產(chǎn)各種型號(hào)的樹(shù)脂,所得樹(shù)脂較細(xì),吸收量較高。5)氯根:水中氯根離子CL-可使聚合物顆粒變粗。6)引發(fā)劑:不同引發(fā)劑具有不同的半衰期,按其活性可分為低、中、高效引發(fā)劑;按其性能劃分為偶氮類和過(guò)氧化物類。引發(fā)劑活性越大,反應(yīng)速率越快;引發(fā)劑用量越大,反應(yīng)越快。不同種類引發(fā)劑可以復(fù)合使用,也可以單獨(dú)使用,一般用量為單體質(zhì)量的0.03~0.15%。引發(fā)劑濃度除了可以影響反應(yīng)速率和分子鏈長(zhǎng)外,還對(duì)樹(shù)脂的平均粒度的孔隙率有影響,引發(fā)劑濃度增加會(huì)使樹(shù)脂的平均粒度增加即粒子變粗,引發(fā)劑濃度降低會(huì)使樹(shù)脂的孔隙率增高。7)水油比:在懸浮聚合中水是分散介質(zhì),也是導(dǎo)熱介質(zhì),水油比大,VC分散的好,反應(yīng)穩(wěn)定,傳熱好,顆粒也較整。但為了提高聚合釜設(shè)備利用率,生產(chǎn)上盡可能采用小水油比,但是不能無(wú)限擴(kuò)大,否則由于體系粘度變大,影響傳熱及攪拌的均勻性,甚至結(jié)塊,一般水油比為1.7-2:1,水油比不能超過(guò)0.8,如果水油比降低,孔隙率減少,顆粒變粗,表觀密度增加。8)反應(yīng)體系PH值的影響:PH值高,引發(fā)劑的分解速度加速,可提高聚合反應(yīng)速度,縮短聚合時(shí)間,PH值低,會(huì)降低分散劑的穩(wěn)定和保護(hù)作用,嚴(yán)重時(shí)會(huì)發(fā)生“爆聚”,同時(shí)PH值對(duì)顆粒形成也有影響,一般要求為6.0~9.0。9)轉(zhuǎn)化率的影響:高轉(zhuǎn)化率得到低孔隙率的樹(shù)脂,低轉(zhuǎn)化率得到高孔隙率的樹(shù)脂。實(shí)驗(yàn)證明,快速回收可比慢速回收獲得更大的孔隙率。另外過(guò)高轉(zhuǎn)化率將會(huì)降低樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性。10)終止劑殘余基的影響:ATSC在足夠高的溫度下將熱解為縮氨基硫(TSC),聚合實(shí)驗(yàn)中證明,TSC是產(chǎn)生粗顆料的原因之一。11)汽提塔及混料槽操作對(duì)樹(shù)脂白度的影響:漿料在汽提塔內(nèi)的停留時(shí)間,可在很大程度上影響PVC樹(shù)脂的白度。如果汽提塔進(jìn)料速度低使PVC在汽提塔內(nèi)停留時(shí)間長(zhǎng),樹(shù)脂長(zhǎng)時(shí)間處于高溫情況下,就會(huì)使樹(shù)脂變紅、棕及發(fā)黑。同樣如果樹(shù)脂在高溫下輸入混料槽,并在混料內(nèi)停留較長(zhǎng)時(shí)間,就會(huì)使樹(shù)脂發(fā)生降解發(fā)紅,變棕,甚至變黑。12)粘釜:粘釜現(xiàn)象會(huì)導(dǎo)致聚合釜傳熱能力下降,粘釜料混入產(chǎn)品中會(huì)造成樹(shù)脂中“魚(yú)眼”數(shù)增多。2.回收機(jī)理:回收是根據(jù)在一定的壓力和溫度下,VC氣體會(huì)液化的機(jī)理,將聚合、汽提等工序來(lái)的VC氣體經(jīng)壓縮機(jī)增壓,再經(jīng)一級(jí)、二級(jí)冷凝器冷卻,最終轉(zhuǎn)變成液態(tài)VCM單體的過(guò)程。第二節(jié)汽提干燥機(jī)理1.汽提機(jī)理:本工序?yàn)槲锢磉^(guò)程,含大量VCM的PVC冷漿料經(jīng)螺旋板換熱器與汽提出塔的熱漿料換熱,達(dá)一定溫度后,進(jìn)入汽提塔,在塔內(nèi)通過(guò)與上升的蒸汽進(jìn)行逆流傳熱、傳質(zhì)及真空泵抽真空操作,脫除VCM.出塔漿料在螺旋板換熱器換熱冷卻后,進(jìn)入離心槽。1)PVC脫吸VCM機(jī)理:PVC漿料中的VCM一部分存在于水中,一部分存在于PVC中,由于汽提最終是脫除PVC中的VCM,因此,必須保證漿料溫度達(dá)到100℃PVC將料中殘留VCM的脫吸有擴(kuò)散和沸騰兩種形式,這兩種形式相互制約。通過(guò)漿料的沸騰使樹(shù)脂顆粒表面的VCM濃度降低,促使顆粒內(nèi)部殘留的VCM向外表面擴(kuò)散,為顆粒表面的VCM不斷沸騰提供了條件,這樣漿料的沸騰和擴(kuò)散同時(shí)進(jìn)行,最終達(dá)到脫除樹(shù)脂顆粒內(nèi)部殘留VCM的目的。