化妝品中的乳化技術(shù)

化妝品中的乳化技術(shù)摘要： 本文主要介紹了乳狀液的特點、各種乳狀液所需的乳化劑的選擇以及各種類型的乳化技術(shù)在化妝品中的應(yīng)用。關(guān)鍵詞：化妝品乳狀液乳化劑絕大多數(shù)化妝品是由多種成分復配而成，這是因為油性物和水性物混合使用比油性物單獨使用更適應(yīng)皮膚的感官，可以使微量成分均勻地涂敷在皮膚上，并可以通過調(diào)節(jié)油性物和水性物比例等，使產(chǎn)品適應(yīng)不同的皮膚狀況。在未發(fā)現(xiàn)表面活性劑的增溶作用之前，曾廣泛使用乙醇、甘油等組分來增加油性物的溶解度，使化妝品透明化?，F(xiàn)在，大部分利用表面活性劑配制成乳狀液，因其可以少用或不用有機溶劑而越來越受到人們的歡迎。今天乳狀液已成為化妝品中最廣泛的劑型，從水樣的流體到粘稠的膏霜等。乳化技術(shù)在化妝品配制中具有極其重要的地位，乳化劑的選擇和配制的工藝直接決定了產(chǎn)品的質(zhì)量和性能。因此，乳狀液的討論對化妝品的研究和生產(chǎn)及保存和使用有著極其重要的意義。1、乳狀液的概述1.1乳狀液的定義乳狀液(emulsion)是指一種或幾種液體以液珠形式分散在另一種與其不互溶(或部分互溶)液體中所形成的分散系統(tǒng)。乳狀液的外觀一般常呈乳白色不透明液狀，其分散相粒子直徑大小一般約在0.1—10^m，用普通顯微鏡可以觀察到，因此它不屬于膠體分散系統(tǒng)而屬于粗分散系統(tǒng)。在自然界，生產(chǎn)以及日常生活中都經(jīng)常接觸到乳狀液，例如開采石油時從油井中噴出的含水原油、橡膠樹割淌出的乳膠、合成洗發(fā)精、洗面奶、配制成的農(nóng)藥乳劑以及牛奶或人的乳汁等等都是乳狀液。1.2乳狀液的類型乳狀液主要有兩種類型油包水型乳狀液(waterinoilemulsion)以符號W/O表示，水包油型乳狀液(oilinwateremulsion)以符號O/W表示。通常把形成的乳狀液中的不互溶的兩個液相分成內(nèi)相與外相。如水分散在油中形成的油包水型，水是內(nèi)相為不連續(xù)相，油為外相是連續(xù)相；而油分散在水中的乳狀液，油是內(nèi)相是不連續(xù)相，而水是外相為連續(xù)相。確定一乳狀液屬于何種類型可用稀釋、染色、電導測定等方法。乳狀液可被與其外相相同的液體所稀釋，例如牛奶可被水所稀釋，所以其外相為水，故牛奶為水包油型。又如，水包油型的乳狀液較之油包水型的乳狀液的電導高，因此測定其電導可鑒別其類型。除以上兩種類型乳狀液外，常見的乳狀液還有多重乳狀液和微乳狀液。1.3乳狀液的穩(wěn)定性乳狀液的穩(wěn)定性對研究、生產(chǎn)乳狀液的化妝品有著重要的理論指導意義。以下介紹幾種乳狀液的穩(wěn)定性理論。1.3.1定向楔理論這是1929年哈金斯(Harkins)早期提出的乳狀液穩(wěn)定理論。他認為在界面上乳化劑的密度最大，乳化劑分子以橫截面較大的一端定向的指向分散介質(zhì)，即總是以“大頭朝外，小頭朝里”的方式在小液滴的外面形成保護膜，從幾何空間結(jié)構(gòu)觀點來看這是合理的，從能量角度來說是復合能量最低原則的，因而形成的乳狀液相對穩(wěn)定。并以此可解釋乳化劑為一價金屬皂液及二價金屬皂液時，形成穩(wěn)定的乳狀液的機理。