芳樟醇的合成與應(yīng)用

芳樟醇的合成及應(yīng)用內(nèi)容:概述合成應(yīng)用芳樟醇，C10H18O，學(xué)名為3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇，是無(wú)環(huán)單萜醇，屬于鏈狀萜烯醇類(lèi)；無(wú)色油狀液體，具有鈴蘭香氣；不溶于水，能與乙醇、乙醚混溶。

有一個(gè)手性碳原子，具有旋光異構(gòu)現(xiàn)象，即有左旋芳樟醇和右旋芳樟醇兩種，自然界中兩種異構(gòu)體都存在，不同來(lái)源的芳樟醇具有不同的旋光性。1概述：目前合成芳樟醇的主要方法有直接提取、化學(xué)合成和代謝工程改造。（1）直接提取法：從自然資源提取萜類(lèi)物質(zhì)產(chǎn)量較低、效率低、分離困難等導(dǎo)致提取成本較高，并且需要消耗大量的自然資源，例如，為了提供一位癌癥病人治療所需的萜類(lèi)物質(zhì)紫杉酚，砍伐6顆生長(zhǎng)100多年的紫杉樹(shù)。目前許多稀有自然資源被不斷開(kāi)發(fā)利用，環(huán)境受到前所未有的破壞。另外，通過(guò)利用生物資源獲取類(lèi)異戊二烯化合物易受各種自然因素或者外部環(huán)境影響，其產(chǎn)量不穩(wěn)定，難以按照不同需求而生產(chǎn)。(2)化學(xué)合成法；(3)代謝工程改造；2合成：2.1.1乙炔-丙酮路線(xiàn)2.1.2異戊二烯路線(xiàn)2.1.3

β-蒎烯路線(xiàn)2.1.4

α-蒎烯路線(xiàn)2.1化學(xué)合成法：（1）從乙炔和丙酮開(kāi)始：吳輝.芳樟醇合成的研究進(jìn)展及其下游產(chǎn)品開(kāi)發(fā)利用[D].中國(guó)化工學(xué)會(huì)C5餾分分離及高附加值衍生產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)及應(yīng)用研討會(huì),2009.（2）從異丁烯、甲醛和丙酮開(kāi)始：2.1.1乙炔-丙酮路線(xiàn)：通過(guò)異戊二烯和它的氯化氫加成物的調(diào)節(jié)聚合反應(yīng)，可制備出萜的各種氯化物的混合物。后者經(jīng)水解即得到含芳樟醇的混合物。2.1.2異戊二烯路線(xiàn)：吳輝.芳樟醇合成的研究進(jìn)展及其下游產(chǎn)品開(kāi)發(fā)利用[D].中國(guó)化工學(xué)會(huì)C5餾分分離及高附加值衍生產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)及應(yīng)用研討會(huì),2009.另外,

從異戊二烯出發(fā),

經(jīng)氫氯化反應(yīng)、丙酮縮合、乙炔基化及氫化也可以合成芳樟醇。2.1.2異戊二烯法：

工業(yè)上首先成功的萜類(lèi)香料合成路線(xiàn)是以β-蒎烯(15)為原料的。β-蒎烯在600℃左右通過(guò)反應(yīng)管可以熱解開(kāi)環(huán)得到含有70％—90％的月桂烯(16)產(chǎn)物。從月桂烯出發(fā)，經(jīng)氫氯化反應(yīng)，其產(chǎn)物(17)在胺與亞銅(Cu+)鹽的催化下，用醋酸鈉處理所生成的主要產(chǎn)物是芳樟醋酸酯(18)，經(jīng)皂化后，得到芳樟醇的總收率大約為60％。2.1.3

β-蒎烯路線(xiàn)：吳輝.芳樟醇合成的研究進(jìn)展及其下游產(chǎn)品開(kāi)發(fā)利用[D].中國(guó)化工學(xué)會(huì)C5餾分分離及高附加值衍生產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)及應(yīng)用研討會(huì),2009.

α-蒎烯由Pd-C催化氫化至蒎烷，氧化蒎烷至蒎烷氫過(guò)氧化物，再還原得蒎烷醇，在600℃左右，蒎烷醇催化熱解成芳香醇。2.1.4

α-蒎烯路線(xiàn)：AllandrieuG,DescoteG.BullSocChimFr,1977;(5-6

Pt.2),519(Fr).C.A.88:91078f.

代謝工程改造技術(shù)提供另一種更加可取的萜類(lèi)物質(zhì)生產(chǎn)方法，并逐漸得到更進(jìn)一步的發(fā)展。

該技術(shù)主要在基因可操作的微生物或植物細(xì)胞內(nèi)構(gòu)建外源代謝途徑或調(diào)節(jié)內(nèi)源代謝途徑，通過(guò)大規(guī)模的發(fā)酵過(guò)程，利用廉價(jià)的糖源實(shí)現(xiàn)萜類(lèi)物質(zhì)的生產(chǎn)。在萜類(lèi)生物合成過(guò)程中，微生物生產(chǎn)平臺(tái)的建立和發(fā)展，實(shí)現(xiàn)了大規(guī)模、成本低的工業(yè)合成過(guò)程，并且不受氣候(干旱或潮濕)和栽培風(fēng)險(xiǎn)(害蟲(chóng)防治、雜草、土壤條件)的影響。

由于原料來(lái)源廣泛、產(chǎn)物單一且生產(chǎn)周期短，使代謝工程改造成為