三萜及其苷類課件

第七章三萜及其苷類

(TriterpenoidsandSaponins)第七章三萜及其苷類

(Triterpenoidsand1SectionOneIntroduction一、三萜的定義定義:由30個(gè)碳原子組成的萜類化合物，分子中有6個(gè)異戊二烯單位，通式(C5H8)6

。三萜類(triterpenes)在自然界分布廣泛，有的游離存在于植物體，稱為三萜皂苷元(Triterpenoidsapogenins)；有的以與糖結(jié)合成苷的形式存在，稱為三萜皂苷(Triterpenoidsaponins)。SectionOneIntroduction一、三萜2因三萜皂苷多溶于水，振搖后可生成膠體溶液，并有持久性似肥皂溶液的泡沫，故有此名。三萜皂苷多具有羧基，故又稱其為酸性皂苷。與甾體皂苷相同，三萜皂苷也具有溶血、毒魚及毒貝類的作用。因三萜皂苷多溶于水，振搖后可生成膠體溶液，并有持久性似肥皂溶3二、三萜的分布三萜類(triterpenes)在自然界分布廣泛，菌類、蕨類、單子葉、雙子葉植物、動(dòng)物及海洋生物中均有分布，尤以雙子葉植物中分布最多。主要分布于石竹科、五加科、豆科、七葉樹科、遠(yuǎn)志科、桔梗科及玄參科。含有三萜類成分的主要中藥如人參、甘草、柴胡、黃芪、桔梗、川楝皮、澤瀉、靈芝等。二、三萜的分布4少數(shù)三萜類成分也存在于動(dòng)物體，如從羊毛脂中分離出羊毛脂醇，從鯊魚肝臟中分離出鯊烯；從海洋生物如海參、軟珊瑚中也分離出各種類型的三萜類化合物。少數(shù)三萜類成分也存在于動(dòng)物體，如從羊毛脂中分離出羊毛脂醇，從5三、存在形式多以游離或成苷成酯的形式存在苷元：四環(huán)三萜、五環(huán)三萜常見的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等）糖鏈：單糖鏈、雙糖鏈、三糖鏈成苷位置：3、28（酯皂苷）或其它位-OH次皂苷：原生苷被部分降解的產(chǎn)物三、存在形式多以游離或成苷成酯的形式存在6五環(huán)三萜類化合物多數(shù)三萜皂苷苷元以五環(huán)三萜形式存在。其C3-OH與糖結(jié)合成苷，苷元中常含有羧基，故又稱酸性皂苷，在植物體中常與鈣、鎂等離子結(jié)合成鹽。五環(huán)三萜主要有下面幾種類型：五環(huán)三萜類化合物多數(shù)三萜皂苷苷元以五環(huán)三萜形式7一、齊墩果烷型(oleanane)又稱b-香樹脂烷型(β-amyrane)，在植物界分布極為廣泛。其基本碳架是多氫蒎的五環(huán)母核，環(huán)的構(gòu)型為A/B反，B/C反，C/D反，D/E順，C28常有-COOH，有時(shí)也在C4位，C3常有羥基，C12、C13位往往有不飽和雙鍵的存在。一、齊墩果烷型(oleanane)又稱b-香樹脂烷型(β8三萜及其苷類ppt課件9齊墩果酸首先由油橄欖的葉子中分得，廣泛分布于植物界，如在青葉膽全草、女貞果實(shí)等植物中游離存在，但大多數(shù)與糖結(jié)合成苷存在。齊墩果酸具有抗炎、鎮(zhèn)靜、防腫瘤等作用，是治療急性黃膽性肝炎和慢性遷延性肝炎的有效藥物。含齊墩果酸的植物很多，但含量超過10%的很少，從刺五加(Acanthopanaxsenticosus)、龍牙蔥木(Araliamandshurica)中提取齊墩果酸，得率都超過10%，純度在95%以上，是很好的植物資源。齊墩果酸首先由油橄欖的葉子中分得，廣泛分布于植物10

甘草(Glycyrrhizaurlensis)中含有甘草次酸(glycyrrhetinicacid)和甘草酸(glycyrrhizicacid)[又稱甘草皂苷(glycyrrhizin)或甘草甜素]。甘草次酸有促腎上腺皮質(zhì)激素(ACTH)樣作用，臨床上用于抗炎和治療胃潰瘍。但只有18-βH的甘草次酸才有此活性，18αH者無此活性。甘草(Glycyrrhizaurlensis)11三萜及其苷類ppt課件12甘草酸（Glycyrrhizicacid）