PVC漿料存在著固相VCM向水相擴(kuò)散,水相中的VCM向氣相擴(kuò)散的過(guò)程,其中VCM在固相、水相、氣相中的平衡濃度一般認(rèn)為是1000:100:1,因此對(duì)于殘留VCM的汽提脫吸的總過(guò)程而言,沸騰與擴(kuò)散脫析條件的不同而分成主次關(guān)系,在殘留VCM的濃度較高,脫吸溫度較高和壓力較低的情況下,脫吸以沸騰為主,擴(kuò)散為次;反之,以擴(kuò)散為主,沸騰為次。綜上所述,PVC漿料汽提的機(jī)理為:通過(guò)某些手段,給PVC漿料以克服VCM吸附力的動(dòng)能,使之不斷的從PVC中析出,并且不斷地移去氣相中的VCM,使液相中不斷析出的VCM有一個(gè)良好的擴(kuò)散條件,這樣周而復(fù)始地進(jìn)行,從而達(dá)到汽提的目的。2)PVC漿料汽提過(guò)程的影響因素:在漿料汽提過(guò)程中的主要影響因素有溫度、壓力和停留時(shí)間等。溫度對(duì)汽提效率起主要的影響,實(shí)際操作溫度依產(chǎn)品的型號(hào)略有變化,一般控制塔底溫度在95—1050C范圍。壓力則隨溫度變化,即溫度升高,壓力也相應(yīng)增加,兩者的關(guān)系接近于給定溫度狀態(tài)下的飽和蒸汽壓力。也就是說(shuō),所有塔板上的汽提都是在沸騰狀態(tài)下進(jìn)行的。塔底溫度低于1000C時(shí),塔底壓力呈微真空;高于1000C時(shí),壓力呈微正壓。由于全塔壓差在0.03—0.04MPa左右,若使塔頂也在微正壓下操作,塔底壓力必須在0.03—0.04MPa(表壓),此時(shí)相應(yīng)的沸點(diǎn)約為108—1103)樹(shù)脂性能對(duì)漿料汽提的影響:樹(shù)脂的顆粒形態(tài),特別是孔隙率的大小,對(duì)汽提效率頗有影響。顆粒愈疏松,愈易汽提,即在同樣汽提操作條件下,所得產(chǎn)品的殘留氯乙烯量愈低,也就是對(duì)于SG0—SG9樹(shù)脂來(lái)說(shuō),SG9最難于汽提,而SG0最容易汽提。4)漿料塔式汽提系統(tǒng)主要中間控制點(diǎn):漿料塔式汽提系統(tǒng)的主要中間控制點(diǎn)如下:a.軟水泵出口壓力;b.進(jìn)塔漿料流量;c.塔底溫度;d.塔頂溫度;e.塔底壓力;f.全塔壓差;g.蒸汽壓力;h.蒸汽流量;i.混料槽進(jìn)料溫度;j.氣體過(guò)濾器壓差(現(xiàn)場(chǎng)壓力);k.回收單體含氧量;l.塔頂噴淋水流量;m.塔底液位。2.干燥機(jī)理:PVC漿料經(jīng)離心機(jī)脫水后,進(jìn)入干燥床,濕物料與熱空氣接觸,進(jìn)行傳質(zhì)傳熱,脫除水份,含水合格的PVC樹(shù)脂進(jìn)入料倉(cāng)。1)干燥機(jī)理:PVC漿料經(jīng)離心脫水后,仍含有20—25﹪(重量比)的水份需要干燥除去,由于PVC顆粒具有一定的孔隙度。因此在其表面及孔隙中都存在水份。在干燥過(guò)程中,除去表面水份的速度很快,而除去孔隙中的水份相對(duì)較慢,在這兩者之間的轉(zhuǎn)折點(diǎn)稱為臨界濕含量。樹(shù)脂在臨界值以上為“等速干燥區(qū)”,其干燥速率主要由“顆粒表面汽化”控制,除去PVC顆粒的表面水份,這一過(guò)程瞬間即可完成,多采用氣流干燥來(lái)實(shí)現(xiàn)。樹(shù)脂在臨界值以下為“降速干燥區(qū)”,其干燥速率主要由“顆粒內(nèi)部擴(kuò)散”控制,以除去PVC顆??紫秲?nèi)的水份,這一過(guò)程需要較長(zhǎng)的時(shí)間(10min左右),才能使樹(shù)脂含水量達(dá)到0.3—0.5﹪以下,宜采用沸騰干燥器。2)干燥PVC樹(shù)脂的原則:由于PVC樹(shù)脂是“熱敏性”樹(shù)脂,所以在干燥過(guò)程中應(yīng)遵循低風(fēng)溫的原則;又由于PVC樹(shù)脂疏松多孔,低風(fēng)溫不利于其內(nèi)部水份的擴(kuò)散,只有靠長(zhǎng)時(shí)間來(lái)補(bǔ)救。因此,總的來(lái)看遵守:低風(fēng)溫、長(zhǎng)時(shí)間的原則。3)影響干燥的主要因素:影響干燥的主要因素有:a.濕物料的性質(zhì);b.濕物料的含水量;c.濕物料本身的溫度;d.加熱空氣的溫度;e.空氣的濕度和流速;f.干燥器的風(fēng)量和風(fēng)溫;g.控制因素。4)沸騰干燥床主要中間控制點(diǎn):a.熱風(fēng)溫度;b.熱水溫度;c.一床溫度;d.二床溫度;e.一壓力;f,二床壓力;g.鼓風(fēng)流量;h.引風(fēng)流量;i.一次輸送壓力;j.二次輸送壓力。