乳化劑為一價金屬皂在油一水界面上作定向排列時，以具有較大極性頭基團伸向水相；非極性的碳氫鍵深入油相，這時不僅降低了界面張力，而且也形成了一層保護膜，由于一價金屬皂的極性部分之橫界面比非極性碳氫鍵的橫界面大，于是橫界面大的一端排在外圈，這樣外相水就把內(nèi)相油完全包圍起來，形成穩(wěn)定的O/W型的乳狀液。而乳化劑為二價金屬皂液時，由于非極性碳氫鍵的橫界面比極性基團的橫界面大，于是極性基團（親水的）伸向內(nèi)相，所以內(nèi)相是水，而非極性碳氫鍵（大頭）伸向外相，外相是油相，這樣就形成了穩(wěn)定的W/O型乳狀液。這種形成乳狀液的方式，乳化劑分子在界面上的排列就像木楔插入內(nèi)相一樣，故稱為“定向楔”理論。此理論雖能定性的解釋許多形成不同類型乳狀液的原因，但常有不能用它解釋的實例。理論上不足之處在于它只是從幾何結(jié)構(gòu)來考慮乳狀液的穩(wěn)定性，實際影響乳狀液穩(wěn)定的因素是多方面的。何況從幾何上看，乳狀液液滴的大小比乳化劑的分子要大得多，故液滴得曲表面對于其上得定向分子而言，實際近于平面，故乳化劑分子兩端的大小就不是重要的，無所謂楔形插入了。1.3.2界面張力理論這種理論認為界面張力是影響乳狀液穩(wěn)定性的一個主要因素。因為乳狀液的形成必然使體系界面積大大增加，也就是對體系要做功，從而增加了體系的界面能，這就是體系不穩(wěn)定的來源。因此，為了增加體系的穩(wěn)定性，可減少其界面張力，使總的界面能下降。由于表面活性劑能夠降低界面張力，因此是良好的乳化劑。凡能降低界面張力的添加物都有利于乳狀液的形成及穩(wěn)定。在研究一系列的同族脂肪酸作乳化劑的效應(yīng)時也說明了這一點。隨著碳鏈的增長，界面張力的降低逐漸增大，乳化效應(yīng)也逐漸增強，形成較高穩(wěn)定性的乳狀液。但是，低的界面張力并不是決定乳狀液穩(wěn)定性的唯一因素。有些低碳醇（如戊醇）能將油一水界面張力降至很低，但卻不能形成穩(wěn)定的乳狀液。有些大分子（如明膠）的表面活性并不高，但卻是很好的乳化劑。固體粉末作為乳化劑形成相當穩(wěn)定的乳狀液，則是更極端的例子。因此，降低界面張力雖使乳狀液易于形成，但單靠界面張力的降低還不足以保證乳狀液的穩(wěn)定性?？傊?，可以這樣說，界面張力的高低主要表明了乳狀液形成之難易，并非為乳狀液穩(wěn)定性的必然的衡量標志。1.3..3界面膜的穩(wěn)定理論在體系中加入乳化劑后，在降低界面張力的同時，表面活性劑必然在界面發(fā)生吸附，形成一層界面膜。界面膜對分散相液滴具有保護作用，使其在布朗運動中的相互碰撞的液滴不易聚結(jié)，而液滴的聚結(jié)（破壞穩(wěn)定性）是以界面膜的破裂為前提，因此，界面膜的機械強度是決定乳狀液穩(wěn)定的主要因素之一。與表面吸附膜的情形相似，當乳化劑濃度較低時，界面上吸附的分子較少，界面膜的強度較差，形成的乳狀液不穩(wěn)定。乳化劑濃度增高至一定程度后，界面膜則由比較緊密排列的定向吸附的分子組成，這樣形成的界面膜強度高，大大提高了乳狀液的穩(wěn)定性。大量事實說明，要有足夠量的乳化劑才能有良好的乳化效果，而且，直鏈結(jié)構(gòu)的乳化劑的乳化效果一般優(yōu)于支鏈結(jié)構(gòu)的。此結(jié)論都與高強度的界面膜是乳狀液穩(wěn)定的主要原因的解釋相一致。如果使用適當?shù)幕旌先榛瘎┯锌赡苄纬筛旅艿?界面復合膜”,甚至形成帶電膜，從而增加乳狀液的穩(wěn)定性。