植物來源：豆科植物甘草(GlycyrrhizauralensisFisch)的干燥根及根莖

英文名稱：Liquorice

分子式及分子量：C42H62O16;822.92

藥理作用：甘草酸具有腎上腺皮質(zhì)激素樣作用，能抑制毛細(xì)血管通透性，減輕過敏性休克的癥狀?？梢越档透哐獕翰∪说难迥戠薮?。甘草酸（Glycyrrhizicacid）13甘草酸二銨（注射劑）DiammoniumGlycyrrhizinate【主要成分】同甘草酸二銨膠囊?！舅幚碜饔谩客什菟岫@膠囊。【適應(yīng)證】同甘草酸二銨膠囊?！静涣挤磻?yīng)】同甘草酸二銨膠囊?！居梅ㄓ昧俊快o脈注射1日1次，150mg/次，用10％葡萄糖注射液250ml稀釋后緩慢滴注?！咀⒁馐马?xiàng)】本品未經(jīng)稀釋不得進(jìn)行注射；治療中應(yīng)檢測血清鈉、鉀和血壓；治療中出現(xiàn)高血壓、血鈉滯留、低血鉀等應(yīng)停藥或適當(dāng)減量。

甘草酸二銨（注射劑）14甘草次酸（Glycyrrhetinicacid）

植物來源：豆科植物甘草(GlycyrrhizauralensisFisch)的根、根莖

英文名稱：Liquorice

分子式及分子量：C30H46O4;470.64

藥理作用：甘草次酸具有抗菌、抗腫瘤及腎上腺皮質(zhì)激素樣作用，可制成抗炎抗過敏制

劑，用于治療風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、氣喘、過敏性及職業(yè)性皮炎、眼耳鼻喉科炎癥及潰瘍等。

甘草次酸（Glycyrrhetinicacid）植物來15三萜及其苷類ppt課件16二、烏蘇烷型又稱

-香樹脂烷型(α-amyrane)或熊果烷型，其分子結(jié)構(gòu)與齊墩果烷型不同之處是E環(huán)上兩個(gè)甲基位置不同，即C20位的甲基移到C19位上。此類三萜大多是烏蘇酸的衍生物。二、烏蘇烷型又稱-香樹脂烷型(α-amyrane)或熊17熊果酸（Ursolicacid）植物來源：木犀科植物女貞(LigustrumlucidumAit.)葉

英文名稱：GlossyPrivet

分子式及分子量：C30H48O3：456.68

3β-Hydroxyurs-12-en-28-oicacid(I)藥理作用：熊果酸又名烏索酸，烏蘇酸，屬三萜類化合物。具有鎮(zhèn)靜、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗?jié)儭⒔档脱堑榷喾N生物學(xué)效應(yīng)。熊果酸（Ursolicacid）18研發(fā)進(jìn)展：近年來發(fā)現(xiàn)它具有抗致癌、抗促癌、誘導(dǎo)F9畸胎瘤細(xì)胞分化和抗血管生成作用。研究發(fā)現(xiàn)：熊果酸能明顯抑制HL－60細(xì)胞增殖，可誘導(dǎo)其凋亡；能使小鼠的巨噬細(xì)胞吞噬功能顯著提高。體內(nèi)試驗(yàn)證明，熊果酸可以明顯增強(qiáng)機(jī)體免疫功能。說明它的抗腫瘤作用廣泛，極有可能成為低毒有效的新型抗癌藥物。研發(fā)進(jìn)展：近年來發(fā)現(xiàn)它具有抗致癌、抗促癌、誘導(dǎo)F919中藥地榆(Sanguisorbaofficinalis)具有涼血止血的功效，其中含有地榆皂苷B,E(sanguisorbinBandE)，是烏蘇酸的苷。中藥地榆(Sanguisorbaofficinal20三、羽扇豆烷型羽扇豆烷三萜類E環(huán)為五元碳環(huán)，且在E環(huán)19位有異丙基以α構(gòu)型取代，A/B、B/C、C/D及D/E均為反式。三、羽扇豆烷型羽扇豆烷三萜類E環(huán)為五元碳環(huán)，且在E環(huán)1921白樺脂醇(betulin)存在于中草藥酸棗仁、樺樹皮、棍欄樹皮、槐花等中。白樺脂酸(betulinicacid)存在于酸棗仁、樺樹皮、柿蒂、天門冬、石榴樹皮及葉、睡菜葉等中。羽扇豆醇(lupeol)存在于羽扇豆種皮中。白樺脂醇(betulin)存在于中草藥酸棗仁、樺樹皮、棍欄樹22四、木栓烷型由齊墩果烯經(jīng)甲基移位轉(zhuǎn)變而來。四、木栓烷型由齊墩果烯經(jīng)甲基移位轉(zhuǎn)變而來。23五、何伯烷型和異何伯烷型何伯烷型的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：與羽扇豆烷型的主要區(qū)別在于異丙基的位置。C19位異丙基移到C21位；C17位甲基移到C18位，即C28由C17位移到C18位；C21位異丙基為α型。與何伯烷型相比，異何伯烷型的C21位異丙基為β型。五、何伯烷型和異何伯烷型何伯烷型的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：與羽24雷公藤酮是失去25甲基的木栓烷型衍生物?；瘜W(xué)名3-hydroxy-25-nor-friedel-3,1(10)-dien-2-one-30-oicacid.

