多舌飛蓬化學(xué)成分研究

多舌飛蓬化學(xué)成分研究

多舌粉蝶（w.）是薔薇科的一種多年生草本植物。主要分布在西藏、四川西部和云南省西北部，資源豐富。多舌飛蓬在藏醫(yī)藥中以全草入藥,用于治療風(fēng)濕疼痛、肝炎、消化不良等疾病,與臨床上廣泛用于治療心腦血管疾病的燈盞花即短葶飛蓬Erigeronbreviscapus(Vant.)Hand-mazz為同屬同亞組植物。近年來,作者對多舌飛蓬進(jìn)行了資源考察和化學(xué)成分研究,在文獻(xiàn)基礎(chǔ)上,作者又對多舌飛蓬的化學(xué)成份進(jìn)行了分部位研究,從乙酸乙酯部位分離純化得到10個(gè)化合物。其中,化合物β-谷甾醇(Ⅰ)、異鼠李素(Ⅳ)、1-羥基-2,3,5-三甲氧基■酮(Ⅵ)、漢黃芩素(Ⅶ)、大黃素(Ⅸ)、3,5-二甲氧基-3’,4’:2”,3”-二氫呋喃并查爾酮(Ⅹ)均為首次從此種植物中獲得。1實(shí)驗(yàn)部分1.1葡聚糖凝膠、反相膠囊、水mc多舌飛蓬藥材(2006年7月采于四川甘孜州爐霍縣)由張浩教授鑒定為Erigeronmultiradiatus(Wall.)Benth.。SephadexLH-20葡聚糖凝膠、反相硅膠(YMC,瑞典Pharmacia);其余試劑為分析純。AC-E400MHz及AC-P400MHz核磁共振儀(Bruker公司)。1.2化合物的檢測稱取10kg多舌飛蓬全草,以10倍量的50%乙醇滲濾提取,提取液減壓濃縮,濃縮液分別用乙酸乙酯、正丁醇萃取。其中乙酸乙酯部位反復(fù)進(jìn)行硅膠柱層析和采用Sephadex-LH20柱層析,從中分得的10個(gè)化合物分別為50mgβ-谷甾醇(Ⅰ)、40mg山奈素(Ⅱ)、200mg芹菜素(Ⅲ)、32mg異鼠李素(Ⅳ)、80mg對羥基苯甲酸(Ⅴ)、28mg■酮(Ⅵ)、45mg漢黃芩素(Ⅶ)、110mg槲皮素(Ⅷ)、40mg大黃素(Ⅸ)和36mg3,5-二甲氧基-3’,4’:2”,3”-二氫呋喃并查爾酮(Ⅹ)。1.3鑒定化合物為異鼠李素Ⅰ為白色晶體(石油醚),易溶于苯、氯仿、乙酸乙酯,難溶于水、甲醇、丙酮。TLC展開后,用10%硫酸顯色,呈紫紅色斑點(diǎn)。EI-MS(m/z):414(M+,13),396(23),381(45),107(18),95(88),81(100)。1HNMR(CDCl3):δ0.67(3H,s,CH3),0.99(3H,s,H-19),0.99(3H,S,H-18),3.51(1H,m,H-3),5.34(1H,d,J=5.0Hz,H-6)。結(jié)合文獻(xiàn),鑒定化合物Ⅰ為β-谷甾醇。Ⅱ?yàn)闇\黃色粉末,與鹽酸-鎂粉反應(yīng)呈陽性,Molish反應(yīng)呈陰性;1HNMR(DMSO-d6):δ6.22(1H,d,H-6),6.48(1H,s,H-8),8.05(2H,d,J=8.8Hz,H-2’,H-6’),6.95(2H,d,J=8.8Hz,H-3’,H-5’);與對照品在TLC上的Rf值一致。結(jié)合文獻(xiàn),化合物Ⅱ?yàn)樯借退?。Ⅲ為淺黃色粉末(甲醇);1HNMR(DMSO-d6):δ7.93(2H,d,J=8.8Hz,H-3’,H-5’),6.94(2H,d,J=8.8Hz,H-2’,H-6’),6.75(1H,s,H-3),6.52(1H,d,J=2.0Hz,H-8),6.22(1H,d,J=2.0Hz,H-6);與對照品在TLC上的Rf值一致。結(jié)合文獻(xiàn),鑒定化合物Ⅲ為芹菜素。Ⅳ為黃色粉末,與鹽酸-鎂粉反應(yīng)呈陽性,Molish反應(yīng)為陰性,FeCl3反應(yīng)為陽性;1HNMR(DMSO-d6):δ6.51(1H,d,J=2.0Hz,H-8),6.22(1H,d,J=2.0Hz,H-6),7.75(1H,d,J=2.0Hz,H-2’),7.69(1H,dd,J=2.0Hz,8.4Hz,H-6’),6.96(1H,d,J=8.4Hz,H-5),3.85(3H,s,-OCH3);與對照品在TLC上的Rf值一致。結(jié)合文獻(xiàn),鑒定化合物Ⅳ為異鼠李素。Ⅴ為無色針狀結(jié)晶(氯仿-甲醇),易溶于乙醇、丙酮,難溶于氯仿、乙酸乙酯,與FeCl3-K3Fe(CN)6反應(yīng)顯藍(lán)色,紫外燈下未見明顯熒光。1HNMR(acetone-d6):δ7.91(2H,d,J=8.6Hz,H-2,6),6.91(2H,d,J=8.6Hz,H-3,5)。13CNMR(acetone-d6):δ188(COOH),162.6(C-1),115.8(C-2),132.5(C-3),122.3(C-4),132.5(C-5),115.8(C-6)。結(jié)合文獻(xiàn),鑒定化合物Ⅴ為對羥基苯甲酸。Ⅵ為黃色粉末。