如在乳狀液中加入一些水溶性的乳化劑，而油溶性的乳化劑又能與它在界面上發(fā)生作用，便形成更致密的界面復合膜。由此可以看出，使用混合乳化劑，以使能形成的界面膜有較大的強度，來提高乳化效率，增加乳狀液的穩(wěn)定性。在實踐中，經(jīng)常是使用混合乳化劑的乳狀液比使用單一乳化劑的更穩(wěn)定，混合表面活性劑的表面活性比單一表面活性劑往往要優(yōu)越得多?；谏鲜鰞啥蔚糜懻?，可以得出這樣得結(jié)論:降低體系得界面張力，是使乳狀液體系穩(wěn)定的必要條件：而形成較牢固的界面膜是乳狀液穩(wěn)定的充分條件。1.3.4電效應(yīng)的穩(wěn)定理論對乳狀液來說，若乳化劑是離子型的表面活性劑，則在界面上，主要由于電離還有吸附等作用，使得乳狀液的液滴帶有電荷，其電荷大小依電離強度而定；而對非離子表面活性劑，則主要由于吸附還有摩擦等作用，使得液滴帶有電荷，其電荷大小與外相離子濃度及介電常熟和摩擦常數(shù)有關(guān)。帶電的液滴靠近時，產(chǎn)生排斥力。使得難以聚結(jié)，因而提高了乳狀液的穩(wěn)定性。乳狀液的帶電液滴在界面的兩側(cè)構(gòu)成雙電層結(jié)構(gòu)，雙電層的排斥作用，對乳狀液的穩(wěn)定有很大的意義。雙電層之間的排斥能取決于液滴大小及雙電層厚度1/k，還有E電勢（或電勢?0）。當無電介質(zhì)表面活性劑存在存在時，雖然界面兩側(cè)的電勢差AV很大，但界面電位?0卻很小，所以液滴能相互靠攏而發(fā)生聚沉，這對乳狀液很不利。當有電解質(zhì)表面活性劑存在時，令液滴帶電。O/W型的乳狀液多帶負電荷；而W/O型的多帶正電荷。這時活性劑離子吸附在界面上并定向排列，以帶電端指向水相，便將反號離子吸引過來形成擴散雙電層。具有較高的?0及較厚的雙電層，而使乳狀液穩(wěn)定。若在上面的乳狀液中加入大量的電解質(zhì)鹽，則由于水相中反號離子的濃度增加，一方面會壓縮雙電層，使其厚度變薄，另一方面他會進入表面活性劑的吸附層中，形成一層很薄的等電勢層，此時，盡管電勢差值不便，但是?0減小，雙電層的厚度也減薄，因而乳狀液的穩(wěn)定性下降。1.3..5固體微粒作為乳化劑的穩(wěn)定理論許多固體微粒，如碳酸鈣、粘土、碳黑、石英、金屬的堿式硫酸鹽、金屬氧化物以及硫化物等，可以作為乳化劑起到穩(wěn)定乳狀液的作用。顯然，固體微粒只有存在于油水界面上才能起到乳化劑的作用。固體微粒是存在于油相、水相還是在它們的界面上，取決于油、水對固體微粒潤濕性的相對大小，若固體微粒完全被水潤濕，則在水中懸浮，微粒完全被油潤濕，則在油中懸浮，只有當固體微粒既能被水、也能被油所潤濕，才會停留在油水界面上，形成牢固的界面層（膜），而起到穩(wěn)定作用。這種膜愈牢固，乳狀液愈穩(wěn)定。這種界面膜具有前述的表面活性劑吸附于界面的吸附膜類似的性質(zhì)。1.3.6液晶與乳狀液的穩(wěn)定性理論液晶是一種在結(jié)構(gòu)和力學性質(zhì)都處于液體和晶體之間的物態(tài)，它既有液體的流動性，也具有固體分子排列的規(guī)則性。1969年，弗里伯格（Friberg）等第一次發(fā)現(xiàn)在油水體系中加入表面活性劑時，即析出第三相一一液晶相，此時乳狀液的穩(wěn)定性突然增加，這是由于液晶吸附在油水界面上，形成一層穩(wěn)定的保護層，阻礙液滴因碰撞而粗化。同時液晶吸附層的存在會大大減少液滴之間的長程范德華力，因而起到穩(wěn)定作用。