雷公藤酮是失去25甲基的木栓烷型衍生物。化學(xué)名3-hydro25

三萜皂苷的理化性質(zhì)三萜皂苷的理化性質(zhì)261.性狀：苷元有較好晶型，皂苷多為無定形粉末。2.氣味：皂苷多數(shù)具有苦而辛辣味，其粉末對人體黏膜具有強(qiáng)烈刺激性，但甘草皂苷有顯著而強(qiáng)的甜味，對黏膜刺激性弱。皂苷還具吸濕性。3.表面活性：親水性基團(tuán)為糖，親脂性基團(tuán)為苷元，當(dāng)二種基團(tuán)比例適當(dāng)時(shí)具有表面活性。皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振搖能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失。1.性狀：苷元有較好晶型，皂苷多為無定形粉末。274.溶解度皂苷：可溶于水，易溶于熱水，溶于含水醇（甲醇、乙醇、丁醇、戊醇等），溶于熱甲醇、乙醇；幾不溶于乙醚、苯、丙酮等有機(jī)溶劑。皂苷在提取的過程中會(huì)產(chǎn)生次級苷，水溶性下降，溶于中等極性有機(jī)溶劑（醇，乙酸乙酯）。皂苷元：不溶于水，易溶于石油醚、苯、CHCl3、Et2O。4.溶解度皂苷：可溶于水，易溶于熱水，溶于含水醇（甲醇、乙285.溶血作用皂苷水溶液能與紅細(xì)胞壁上的膽甾醇結(jié)合，生成不溶于水的分子復(fù)合物，破壞了紅細(xì)胞的正常滲透，使細(xì)胞內(nèi)滲透壓增加而發(fā)生崩解，從而導(dǎo)致溶血現(xiàn)象，故皂苷又稱為皂毒素(saptoxins)。因此，皂苷水溶液不能用于靜脈注射或肌肉注射。但并不是所有的皂苷都具有溶血作用，如以人參二醇為苷元的皂苷則無溶血作用。溶血指數(shù)：指在一定條件下能使血液中紅細(xì)胞完全溶解的最低皂苷濃度。如甘草皂苷，溶血指數(shù)1：4000，溶血性能較強(qiáng)。

5.溶血作用皂苷水溶液能與紅細(xì)胞壁上的膽甾醇結(jié)合，生成不溶于296.沉淀反應(yīng)皂苷的水溶液可以和一些金屬鹽類如鉛鹽、鋇鹽、銅鹽等產(chǎn)生沉淀。此性質(zhì)可用于皂苷的分離：先用金屬鹽使皂苷沉淀下來，分離出來之后在對其分解脫鹽。如：三萜皂苷+PbAc2→沉淀→分解脫鉛→皂苷缺點(diǎn)：鉛鹽吸附力強(qiáng)，容易帶入雜質(zhì)，并且在脫鉛時(shí)鉛鹽也會(huì)帶走一些皂苷，脫鉛也不一定能脫干凈。三萜皂苷為酸性皂苷，可用中性PbAc2沉淀，而甾體皂苷則為中性皂苷，須用堿性PbAc2沉淀。6.沉淀反應(yīng)皂苷的水溶液可以和一些金屬鹽類如鉛鹽、鋇鹽、銅鹽307.顯色反應(yīng)1）濃H2SO4-醋酐（Liebermann-burchard）反應(yīng)樣品溶于冰醋酸，加濃硫酸-醋酐(1:20)，產(chǎn)生紅→紫→藍(lán)→綠→污綠等顏色變化，最后褪色。