5)樹(shù)脂的顆粒形態(tài)對(duì)干燥的影響:樹(shù)脂的顆粒形態(tài),是指樹(shù)脂顆粒外觀形狀及孔隙的大小。對(duì)干燥的影響主要是樹(shù)脂的孔隙率及孔隙的均勻性。外觀形狀成球形時(shí),樹(shù)脂的流動(dòng)性好,下料容易,過(guò)篩也好。如果樹(shù)脂的外觀不規(guī)整,則流動(dòng)性不好,過(guò)篩不容易。樹(shù)脂的孔隙率高,雖然離心后含水量大一些,但是相對(duì)的毛細(xì)孔多了一些,水份的蒸發(fā)與擴(kuò)散較容易,有利于干燥。樹(shù)脂的孔隙均勻也是重要的。如果孔隙均勻,則易于干燥,反之則,則不易干燥。第四章生產(chǎn)工藝流程第一節(jié)聚合工段工藝流程1.聚合流程:1)110m3釜聚合操作屬于間歇操作,由DCS系統(tǒng)自控完成。一個(gè)聚合操作周期包括釜噴涂、引發(fā)劑準(zhǔn)備、加水、加分散劑、加引發(fā)劑、PH中和劑、氮?dú)夤呐?、充氮、加單體、升溫、反應(yīng)(排氮)、出料(加終止劑、消泡劑、排氣)、二次回收、清釜等操作。a.確認(rèn)該釜開(kāi)蓋噴涂:聚合釜釜壁清理或沖洗完畢后,排凈釜內(nèi)殘液,在首次開(kāi)車或清釜后,首先進(jìn)行人工涂釜,涂釜后封閉釜蓋,加水對(duì)釜進(jìn)行氣密試驗(yàn),保壓10分鐘,無(wú)泄漏后開(kāi)排空放水后,關(guān)閉排空閥門。(如進(jìn)行釜內(nèi)空氣置換,則打開(kāi)聚合釜真空閥KV-7123、KV-7121,手動(dòng)啟動(dòng)聚合真空泵CO-7102對(duì)釜內(nèi)空氣進(jìn)行置換,達(dá)到規(guī)定時(shí)間或真空度后,置換結(jié)束。)進(jìn)行程序涂釜,噴釜液在汽液混合器中混合,經(jīng)噴頭均勻涂于釜壁和內(nèi)熱管上。在噴涂過(guò)程中同時(shí)啟動(dòng)高攪。噴釜過(guò)程中,需為熱純水罐補(bǔ)水,啟動(dòng)PU-7202經(jīng)螺旋板換熱器HE-7201與蒸汽換熱。同時(shí)熱純水罐循環(huán)水升溫泵PU-7206停。當(dāng)液位補(bǔ)足,PU-7202停,PU-7206啟動(dòng)經(jīng)換熱器HE-7202與蒸汽換熱進(jìn)行升溫。b.涂釜完成后,進(jìn)行加水操作。聚合釜低攪啟動(dòng),打開(kāi)釜底閥KV-7132,無(wú)離子水由純水泵PU-7203,經(jīng)流量計(jì)FIC-7113、FI-7114,由FCV-7113、KV-7127控制,經(jīng)KV-7133從釜底加水管線加入釜中,氮?dú)馔瑫r(shí)進(jìn)入該管線,開(kāi)始鼓泡,同時(shí)打開(kāi)聚合釜真空閥KV-7123、KV-7121啟動(dòng)真空泵CO-7102,對(duì)釜內(nèi)空氣進(jìn)行置換,釜內(nèi)空氣經(jīng)油分離器VE-7110分離后,排至大氣。鼓泡完成后,空氣置換延時(shí)后結(jié)束,關(guān)閉相應(yīng)閥門及置換風(fēng)機(jī)。分散劑、中和劑、引發(fā)劑(引發(fā)劑自動(dòng))由泵送至加水管線,連同無(wú)離子水一同加入釜中。冷無(wú)離子水加入結(jié)束后,關(guān)閉釜底閥KV-7132.c.加到引發(fā)劑小罐VE-7101-1A~E中的引發(fā)劑(引發(fā)劑手動(dòng)),靠釜內(nèi)平衡壓力持續(xù)加入釜內(nèi)。純水罐VE-7201中的無(wú)離子水,經(jīng)注水泵PU-7207A/B,通過(guò)釜攪拌機(jī)械密封,加入釜中。(要注意注水開(kāi)啟時(shí)間及流量大小)d.新鮮單體由氯乙烯球罐送料泵03P0502A/B(單體泵的啟動(dòng)是否應(yīng)做到程序中自動(dòng)啟動(dòng)),經(jīng)過(guò)濾器FL-7101A/B過(guò)濾后,經(jīng)流量計(jì)FIC-7109和FI-7110計(jì)量,由調(diào)節(jié)閥FCV-7109,開(kāi)關(guān)閥KV-7111、KV-7137控制加入聚合釜。單體加入過(guò)程中要給釜頂冷凝器充氮,充氮量為16m3回收單體由回收單體送料泵P-5301A/B(單體泵的啟動(dòng)是否應(yīng)做到程序中自動(dòng)啟動(dòng)),經(jīng)過(guò)濾器V-5308A/B過(guò)濾后,經(jīng)FIC-5304計(jì)量,由調(diào)節(jié)閥FCV-5304開(kāi)關(guān)閥KV-7158控制加入到新鮮單體管線中,經(jīng)過(guò)濾器FL-7101A/B過(guò)濾后加入聚合釜。