此外，生成德液晶由于形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)而提高了粘度，這些都會使乳狀液變得更穩(wěn)定。由此可以說，乳狀液的概念已從'不能相互混合的兩種液體中的一種向另一種液體中分散“，變成液晶與兩種液體混合存在的三相分散體系。因此，液晶在乳化技術(shù)或在化妝品領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用的前景，已稱為化妝品及乳化技術(shù)的一個重要研究課題。如研究液晶在乳化過程中生成的條件（乳化劑的類型及用量、溫度等）和如何控制生成的液晶的狀態(tài)。二、影響乳狀液穩(wěn)定的各種因素上面討論了乳化劑之所以能夠?qū)θ闋钜浩鸬椒€(wěn)定作用的幾種理論，從這些理論中可以得出能對乳狀液穩(wěn)定性產(chǎn)生影響的各種因素。1.4影響乳狀液穩(wěn)定的各種因素上面討論了乳化劑之所以能夠?qū)θ闋钜浩鸬椒€(wěn)定作用的幾種理論，從這些理論中可以得出能對乳狀液穩(wěn)定性產(chǎn)生影響的各種因素。1.4.1、界面膜的強度影響對于應(yīng)用表面活性劑作乳化劑的體系界面膜的形成與界面膜的強度是乳狀液穩(wěn)定的最主要的影響因素，而界面張力的降低與界面膜的強度對乳狀液穩(wěn)定性的影響，可以說前者為必要后者是充分的條件。而且它們都與乳化劑在界面上的吸附直接有關(guān)。要得到比較穩(wěn)定的乳狀液，首先應(yīng)考慮乳化劑在界面上的吸附性質(zhì)，吸附作用愈強，表面活性劑吸附分子在界面的吸附量愈大，表面張力則降低愈多，界面分子排列愈緊密，界面強度愈高。如果表面活性劑為離子型的，當它在界面的吸附增加時，其界面電荷強度也提高，這些都有利于形成穩(wěn)定的乳狀液。應(yīng)用混合乳化劑，所生成的界面復合膜有較大的強度，因此常將水溶性的乳化劑和油溶性的乳化劑混合使用，以提高乳狀液的穩(wěn)定性。1.4.2、乳狀液的粘度影響乳狀液中內(nèi)相在重力作用下的沉降或上升，可致使內(nèi)相外相分離，造成乳狀液的不穩(wěn)定。如同膠體的粒子沉降（或上升）一樣，乳狀液內(nèi)相的沉降速度，仍是斯脫克斯方程式v=2r2（P2-P1）g/9n這里v為液滴的沉降速度，r為分散相液滴的半徑，P2、P1為分散相和分散介質(zhì)的密度，n為分散介質(zhì)的粘度。由此公式可以得出，乳狀液分散介質(zhì)的粘度越大，則分散相液滴運動的速度愈慢，這有利于乳狀液的穩(wěn)定。因此，往往在分散介質(zhì)中加入增稠劑（一般常為能溶于分散介質(zhì)的高分子物質(zhì)），以此來提高乳狀液的穩(wěn)定性。當然高分子物質(zhì)的作用并不限于此，往往還能形成比較堅固的界面膜。如蛋白質(zhì)就是此類典型的高分子物質(zhì)。1.4.3、乳狀液的分散度影響從上面分散相液滴的沉降速度公式看到：沉降速度與分散液滴的半徑之平方成正比，為了提高乳狀液的穩(wěn)定性，必須要使分散相液滴充分小，也就是要提高乳狀液的分散度，一般要求分散相液滴的直徑小于3umo從沉降速度公式還可看出，分散相與分散介質(zhì)的密度差，也影響到乳狀液的穩(wěn)定性，兩相的密度差愈小，乳狀液愈穩(wěn)定。