甾體皂苷也有此反應(yīng)，但顏色變化快，在顏色變化的最后呈現(xiàn)污綠色；而三萜皂苷顏色變化稍慢，且不出現(xiàn)污綠色。7.顯色反應(yīng)1）濃H2SO4-醋酐（Liebermann-b312）五氯化銻（kahlenberg）反應(yīng)三氯化銻或五氯化銻反應(yīng)將樣品醇溶液點(diǎn)于濾紙上，噴以20%三氯化銻（或五氯化銻）氯仿溶液（不應(yīng)含乙醇和水）干燥后，60-70℃加熱，顯黃色、灰藍(lán)色、灰紫色斑點(diǎn)，在紫外燈下顯藍(lán)紫色熒光（甾體皂苷則顯黃色熒光）。

注意：五氯化銻腐蝕性很強(qiáng)，宜少量配置，用后倒掉。2）五氯化銻（kahlenberg）反應(yīng)323）三氯醋酸（Rosen-Heimer）反應(yīng)樣品溶液點(diǎn)于濾紙上，噴25%三氯醋酸乙醇溶液，加熱至100℃，顯紅色→紫色斑點(diǎn)。4）氯仿-濃硫酸（salkawski）反應(yīng)將樣品溶于氯仿，加入濃硫酸后，在氯仿層呈現(xiàn)紅色或蘭色，硫酸層有綠色熒光出現(xiàn)。3）三氯醋酸（Rosen-Heimer）反應(yīng)335）冰醋酸-乙酰氯（Tschugaeff）

反應(yīng)

樣品溶于冰醋酸，加乙酰氯數(shù)滴及氯化鋅結(jié)晶數(shù)粒，稍加熱，則呈現(xiàn)淡紅色或紫紅色。

5）冰醋酸-乙酰氯（Tschugaeff）

反應(yīng)34三萜皂苷的提取分離三萜皂苷的提取分離35一、苷元的提取與分離（一）提取1.醇提，提取物直接進(jìn)行分離；2.醇提，有機(jī)溶劑萃取；3.制備成衍生物再進(jìn)行分離；4.將皂苷進(jìn)行水解，有機(jī)溶劑提；（二）分離硅膠柱層析一、苷元的提取與分離（一）提取36三萜及其苷類ppt課件37二、三萜皂苷的提取與分離特性：難以結(jié)晶，多為無定形粉末。由于糖分子的引入，極性基團(tuán)明顯增多，致使極性增強(qiáng)，故具有較大的極性而易溶于醇類溶劑、含水醇及水。難溶于弱極性的有機(jī)溶劑。二、三萜皂苷的提取與分離特性：38◆常用的提取方法甲醇或乙醇提取脫脂正丁醇萃取沉降總皂苷大孔吸附樹脂柱◆常用的提取方法甲醇或乙醇脫脂沉降總皂苷大孔39三萜及其苷類ppt課件40（二）分離1.分配柱層析法以硅膠為支持劑，CHCl3-MeOH-H2O，CH2Cl2-MeOH-H2O，EtOAc-EtOH-H2O或水飽和的正丁醇等溶劑系統(tǒng)洗脫。2.反相層析法以反相鍵合相RP-18、RP-8或RP-2為填充劑，常用CH3OH-H2O或乙腈-水為洗脫劑。（二）分離1.分配柱層析法以硅膠為支持劑，CHCl3-M41三萜及其苷類ppt課件42三萜及其苷類ppt課件43三萜皂苷的結(jié)構(gòu)解析三萜皂苷的結(jié)構(gòu)解析44一、常用的化學(xué)反應(yīng)1、?；磻?yīng)：伯羥基和A環(huán)羥基在醋酐-吡啶中室溫下放置過夜即可乙?；ň徍蜅l件）。其它位置上的羥基必須在醋酐-吡啶中回流8小時(shí)或更長時(shí)間才能乙?；Ｒ话阌?次?；姆椒▉泶_定羥基的數(shù)目、種類和位置，即第一次在緩和條件下?；?，確定伯羥基和A環(huán)上的羥基；第二次在強(qiáng)烈條件下?；?，以確定其它羥基。一、常用的化學(xué)反應(yīng)1、?；磻?yīng)：452、水解反應(yīng)多用溫和的水解條件，如酶水解，微生物水解，紫外線照射水解，封管水解，Riliani’s混合液（乙酸：鹽酸：水=35：15：50）水解和Smith降解方法，可以獲得原始的苷元。但是某些三萜酸酯類成分，如齊墩果酸甲酯，白樺酯酸甲酯等，特別是C17位α鍵上的-COOCH3基團(tuán)，由于空間位阻較大，在氫氧化鉀的乙醇溶液中，雖經(jīng)長時(shí)間加熱，仍不能水解。若改用氫氧化鉀的二甘醇溶液于200℃水解，則可得到相應(yīng)的三萜酸，這一特點(diǎn)有助于判斷羧基的位置。2、水解反應(yīng)多用溫和的水解條件，如酶水解，微生物463、氧化反應(yīng)三萜化合物分子上的羥基可被氧化成醛或酮，常采用鉻酸-吡啶氧化，歐芬腦爾（oppenauer）氧化、Jone’s氧化等方法進(jìn)行，以鉻酸-吡啶氧化法應(yīng)用最多。歐芬腦爾氧化的特點(diǎn)是條件溫和，后處理也簡單，而且可以選擇性的氧化仲羥基，不影響伯羥基和雙鍵。3、氧化反應(yīng)三萜化合物分子上的羥基可被氧化成醛或474、還原反應(yīng)萜類化合物上的醛、酮基可經(jīng)Wolff-Kiskner-黃鳴龍反應(yīng)或催化還原成甲基、次甲基；也可將羥基先對甲苯磺酰化，再經(jīng)四氫鋁鋰還原成相應(yīng)的甲基或亞甲基。4、還原反應(yīng)萜類化合物上的醛、酮基可經(jīng)Wolff-K485、脫羧、脫羥基反應(yīng)具有β、γ-不飽和酸結(jié)構(gòu)的三萜，在加熱情況下可脫去羧基，常利用此反應(yīng)確定羧基的位置。5、脫羧、脫羥基反應(yīng)具有β、γ-不飽和酸結(jié)構(gòu)的三萜，在加496、重排反應(yīng)