單體加入結(jié)束后,單體泵程序自動(dòng)停止。(做程序時(shí)應(yīng)考慮單體泵的自動(dòng)啟動(dòng),啟動(dòng)條件可以判斷單體管線壓力)e.如果執(zhí)行熱水入料,VCM加入后,PU-7203停,PU-7205啟動(dòng)(同時(shí)注意觀察PU-7204的開(kāi)啟情況),打開(kāi)KV-7132將熱純水經(jīng)FIC-7111、FI-7112、FCV-7111、KV-7126、KV-7133、KV-7132送入釜內(nèi),HPW加入后,視釜內(nèi)溫度,程序判斷對(duì)釜是否進(jìn)行夾套加熱。如果升溫則啟動(dòng)聚合升溫?zé)崴肞U-7215通過(guò)夾套升溫至初始反應(yīng)溫度(切換溫度)即停止升溫。如果執(zhí)行冷水入料熱水罐VE-7203中的熱水經(jīng)熱水泵PU-7215進(jìn)入聚合釜夾套,給聚合釜升溫至規(guī)定值。回水視溫度高低回?zé)崴藁蜓h(huán)水(或溴化鋰)工序水池。d.進(jìn)入反應(yīng)期,釜中單體開(kāi)始聚合。正常反應(yīng)50分鐘后,釜頂冷凝器開(kāi)始排氮。循環(huán)水水池的冷卻水或溴化鋰?yán)鋬鏊杀盟椭辆酆细獖A套,以帶走反應(yīng)熱,控制反應(yīng)溫度,回水返回循環(huán)水或溴化鋰水池。在隨著攪拌的啟動(dòng)及涂釜加單體等操作的進(jìn)行,要隨時(shí)注意釜底、釜上、及冷凝器的注水流量及累計(jì)量。隨著攪拌的啟動(dòng)釜底注水按程序設(shè)定值進(jìn)行注水,釜上及冷凝器的注水時(shí)間及流量按程序設(shè)定值進(jìn)行。e.當(dāng)釜內(nèi)壓力下降后,程序自動(dòng)進(jìn)行熱補(bǔ)償,關(guān)閉夾套冷水閥門,以縮短壓將時(shí)間。終止劑、消泡劑分別經(jīng)泵PU-7104/PU-7105加入釜內(nèi)。當(dāng)釜內(nèi)壓力降至出料壓力時(shí),開(kāi)始出料。啟動(dòng)回收壓縮機(jī),釜中的漿料由出料泵PU-7110送至出料槽,未反應(yīng)的單體靠壓差經(jīng)一次回收管線,送至回收大管,然后進(jìn)入氣柜及單體回收壓縮機(jī)組。出料即將結(jié)束,母液水罐VE-7403中的母液水由母液水泵PU-7401A打入釜中,分別經(jīng)KV-7119、KV-7120對(duì)釜頂冷凝器、釜內(nèi)進(jìn)行沖洗噴淋。(沖洗分多次進(jìn)行,沖洗時(shí)暫停止回收。)f.出料完成后,進(jìn)行二次回收。釜中殘留的單體從釜底二次回收管線,經(jīng)水環(huán)真空泵CO-7103引至回收大管,然后進(jìn)入氣柜V-5302。外管來(lái)的蒸汽經(jīng)過(guò)濾器除去雜質(zhì)后,通入釜內(nèi)約300秒,以吹趕殘余單體。通蒸汽時(shí)二次回收真空泵回流閥KV-7162打開(kāi),通蒸汽結(jié)束后關(guān)閉回流閥,繼續(xù)回收至規(guī)定時(shí)間,二次回收完成后,經(jīng)確認(rèn)釜內(nèi)壓力后開(kāi)排空、開(kāi)人孔,進(jìn)行清釜、噴釜操作。g.清釜前首先進(jìn)行聚合釜開(kāi)蓋操作,打開(kāi)聚合釜排空閥門,對(duì)釜內(nèi)置換通風(fēng),得到開(kāi)蓋信息及現(xiàn)場(chǎng)確認(rèn)釜內(nèi)壓力為零后,打開(kāi)人孔。機(jī)器清釜時(shí),先手動(dòng)開(kāi)UV1850,再手動(dòng)開(kāi)啟PU-7208,水進(jìn)高壓泵PU-7208,增壓至300kg/cm2后,送至機(jī)器人,由機(jī)器人噴頭對(duì)聚合釜進(jìn)行均勻清洗。釜中的清釜水從排放管線,回到清釜池。手動(dòng)噴涂時(shí),噴釜液靠氮?dú)獾膲毫鶆虻貒娡吭诟诤蛢?nèi)冷管上。h.在進(jìn)行二次回收的同時(shí),出料槽VE-7301中的漿料自動(dòng)進(jìn)行傳送。漿料通過(guò)倒料泵PU-7301A/B送至漿料振動(dòng)篩SP-7301A/B,細(xì)料進(jìn)入混料槽VE-7302,大塊進(jìn)入篩分受槽VE-7308A/B。混料槽、出料槽中的VCM氣體,經(jīng)回收大管進(jìn)入氣柜。2)110m3釜聚合操作屬于間歇操作,由DCS控制系統(tǒng)自控完成。