1.4.4、界面電荷的影響從討論電效應(yīng)的穩(wěn)定作用可以得出在使用離子表面活性劑作為乳化劑的乳狀液中，加入電解質(zhì)，可以影響乳狀液的穩(wěn)定性，所以加入的電解質(zhì)之濃度是影響乳狀液穩(wěn)定的一個因素，就是說，所加入的電解質(zhì)，其濃度要適中，濃度不夠或濃度過大，都會使乳狀液不穩(wěn)定。4.5、其它因素的影響影響乳狀液穩(wěn)定性的其它因素一般不大考慮油相組成的影響。實際上作為分散相的油相，其組成對乳狀液的穩(wěn)定性是有影響的，有時甚至是決定性的影響。例如，烷烴作為分散相，若其中含有十八醇（C18H37OH）時，以十二烷基硫酸鈉或十六烷基硫酸鈉作為乳化劑所制得的O/W乳狀液比無十八醇時穩(wěn)定得多。這是因為油分散相中含有極性有機物（例如十八醇）時，在界面上與溶于水的表面活性劑形成界面復合膜，因而對乳狀液的穩(wěn)定性有利。若在較短鏈的脂肪烴中加入少量較長鏈的烴，則形成的乳狀液要比原來的短鏈脂肪烴穩(wěn)定得多2、 乳狀液的選擇依據(jù)現(xiàn)適用于選擇乳化劑的方法主要有兩種:HLB法（親水親油平衡法）和PIT法（相轉(zhuǎn)變溫度法）。前者適用于各種類型表面活性劑，后者是對前一方法的補充，只適用于非離子型表面活性劑。在這里主要介紹的是HLB法。乳化劑的選用首先應(yīng)考慮各種共聚單體對乳化劑油水平衡值（HLB）的不同要求。以水中溶解度為選擇依據(jù)，拒水性單體所需的乳化劑應(yīng)是親油性大的（HLB值較小的非離子型乳化劑（如聚氧化乙烯芳基醚類），親水性單體則要求親水性大的乳化劑（HLB值較大的各種陰離子型乳化劑）。由于離子型與非離子型乳化劑復配使用比單一體系的乳化劑具有更大的優(yōu)越性，故采用陰/非離子復合型乳化劑。實驗證明，它能夠賦予乳液極好的聚合和貯存穩(wěn)定性。同時應(yīng)根據(jù)各種單體在共聚合反應(yīng)中的比例來確定陰/非離子乳化劑的比例。兩種乳化劑的比率對聚合物穩(wěn)定性和粘度的影響。隨陰離子乳化劑用量增加，乳液粘度增大,聚合過程中乳液穩(wěn)定性增加，凝聚率下降。但在實驗中發(fā)現(xiàn),隨著非離子乳化劑用量增加，乳液破乳所消耗的氯化鈣用量增大,表明乳液的電解質(zhì)穩(wěn)定性大大增加。這是因為聚合物乳膠粒子表面吸附的非離子乳化劑，掩蓋了部分陰離子電荷，增加了空間阻礙作用，提高了電解質(zhì)的穩(wěn)定性。由此可見，將陰、非離子乳化劑合并使用,且比例適當,可收到滿意的效果,尤以乳化劑配比為陰/非=1/3時較適宜。HLB法作為粗略選擇乳化劑是較廣泛應(yīng)用的方法，已沿用多年，但也存在著嚴重的局限性。HLB值并不能表明一個表面活性劑的乳化作用的效率（Efficiency，即所需乳化劑的濃度）和效力（Effectiveness，即形成乳液的穩(wěn)定性），而只能表示出形成乳狀液的可能類型。甚至在某些情況下連乳狀液的類型也不能完全肯定。在不少的情況下，一種乳化劑可隨濃度不同或用量之多少，而使所得乳液為O/W或W/O型。有時，甚至用HLB值2?17之間的表面活性劑皆可制備出水包油型乳狀液。HLB法主要的問題是未能合理地考慮乳化條件改變時，HLB值的變化，即溫度、水相和油相的性質(zhì)、輔助表面活性劑和其它添加劑的存在等。1964年Shinoda等人提出相轉(zhuǎn)變溫度法（PhaseInversionTemperature簡稱PIT法）和1975年，Marszall提出乳液轉(zhuǎn)相點法（EmulsionInversionPoint，簡稱EIP法）。