1HNMR(CDCl3):δ3.93(3H,s,2-OCH3),3.97(3H,s,5-OCH3),4.03(3H,s,3-OCH3),6.62(1H,s,4-H),7.25(1H,dd,J=8.0Hz,1.6Hz,6-H),7.29(1H,t,J=8.0Hz,7-H),7.81(1H,dd,J=8.0Hz,1.6Hz,8-H),12.7(1H,s,OH)。13CNMR(CDCl3):δ56.4(q,3,5–OCH3),60.9(q,2-OCH3),90.9(d,C2),109.2(s,C8b),115.4(d,C8a),116.6(d,C8),121.1(s,C6),123.6(d,C7),131.8(s,C2),146.2(s,C4b),148.2(s,C5),153.1(s,C4a),154.0(s,C1),160.0(s,C3),181.1(s,C9)。結(jié)合文獻(xiàn),鑒定化合物Ⅵ為1-羥基-2,3,5-三甲氧基■酮。Ⅶ為黃色針狀晶體(乙醇-水),極易溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯,溶于醋酸、氯仿,微溶于水和苯,HCl-Mg(+)與FeCl3反應(yīng)顯藍(lán)黑色,紫外燈光下顯黃色熒光。EI-MS(m/z):284(M+62,269(100),255(4),241(27),167(10),153(4)。1HNMR(CDCl3):δ12.10(1H,S,-OH),7.94(2H,d,J=8.6HZ,H-2,6’),7.57(2H,d,J=8.6Hz,H-3’5’),6.70(1H,s,H-6),6.46(1H,s,H-4’),6.34(1H,s,H-3),4.01(3H,s,OCH3)。結(jié)合文獻(xiàn)值,鑒定化合物Ⅶ為漢黃芩素。Ⅷ為淺黃色針狀結(jié)晶(乙醇-水),易溶于丙酮、甲醇、冰醋酸,堿性水溶液呈黃色,幾乎不溶于水。HCl-Mg(+)與FeCl3反應(yīng)顯藍(lán)黑色,紫外光下顯黃色熒光;1%AlCl3乙醇溶液顯色,黃色熒光加強(qiáng)。1HNMR(acetone-d6):δ7.78(1H,d,J=2.1Hz,H-2’),7.65(1H,dd,J=8.5Hz,2.1Hz,H-6’),6.96(1H,d,J=8.5Hz,H-5’),6.52(1H,d,J=2.0Hz,H-8),6.26(1H,d,J=2.0Hz,H-6).9.30(1H,s,4’-OH),10.70(1H,s,7-OH),12.50(1H,s,5-OH)。與對照品在TLC上的Rf值一致。結(jié)合文獻(xiàn),鑒定化合物Ⅷ為3,5,7,3’,4’-五羥基黃酮,即槲皮素。Ⅸ為橙黃色針狀晶體(石油醚-乙酸乙酯),易溶于乙酸乙酯,溶于氯仿、乙醇及堿液、丙酮、DMSO;與1%醋酸鎂甲醇溶液顯紅色,表明含羥基蒽醌類。1HNMR(DMSO-d6):δ12.08(1H,s,1-OH),11.38(1H,S,8-OH),7.45(1H,d,J=1.2Hz,H-5),7.14(1H,d,J=1.2Hz,H-7),7.11(1H,d,J=2.4Hz,H-4),6.58(1H,d,J=2.4Hz,H-2),3.34(3H,s,6-CH3)。13CNMR(DMSO-d):δ164.3(C-1),107.7(C-2),165.40(C-3),108.6(C-4),120.2(C-5),148.0(C-5),123.8(C-7),161.2(C-8),189.4(C-9),180.9(C-10),132.5(C-11),112.9(C-12),108.6(C-13),134.7(C-14),21.44(CH3)。結(jié)合文獻(xiàn),鑒定化合物Ⅸ為大黃素。Ⅹ為黃色針狀晶體(乙醇-水),易溶于甲醇、丙酮、DMSO,不溶于氯仿、乙酸乙酯、石油醚。1HNMR(DMSO-d6):δ9.82(1H,s,H-6’),8.86(1H,s,H-4),8.17(1H,d,J=9.6Hz,H-2’),8.03(1H,d,J=9.6Hz,H-3’),7.77(1H,s,H-β),7.08(1H,s,H-α),6.16(2H,s,H-2’,6’),4.90(2H,t,J=12.8Hz,CH2),4.09(3H,s,OCH3),4.06(3H,s,OCH3),3.21(2H,t,J=12.8Hz,CH2)。13CNMR(DMSO-d6):δ27.07(CH2),56.1(OCH3),57.7(OCH3),62.7(OCH2),102.8(C-4),106.1(C-2),109.2(C-3’),120.9(C-1),121.1(C-6),124.4(C-1’),127.4(C-α),131.4(C-2’),133.7(C-5’),138.2(C-β)145.9(C-6’),148.4(C