一個(gè)聚合操作周期包括,引發(fā)劑準(zhǔn)備、加水、加分散劑、加PH中和劑、加引發(fā)劑、加單體、升溫、反應(yīng)、出料(加終止劑、消泡劑、排氣)、釜噴涂等操作。聚合釜出料完成,確認(rèn)一下釜密閉,進(jìn)行噴涂步驟,噴釜液在汽液混合器中混合,經(jīng)噴頭均勻涂于釜壁和內(nèi)冷管上。在噴涂過(guò)程中同時(shí)啟動(dòng)高速攪拌,并用涂釜真空泵CO-7101對(duì)釜內(nèi)單體進(jìn)行抽引,以增強(qiáng)噴涂效果。噴釜過(guò)程中,需為熱純水罐VE-7202補(bǔ)水,啟動(dòng)PU-7202經(jīng)螺旋板換熱器HE-7201與蒸汽換熱。同時(shí)熱純水罐循環(huán)水升溫泵PU-7206停。當(dāng)液位補(bǔ)足,PU-7202停,PU-7206啟經(jīng)換熱器HE-7202與蒸汽換熱進(jìn)行升溫。a.確認(rèn)配方后,無(wú)離子水由純水泵PU-7203從釜底加水管線加入釜中,分散劑、中和劑、引發(fā)劑(引發(fā)劑自動(dòng))分別由泵PU-7211~PU-7214/PU-7103/PU-7102送至加水管線,連同無(wú)離子水一同加入釜中。b.加到引發(fā)劑小罐VE-7101-1A~E中的引發(fā)劑(引發(fā)劑手動(dòng)),靠釜內(nèi)平衡壓力持續(xù)加入釜內(nèi)。純水罐VE-7201中的無(wú)離子水,經(jīng)注水泵PU-7107A/B,通過(guò)釜攪拌機(jī)械密封,加入釜中。(注意注水啟動(dòng)時(shí)間及流量)c.新鮮單體由氯乙烯球罐送料泵,經(jīng)過(guò)濾器FL-7101A/B過(guò)濾后加入聚合釜。單體加入過(guò)程中要給釜頂冷凝器充氮,充氮量為16m回收單體由回收單體送料泵(P-5301A/B單體泵的啟動(dòng)是否應(yīng)做到程序中自動(dòng)啟動(dòng)),經(jīng)過(guò)濾器V-5308A/B過(guò)濾后,經(jīng)FIC-5304和FCV-5304計(jì)量后,經(jīng)KV-7158加入到新鮮單體管線中經(jīng)過(guò)濾器FL-7101A/B過(guò)濾后加入聚合釜。(做程序時(shí)應(yīng)考慮單體泵的自動(dòng)啟動(dòng),啟動(dòng)條件可以判斷單體管線壓力)d.如果執(zhí)行熱水入料,VCM加入后,PU-7203停,PU-7205啟動(dòng),將熱純水經(jīng)FIC-7111,FI-7112送入釜內(nèi),HPW加入后,視釜內(nèi)溫度,程序判斷對(duì)釜是否進(jìn)行加熱。如果升溫則啟動(dòng)PU-7215通過(guò)夾套升溫至初始反應(yīng)溫度(切換溫度)即停止升溫。如果執(zhí)行冷水入料,聚合升溫?zé)崴轛E-7203中的熱水經(jīng)熱水泵PU-7215進(jìn)入聚合釜夾套,給聚合釜升溫至規(guī)定值。回水視溫度高低回升溫?zé)崴藁蜓h(huán)水(或溴化鋰)工序水池。e.進(jìn)入反應(yīng)期,釜中單體開(kāi)始聚合。正常反應(yīng)55分鐘后,釜頂冷凝器開(kāi)始排氮。循環(huán)水池的冷卻水或溴化鋰?yán)鋬鏊删酆细h(huán)泵PU-7101A~E送至聚合釜夾套,以帶走反應(yīng)熱,控制反應(yīng)溫度,回水返回溴化鋰水池。f.當(dāng)釜內(nèi)壓力下降后,程序自動(dòng)進(jìn)行熱補(bǔ)償,關(guān)閉夾套冷水閥門,以縮短壓將時(shí)間。終止劑、消泡劑分別經(jīng)泵PU-7104/PU-7105加入釜內(nèi)。當(dāng)釜內(nèi)壓力降至出料壓力時(shí),開(kāi)始出料。開(kāi)啟回收壓縮機(jī)組,釜中的漿料由出料泵PU-7110送至出料槽VE-7301,未反應(yīng)的單體靠壓差經(jīng)一次回收管線,送至回收大管,然后進(jìn)入氣柜V-5302及回收壓縮機(jī)K-5301A-C。終止劑、消泡劑分別經(jīng)泵PU-7104/PU-7105加入釜內(nèi)。出料即將結(jié)束,母液水罐VE-7403中的母液水由母液水泵PU-7401A打入釜中,進(jìn)行沖洗噴淋。(沖洗分多次進(jìn)行,沖洗時(shí)暫停止回收。)g.再進(jìn)行下一釜準(zhǔn)備,出料槽VE-7301中的漿料自動(dòng)進(jìn)行傳送。漿料通過(guò)倒料泵PU-7301A/B送至漿料振動(dòng)篩SP-7301A/B,細(xì)料進(jìn)入混料槽VE-7302,大塊進(jìn)入篩分受槽SP-7308A/B?;炝喜邸⒊隽喜壑械腣CM氣體,經(jīng)回收大管進(jìn)入氣柜V-5302。