PIT和EIP法都是以乳液相轉(zhuǎn)變原理為基礎(chǔ)的方法，由于其考慮到各種影響親水一親油平衡的因素，所以，這兩種方法較HLB法更接近實際的乳化過程。3、常用的乳化劑化妝品中常用的乳化劑有一百四十三種，根據(jù)它們的親水部分的特性，可分以下幾類:3.1陰離子型乳化劑陰離子型乳化劑是在水中電離生成帶有烷基或芳基的陰離子親水基團的乳化劑，傳統(tǒng)最老的陰離子乳化劑是皂類，即單價羧酸鹽,通式為RCOOM，陽離子M為鈉、鉀、銨和三乙醇胺等。皂類的脂肪酸基為C12?18,一般為混合脂肪酸（如硬脂酸）。主要通過乳化過程中硬脂酸與相應(yīng)的堿類生成乳化劑。這類乳化劑主要用作O/W型乳化體系。這些皂類的pH值在10附近，一般應(yīng)用時，只中和其中15%?30%脂肪酸，形成接近中性的堿金屬皂和硬脂酸的混合物。早期雪花膏主要成分是硬脂酸鈉或鉀，現(xiàn)今常添加一些非離子表面活性劑作為輔助表面活性劑，增加乳化體系的穩(wěn)定性。這類體系制得產(chǎn)品的pH值取決于未被中和游離肪脂酸含量,一般為pH7?8.5。在酸性pH范圍是不穩(wěn)定的。皂類乳化劑對鈣離子較敏感，在硬水中使用時最好添加螯合劑（如EDTA2Na2）。遇電解質(zhì)會發(fā)生沉淀。三乙醇胺皂是很常用的化妝品乳化劑。用來制造軟霜和乳液。一些金屬不純物（特別是鐵）會使產(chǎn)品變黃。曾有一段時間,對三乙醇胺皂的安全性提出異議,但隨著三乙醇胺純度的提高，三乙醇胺皂乳化體系仍然應(yīng)用很廣泛。種3..2正離子型乳化劑正離子型乳化劑是在水中電離生成帶有烷基或芳基的正離子親水基團。這類乳化劑品種較少，都是胺的衍生物，應(yīng)用最廣泛的陽離子表面活性劑是季銨鹽。季銨鹽主要用作護發(fā)素乳化劑，除具有乳化作用外，還有抗靜電和調(diào)理作用。這類季銨鹽包括烷基三甲基季銨鹽、雙烷基二甲基季銨鹽、雙胺季銨鹽和乙氧基化季銨鹽等。3非離子型乳化劑非離子乳化劑是一類品種最多和發(fā)展最快的乳化劑。其特點是在水中中不電離，不帶有電荷。因而可與各類的乳化劑和化妝品原料配伍,給配方帶來不少便利。非離子乳化劑主要親水基團是聚氧乙烯醚，可用于廣泛pH值范圍的配方，制得穩(wěn)定的產(chǎn)品，例如高pH值的含酸代乙酸鹽的脫毛劑，低pH值的止汗劑。pH值和電解質(zhì)對非離子乳化劑的影響較小。此外,一般非離子乳化劑對皮膚刺激性較低。非離子乳化劑可分成兩大類：多元醇脂肪酸酯，如單硬脂酸甘油酯、乙氧基化或丙氧基化衍生物。前者乙氧基化和丙氧基化衍生物在化妝品中更重要。此外，還包括乙氧基化/丙氧基化的嵌段化合物、烷基醇酰胺和氧化胺等。4、 多重乳狀液1.多重乳狀液定義多重乳狀液（multipleemulsion）又稱多層乳狀液、復合乳狀液，是將乳劑再分散在液相中形成的體系。W/0型乳狀液分散在水中形成W/O/W型多重乳狀液，O/W型乳狀液分散在油中形成O/W/0型多重乳狀液。在多重乳狀液中，處于中間的相稱為液膜，液膜主要由溶劑和乳化劑組成：W/O/W型多重乳狀液的液膜由油和乳化劑等組成，O/W/0型多重乳狀液的液膜由水和乳化劑等組成。液膜的厚度約1?100um，多數(shù)在10um左右，是包圍在內(nèi)相液滴外一層容易發(fā)生物質(zhì)遷移的薄膜。液膜的這一性質(zhì)被用于物質(zhì)的分離、提取、固定酶等，所以，有些科技文獻又將多重乳狀液體系稱為液膜體系。