已發(fā)現(xiàn)的三萜化合物中，齊墩果烷型化合物占多數(shù)，可能是因?yàn)辇R墩果烷型的骨架最穩(wěn)定。一些非齊墩果烷型骨架的三萜化合物如羽扇豆烷型、烏蘇烷型等可向齊墩果烷型轉(zhuǎn)化。由羽扇豆烷型向齊墩果烷型轉(zhuǎn)化的重排，可用于確定羽扇豆烷型三萜C28位的羧基。6、重排反應(yīng)已發(fā)現(xiàn)的三萜化合物中，齊墩果烷型化合50三萜及其苷類ppt課件51二、三萜的波譜特征

1、紫外光譜(UV)結(jié)構(gòu)中有一個(gè)孤立雙鍵:205-250nm處有微弱吸收;α、β不飽和羰基λmax:242-250nm；異環(huán)共軛雙烯λmax:240、250、260nm；同環(huán)共軛雙烯λmax:285nm。多數(shù)三萜類化合物不產(chǎn)生紫外吸收，但以濃硫酸為試劑測定五環(huán)三萜類化合物時(shí)，可在310nm處觀察到最大吸收，且不受母核上的取代基影響。二、三萜的波譜特征

1、紫外光譜(UV)522、紅外光譜(IR)根據(jù)紅外光譜A區(qū)（1355-1392cm-1）和B區(qū)(1245-1330cm-1

）的碳?xì)湮諄韰^(qū)別齊墩果烷、烏蘇烷和四環(huán)三萜的基本骨架。齊墩果烷型的A區(qū)有兩個(gè)峰（1392-1379cm-1，1370-1355cm-1）；B區(qū)有三個(gè)峰（1330-1315cm-1，1306-1299cm-1，1269-1250cm-1）。烏蘇烷型的A區(qū)有三個(gè)峰（1392-1386cm-1，1383-1370cm-1，1364-1359cm-1）；B區(qū)也有三個(gè)峰（1312-1308cm-1,1276-1270cm-1,1250-1245cm-1）。四環(huán)三萜的A區(qū)和B區(qū)都只有一個(gè)峰。2、紅外光譜(IR)根據(jù)紅外光譜A區(qū)（1355-1392cm53三萜及其苷類ppt課件54還可根據(jù)紅外光譜初步判斷三萜母核上羥基的類型。通常伯羥基的吸收在3640-3641cm-1，仲羥基在3623-3630cm-1（a鍵仲羥基在3625-3628cm-1，e鍵仲羥基在3623-3630cm-1）。還可根據(jù)紅外光譜初步判斷三萜母核上羥基的類型。通常伯羥基的吸553、質(zhì)譜三萜類化合物質(zhì)譜裂解有較強(qiáng)的規(guī)律：1）當(dāng)有環(huán)內(nèi)雙鍵時(shí)，一般都有較特征的反Diels-Alder(RDA)裂解；2）如無環(huán)內(nèi)雙鍵時(shí)，常從C環(huán)斷裂成兩個(gè)碎片；3）在有些情況下，可同時(shí)產(chǎn)生RDA裂解和C環(huán)斷裂。四環(huán)三萜類化合物裂解的共同規(guī)律是失去側(cè)鏈。3、質(zhì)譜56三萜及其苷類ppt課件57三萜及其苷類ppt課件584、1H-NMR1）環(huán)內(nèi)雙鍵質(zhì)子的δ值一般大于5，如齊墩果酸類和烏蘇酸類C12烯氫在δ4.93～5.50處出現(xiàn)分辨不好的多重峰。