2.回收工藝流程:從聚合釜、汽提生產(chǎn)線的汽提塔、混料槽、出料槽、一次回收、二次回收及聚合單體過(guò)濾器(還有回收單體過(guò)濾器、分水罐、回收單體儲(chǔ)槽)等出來(lái)的VCM匯入回收大管,一同進(jìn)入氣柜V-5302.從氣柜出來(lái)的VCM氣體經(jīng)單體回收緩沖罐V-5303進(jìn)入壓縮機(jī)K-5301A~C進(jìn)行壓縮,經(jīng)壓縮后,氣液混合物進(jìn)入氣液分離罐;分離下來(lái)的液體由循環(huán)泵經(jīng)冷卻后,回壓縮機(jī)打循環(huán)。壓縮后的氣體經(jīng)回收單體冷凝器E-5301A~C,尾氣冷凝E-5302A/B冷凝,出來(lái)的液態(tài)VCM單體進(jìn)入單體回收分水罐V-5304,未凝氣體(惰性氣體氮?dú)獾仍赩-5304中的單體,經(jīng)分水后由單體回收循環(huán)泵P-5302自動(dòng)導(dǎo)向單體回收儲(chǔ)罐,再經(jīng)單體回收泵P-5301、氯乙烯過(guò)濾器V-5308A/B供聚合入料。回收單體冷凝器冷E-5301A~C的冷卻卻介質(zhì)為50C的冷卻水,尾氣冷凝器E-5302A/B的冷卻介質(zhì)為聚合加入回收單體用PU-5301A/B,經(jīng)氯乙烯過(guò)濾器V-5308A/B走流量計(jì)FIC-5301,管線自動(dòng)閥FCV-5301、KV-7158,再經(jīng)單體過(guò)濾器FL-7101A/B過(guò)濾,由FIC-7109和FI-7110兩塊流量計(jì)進(jìn)行累計(jì)后加入聚合釜內(nèi)當(dāng)分水罐V-5304中的單體的液位和溫度達(dá)到規(guī)定值后,由泵P-5302送至回收單體貯罐V-5307中,以便聚合入料時(shí)使用。在回收開(kāi)車前,首先要將在阻聚劑罐V-5305中配制好的阻聚劑,加到阻聚劑緩沖罐V-5306中。在壓縮機(jī)開(kāi)車的同時(shí)啟動(dòng)阻聚劑泵P-5303,向系統(tǒng)中定量滴加阻聚劑。應(yīng)該注意的是:阻聚劑在滴加時(shí)一定要控制好滴加量,要經(jīng)常檢查計(jì)量泵的行程開(kāi)關(guān)定位是否準(zhǔn)確。防止多加或者少加。(回收壓縮機(jī)和阻聚劑泵的開(kāi)啟時(shí)間及開(kāi)啟方法,應(yīng)做在DCS系統(tǒng)中)第二節(jié)干燥工段工藝流程1.汽提流程汽提塔TW-7305完成水循環(huán)、水操作過(guò)程后,進(jìn)入正常操作階段。混料槽VE-7302中的PVC漿料經(jīng)進(jìn)進(jìn)塔漿料泵PU-7302A/B送至螺旋板換熱器HE-7301/HE-7302,與汽提塔TW-7305塔底出來(lái)的熱漿料進(jìn)行熱交換,其溫度由40~500C升至90~由外管來(lái)的蒸汽經(jīng)過(guò)濾器除去雜質(zhì)后,進(jìn)入汽提塔的塔釜。進(jìn)入到汽提塔進(jìn)料板的漿料,從溢流管自上而下與自下而上的蒸汽在塔內(nèi)進(jìn)行傳質(zhì)傳熱。漿料中的VCM被上升的蒸汽脫除出來(lái),所汽提出的VCM與上升蒸汽經(jīng)塔頂冷凝器冷凝,未被冷凝的VCM經(jīng)汽提水環(huán)真空泵CO-7306引入回收大管,然后送至氣柜。從塔底出來(lái)的PVC漿料,由出塔漿料泵PU-7305A/B送至螺旋板換熱器HE-7301/7302進(jìn)行冷卻,(部分走旁路到VE-7303,視TI-7303溫度對(duì)旁路進(jìn)行手動(dòng)調(diào)節(jié)。)其溫度由100~1050C降至45~550為防止汽提塔發(fā)生篩板堵塞和塔臂粘結(jié),每層塔板上裝有噴淋閥,由汽提熱水泵PU-7304從汽提熱水槽VE-7304中打水,按程序設(shè)定定期用無(wú)離子水經(jīng)FI-7303、KV-7309~KV-7315對(duì)汽提塔板進(jìn)行噴淋。VE-7304罐中的水可來(lái)自合成乏水或純水。噴淋停止時(shí),熱水罐中的水經(jīng)KV-7307回VE-7304循環(huán)。2.干燥流程離心槽VE-7303中的漿料經(jīng)離心泵PU-7305C送至離心機(jī)SP-7421A/B,經(jīng)離心分離后,濕物料經(jīng)離心機(jī)破碎機(jī)SP-7421A/B-1進(jìn)入一段干燥床UT-7401,離心母液水進(jìn)入母液水貯槽VE-7403.