多重乳狀液中以W/0/W型多重乳狀液較為常用。復乳液滴在液膜中分散形式有三種，即液膜內(nèi)可包裹單個（人型）、數(shù)個（B型）或大量液滴（C型），分別如圖3—4a、b、c所示，其中以包裹有數(shù)個液滴的復乳（B型）較為穩(wěn)定。?3-4能驅(qū)申液商分散莉英型2.多重乳狀液的制備以W/O/W型多重乳狀液為例，首先制備成穩(wěn)定的W/0型初乳狀液，在水中加入適合形成O/W型乳狀液的乳化劑，將初乳緩緩倒入水相，輕微攪拌，即可得到W/O/W型多重乳狀液。在制備中不能使用高速攪拌或強力振蕩，否則，分散乳滴很容易聚集或破壞。選擇適宜的乳化劑對于多重乳狀液中液滴分散的形式有重要影響。多重乳狀液制備中選擇乳化劑同樣可依據(jù)HLB值作出初步判斷，如果形成的液膜為油相，乳化劑HLB在4?6；形成的液膜為水時，則乳化劑HLB值為8?18。一般認為，在制備O/W型初乳時，不宜使用混合表面活性劑，親水性表面活性劑的含量也不宜太高(<1/10)，因為在繼續(xù)制備多重乳狀液時，混合表面活性劑中的親水性組分可能從內(nèi)水相擴散到外水相中，改變混合乳化劑界面膜的比例，而導致多重乳狀液的不穩(wěn)定。在W/O/W型多重乳狀液中，提高初乳的比例將增加多重乳狀液的形成率，但提高初乳中內(nèi)水相的比例對形成率則無顯著影響，而且會降低液膜的厚度。4.3.多重乳狀液的穩(wěn)定性多重乳狀液是熱力學不穩(wěn)定體系，其不穩(wěn)定性表現(xiàn)在液膜的聚集、內(nèi)相的聚集、內(nèi)相擴散通過液膜等，因為內(nèi)相的變化對體系表面自由能的降低影響較小，故液膜的聚集是多重乳狀液破壞的主要原因。但在三種不同液滴分散形式的多重乳狀液中，由于a型和c型多重乳狀液的內(nèi)相與液膜體積比較占有很大的體積分數(shù)，所以該兩類多重乳狀液內(nèi)相的聚集和擴散對穩(wěn)定性的影響較b型重要。另外，如果在內(nèi)相或外相中加有滲透壓物質(zhì)時，由于液膜兩側(cè)的滲透壓差，將使內(nèi)相液體向外遷移或外相液體向內(nèi)遷移，結(jié)果造成液膜合并成液滴或因腫脹破裂。有報道認為，在以四聚甘油蓖麻油酸酯為乳化劑制備的橄欖油W/O/W型復乳中，葡萄糖引起的擴散現(xiàn)象較氯化鈉嚴重得多，但其機理尚不清楚。但內(nèi)外相相近的滲透壓有利于復乳的相對穩(wěn)定。4.多重乳狀液在化妝品中的應(yīng)用多重乳狀液可用作活性物的載體，延長活性物和濕潤劑的釋放時間，使產(chǎn)品留香時間延長，克服某些藥劑的怪味，還用于酶的固定化，并能保護敏感的生化制品，還可使不相溶的物質(zhì)不發(fā)生互相反應(yīng)。此外，使用時無油膩感，鋪展性好，有優(yōu)良的洗凈和潤膚作用。5、 微乳狀液5.1.微乳狀液的特點微乳狀液或簡稱微乳液是指分散液滴小于O.1rm、大小均勻、呈透明或半透明的油水分散體系。盡管微乳狀液與乳狀液一樣有W/O型和0/W型之分，但微乳狀液的液-液界面現(xiàn)象與普通乳狀液有很大區(qū)別。故迄今對于該體系的本質(zhì)是否乳狀液還有爭議，但微乳狀液這一名稱已得到普遍承認。微乳狀液除在外觀上明顯不同于乳狀液外還具有以下特點：①表面活性劑用量較高，一般用量在5%?30%；②微乳化過程是體系自由能降低的自發(fā)過程，因此微乳狀液是熱力學穩(wěn)定的體系；③在一定范圍內(nèi)既可以與油混合又可