環(huán)外烯鍵的δ值一般小于5，如羽扇豆烯和何伯烯型的C29位兩個(gè)同碳?xì)湫盘柖喑霈F(xiàn)在δ4.30～5.00。4、1H-NMR1）環(huán)內(nèi)雙鍵質(zhì)子的δ值一般大于5，如齊墩果592）乙酰基質(zhì)子的δ值在1.82-2.07。對于絕大多數(shù)齊墩果烷型和烏蘇烷型三萜，當(dāng)-COOCH3位于C28位時(shí)，其甲酯的δ值小于3.795，否則就大于3.795。這一規(guī)律常用于推定齊墩果烷和烏蘇烷母核中C28位的羧基。

三萜及其苷類ppt課件60

大多數(shù)三萜化合物C3上有羥基或其它含氧基團(tuán)，此時(shí)，C3質(zhì)子的信號多為dd峰。以3-乙酰氧基取代的三萜衍生物為例，C3-H為豎鍵(α-H,β-Oac)時(shí)，其δ值在4.00-4.75之間，最大偶合常數(shù)為12Hz左右；C3-H若為橫鍵（β-H,α-OAc），δ值在5.00-5.48之間，最大偶合常數(shù)約為8Hz，二者均為寬低峰。

δ3-H：4.00-4.75,J=12Hzδ3-H：5.00-5.48,J=8Hz

大多數(shù)三萜化合物C3上有羥基或其它含氧基團(tuán)，613）三萜中甲基的信號一般出現(xiàn)在δ0.50-1.20之間，以吡啶為溶劑時(shí)，可以得到分辨較好的單峰。對于齊墩果烷型和烏蘇烷型的三萜，其最高場甲基的δ值與C28的取代基有關(guān)。當(dāng)C28為COOCH3時(shí)最高場甲基的δ值小于0.775，反之則大于0.775。羽扇豆烯型的C30甲基因與雙鍵相連，且有烯丙偶合，δ值在較低場1.63-1.80之間，且呈寬單峰。3）三萜中甲基的信號一般出現(xiàn)在δ0.50-1.20之間，以吡625、13C-NMR

角甲基一般出現(xiàn)在δ8.9～33.7，其中23-CH3和29-CH3為e鍵甲基出現(xiàn)在低場，δ值依次為28和33左右。苷元和糖上與氧相連的碳的δ值為60～90;烯碳在δ109—160;羰基碳為δ170-220。5、13C-NMR角甲基一般出現(xiàn)在δ8.9～33.7，其631．雙鍵位置及結(jié)構(gòu)母核的確定根據(jù)碳譜中苷元的烯碳的個(gè)數(shù)和化學(xué)位移值不同，可推測一些三萜的雙鍵位置。多數(shù)齊墩果烷、烏蘇烷、羽扇豆烷類三萜主要烯碳化學(xué)位移如下表：1．雙鍵位置及結(jié)構(gòu)母核的確定64三萜及雙鍵位置烯碳δ值其他特征碳Δ12-齊墩果烯C12:122～124，C13:143～14411-oxo,Δ12-齊墩果烯C12:128～129，C13:155～16711-C=O,199～200Δ1l-13,28-epoxy-齊墩果烯C11:132～133，C12:131～132Δ1l,13（18）齊墩果烯C11:126～127，C12:126～13-C:84～85.5（異環(huán)雙烯）C13:136～137，C18:133～Δ9,（11）,12齊墩果烯C9:154～155，C11:116～117同環(huán)雙烯C12:121～122，C13:143～147Δ12-烏蘇烯C12:124～125，C13:139—140Δ20（29）羽扇豆烯C29:109～，C20:150～