主風(fēng)機(jī)BL-7401抽入的空氣,經(jīng)空氣過(guò)濾器EL-7401過(guò)濾后,在預(yù)熱器HE-7401中用母液水進(jìn)行預(yù)熱,并通過(guò)蒸汽在HE-7402中進(jìn)行換熱,升溫到所需溫度后,送至一段、二段干燥床底部風(fēng)室。干燥床UT-7401為帶內(nèi)加熱管的沸騰干燥床。一床內(nèi)熱管以低壓蒸汽為介質(zhì),二床內(nèi)熱管內(nèi)的介質(zhì)為熱水,由干燥熱水罐VE-7404提供。干燥床的床層處于沸騰狀態(tài),濕物料與熱空氣接觸,進(jìn)行傳質(zhì)傳熱。一床的料層達(dá)到一定高度,由溢流板流入二床。兩床層上部含有少量PVC粉末的空氣由BL-7403引風(fēng)機(jī)引至干燥床旋風(fēng)分離器UT-7401-1進(jìn)行分離,氣體排至尾氣洗滌塔TW-7402用水噴淋除塵,粉末經(jīng)螺旋加料器SP-7401送回一床。二床出來(lái)的干燥好的物料,經(jīng)一次輸送旋轉(zhuǎn)加料器SP-7405A/B進(jìn)入一次輸送管線,由一次輸送風(fēng)機(jī)BL-7402引至一次輸送旋風(fēng)分離器VE-7405,氣體排至尾氣洗滌塔,物料經(jīng)成品篩旋轉(zhuǎn)加料器SP7402A~C送至成品振動(dòng)篩SP-7422A~C,篩分后進(jìn)入二次輸送料斗VE-7407,由二次輸送旋轉(zhuǎn)加料器SP-7407送至二次輸送管線,由二次輸送風(fēng)機(jī)BL-7404204送至成品料倉(cāng)VE-7501第三節(jié)包裝工段工藝流程1.工藝流程圖:PVC粉料排氣集料斗料倉(cāng)除塵器取樣點(diǎn)成品料倉(cāng)包裝回收旋風(fēng)分離器自動(dòng)包裝生產(chǎn)線集塵機(jī)PVC粉料排氣集料斗料倉(cāng)除塵器取樣點(diǎn)成品料倉(cāng)包裝回收旋風(fēng)分離器自動(dòng)包裝生產(chǎn)線集塵機(jī)2.工藝流程簡(jiǎn)述:由干燥二次輸送風(fēng)機(jī)通過(guò)換向閥KV7501A和KV7502A被分別輸送到成品料倉(cāng)VE-7501A~C,進(jìn)入成品料倉(cāng)前先經(jīng)成品料倉(cāng)旋風(fēng)分離器VE7505進(jìn)行除塵,除塵后的粉料進(jìn)入料倉(cāng)混合,其中三個(gè)成品料倉(cāng)有一個(gè)應(yīng)作為不合格料倉(cāng),作為開(kāi)車和生產(chǎn)不正常時(shí)貯存不合格粉料。PVC粉料經(jīng)料倉(cāng)混合后進(jìn)到PVC集料斗VE-7504,由集料斗向自動(dòng)包裝生產(chǎn)線供料,包裝回收旋風(fēng)分離器VE-7506A/B和集塵風(fēng)機(jī)用于包裝時(shí)系統(tǒng)粉塵的回收和排放。經(jīng)自動(dòng)包裝生產(chǎn)線SP-7501A/B兩臺(tái)自動(dòng)包裝機(jī)器人,包裝碼垛后,由叉車將包裝好的成品按質(zhì)量批次運(yùn)至中轉(zhuǎn)庫(kù)中待售。第五章各崗位生產(chǎn)控制指標(biāo)序號(hào)控制項(xiàng)目控制指標(biāo)控制部位檢驗(yàn)分工檢驗(yàn)方法檢驗(yàn)檢查備注1引發(fā)計(jì)儲(chǔ)罐溫度-20℃~-5℃引發(fā)計(jì)儲(chǔ)罐崗位工儀表隨時(shí)2分散劑儲(chǔ)罐溫度SA(A)<28℃SA(A)儲(chǔ)罐崗位工儀表隨時(shí)3分散劑儲(chǔ)罐溫度SA(B)<30℃SA(B)儲(chǔ)罐崗位工儀表隨時(shí)4分散劑儲(chǔ)罐溫度SA(C)<28℃SA(C)儲(chǔ)罐崗位工儀表隨時(shí)5分散劑儲(chǔ)罐溫度SA(D)<30℃SA(D)儲(chǔ)罐崗位工儀表隨時(shí)6無(wú)離子水PH值6~9無(wú)離子水罐崗位工酸度計(jì)1次/8h7聚合反應(yīng)溫度設(shè)定值±0.5℃聚合釜崗位工儀表1次/0.5h隨時(shí)觀察8釜底注水量≥700l/h聚合釜崗位工儀表1次/h隨時(shí)觀察9汽提塔進(jìn)料流量25~90m3/h汽提塔崗位工儀表1次/h隨時(shí)觀察10汽提塔頂壓力-22~-16Kpa汽提塔崗位工儀表1次/h隨時(shí)觀察11汽提塔第七層溫度90~98汽提塔崗位工儀表1次/h隨時(shí)觀察12汽提塔第一層壓力104~108汽提塔崗位工儀表1次/h隨時(shí)觀察13干燥一床溫度TI-740350~60干燥床崗位工儀表1次/h隨時(shí)觀察14干燥二床溫度TI-741260~70干燥床崗位工儀表1次/h隨時(shí)觀察附表:聚氯乙烯車間設(shè)備一覽表PVC車間設(shè)備一覽表聚合序號(hào)位號(hào)設(shè)備名稱規(guī)格數(shù)量

(臺(tái))重量

(Kg)材質(zhì)容器

類別供貨單位聯(lián)系電話進(jìn)廠時(shí)間1BL-7101A聚合換氣風(fēng)機(jī)AI919-6.3A,4700m31HT250陜鼓2CO7101A涂釜真空泵SK-9,Q=400,15KW1304淄博真空3CO7102聚合抽真空泵SK-20,Q=1100,37KW1304淄博真空4CO7103二次回收真空泵SK-30,Q=1800,55KW1304淄博真空5FL-7101A/BVCM過(guò)濾器Φ700×2355×8,V=0.6m32700304Ⅰ類山東盛大6RE-7101a-e聚合釜LF110,240/60,Φ4200×13200576.5TⅡ類錦西化機(jī)7HE-7101A-E聚合釜冷凝器58HE-7108A涂釜真空泵換熱器Φ400×2208×8,F=12m2163016MnRⅠ類山東盛大9HE-7109二次回收冷卻器Φ600×4071×10,F=600m211884Q235-BⅠ類山東盛大10PU-7101A-E聚合循環(huán)泵HJ125-100-200B,Q=150,H=30,30KW5碳鋼江蘇飛躍11PU-7102引發(fā)劑加料泵8480-S-E,4KW1青島高宇12PU-7103PH劑加料泵8480-S-E,4KW1青島高宇13PU-7104終止劑加料泵8480-S-E,5.5KW1青島高宇14PU-7105消泡劑加料泵7400-S-E,1.1KW1青島高宇15PU-7106涂釜?jiǎng)┘恿媳?400-S-E,1.1KW1青島高宇16PU-7107二次回收循環(huán)泵HJ50-32-160A,Q=7.5,H=28,3KW1碳鋼江蘇飛躍17PU-7108涂釜抽真空循環(huán)泵HJ50-32-160A,Q=7.5,H=28,3KW1碳鋼江蘇飛躍18PU-7109聚合抽真空循環(huán)泵HJ50-32-160A,Q=7.5,H=28,3KW1碳鋼江蘇飛躍19PU-7110聚合出料泵TJ125-100-200,Q=200,H=251304SS江蘇通用20RE-7101-A分散劑加料斗Φ1500×2660×8,V=3.35m311400OGr18Ni9南京汽輪21VE-7101-1A~E聚合釜助劑小罐Φ325×,高1233,V=0.066m3583304Ⅰ類山東盛大22VE-7101-2A~E緊急終止劑罐Φ1000×3150×12,V=1.89m351280304Ⅱ類濰坊華信23VE-7102-1A引發(fā)劑稱重罐Φ500×904×3,V=0.11m3140304南京汽輪24VE-7102A/B引發(fā)劑貯罐Φ1200×4158×12+3,V=2.8m323070Q235+304南京汽輪25VE-7103A中和劑貯罐Φ1500×3316×8,V=5.3m3,

攪拌:4KW,F=8.5m211850304南京汽輪26VE-7104終止劑貯罐Φ1200×4835×8,V=2.8m311795304南京汽輪27VE-7105消泡劑貯罐Φ1200×4835×8,V=2.8m311795304南京汽輪28VE-7106涂釜?jiǎng)┵A罐Φ1200×3411×6,V=3m311100304南京汽輪29VE-7107VCM氣體旋風(fēng)分離器Φ600×2553×8,V=0.43m3150516MnRⅠ類山東盛大30VE-7108涂釜真空泵補(bǔ)水罐Φ600×1888×6,V=0.3m313000Q235Ⅰ類山東盛大31VE-7109二次回收真空泵補(bǔ)水罐Φ800×2430×8,V=0.8m31490Q235Ⅰ類山東盛大32VE-7110聚合抽真空泵補(bǔ)水罐Φ1000×2566×8,V=1.2m3,F=2m21990Q235-B山東盛大33VE7108涂釜真空泵換熱器Φ400×2208×8,F=12m21630Q235-BⅠ類配置1CO7201脫氧塔真空泵SK-3,Q=180,5.5KW1304淄博真空2HE-7201冷水恒溫板式換熱器BRO62BW-1.0-100-E-I,100m1304四平巨元3HE-7202熱水恒溫板式換熱器BR0.3EW-1.0-30-E-I,30m1304四平巨元4HE-7203分散劑冷卻器BL0.6S10-0.6/500-8,100m1304濟(jì)南王安5HE-7204分散劑冷卻器BL0.6S10-0.6/500-8,10

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