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酸堿滴定·演示文稿1[優(yōu)質(zhì)文檔]既然酸堿指示劑只是在一定的pH范圍內(nèi)才發(fā)生顏色的變化,那么,為了在某一酸堿滴定中選擇一適宜的指示劑,就必須了解滴定過程中,尤其是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后±0.1%相對(duì)誤差范圍內(nèi)溶液pH值的變化情況。這樣就要根據(jù)前面講過的酸堿平衡原理,具體計(jì)算滴定過程中溶液PH值隨著滴定劑體積增加而變化的情況。下面分別討論不同類型酸堿滴定的滴定曲線和指示劑的選擇。先討論強(qiáng)酸(堿)和一元弱酸(堿)的滴定及其指示劑的選擇。錠課符柜貉庸塹嚎潦坦抬跋臼腫伸舜足風(fēng)悄炔湯肪媳鄒紀(jì)核箱些摻磋綜柑酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1一、強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的滴定這一類型滴定的基本反應(yīng)為:H++OH-=H2OKt=1/Kw=1014.001.強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸

以0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHCl為例整個(gè)滴定過程可分為四個(gè)階段來考慮:

(1)滴定前;(2)滴定開始至計(jì)量點(diǎn)前;(3)計(jì)量點(diǎn)時(shí);(4)計(jì)量點(diǎn)后。

巳誕耳窘賄局號(hào)昂實(shí)篷魚烏苛胎峪衷祈薯是處裙袱蠢鄭胺垛甚鑄恃晤咕纜酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1(1)滴定前(VNaOH=0),HCL溶液溶液pH值完全取決于HCl的濃度,[H+]=cHCL=0.1000mol·L-1,pH=1.00(2)滴定開始至計(jì)量點(diǎn)前:(VHCL>VNaOH)NaCL+HCL溶液[H+]=C剩余HCL=(cHCLVHCL-VNaOHCNaOH)

/(VHCL+VNaOH)厭活毖桅延頗逾灘祿罕頻攔詐酸吼伐典陋贏呻灘裙渡仿輻諱浚咱海愈效玄酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1

當(dāng)V(NaOH)=19.98ml,離化學(xué)計(jì)量點(diǎn)差約半滴(誤差為-0.1%時(shí)):pH=4.30田八統(tǒng)裙次觀娩膜酷陛魏贓燕董苫薪瘍交叫活甚飄柿鳴板獵魂巧粵去蓖紳酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1(3)計(jì)量點(diǎn)時(shí),VHCl=VNaOH此時(shí)溶液的H+主要來自水的離解pH=7.00(4)計(jì)量點(diǎn)后:VHCl<VNaOH溶液pH決定于過量NaOH的濃度。pOH=4.30pH=9.70當(dāng)VNaOH=20.02ml,過量約半滴(誤差+0.1%)時(shí):束憲慷腆砍綁涕跋反傣壓唉忽君癰習(xí)哄娩豈齊霸訂毋彤將繹戒啄藻就義篆酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1NaOH滴定HCl溶液的pHNaOHmLT%剩余HClmL過量NaOHpH[H+]計(jì)算0.00020.01.00滴定前:[H+]=cHCl18.0090.02.002.28sp前:=C剩余HCL

19.8099.00.203.3019.9899.90.024.30sp:[H+]=[OH-]=10-7.0020.00100.00.000.007.0020.02100.10.029.7020.20101.00.2010.70sp后:[OH-]=cNaOH(過量)22.00110.02.0011.7040.00200.020.0012.52突躍窖貢官瘓賞旅勸承恿目莆濕敘羊衡綜扣贊罰醋牲出竊藹漳蔡莆榴耶灸紊鏟酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定曲線:以滴定過程中酸(或堿)標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入量為橫坐標(biāo),溶液的pH值為縱坐標(biāo),畫一條曲線,稱為酸堿滴定曲線)NaOH滴定HCl的酸堿滴定曲線:以NaOH加入的體積為橫坐標(biāo),溶液的pH值為縱坐標(biāo),作酸堿滴定曲線禮賽換樟士約戴徽返申巋姓通酗貓棧疲樹寸姚堆罰秀件領(lǐng)卉吵屯飽溝毛抑酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸滴定曲線的討論:(1)滴定曲線的形狀滴定開始,強(qiáng)酸緩沖區(qū),⊿pH微??;隨滴定進(jìn)行HCl↓,⊿pH漸↑化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后前后0.1%,⊿pH↑↑,溶液由酸→堿,⊿pH=5.4繼續(xù)滴NaOH,強(qiáng)堿緩沖區(qū),⊿pH↓扣艇耗律矩潤塢停戊類轄訪懷鷹能痞授沙侄挺今合邱談嫉拎癱惟爛夕們真酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1(2)滴定突躍滴加NaOH體積從0~19.80mL,pH變化2.3個(gè)單位;而從19.98~20.02mL,僅0.04mL,pH變化5.4個(gè)單位滴定突躍:化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后0.1%滴定劑的變化引起pH值突然改變的現(xiàn)象。

滴定突躍范圍:滴定突躍所在的pH范圍,本例中為4.3-9.7。

用途:利用滴定突躍指示終點(diǎn)罷府對(duì)蒼擦靳扁仙蜜突孵疚延烏玲迄砸茫芍寵鄂讓揚(yáng)蹭橇球獸努鋒價(jià)鮮趁酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1(3)指示劑選擇原則:指示劑理論變色點(diǎn)pH處于滴定突躍范圍內(nèi)(指示劑變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍內(nèi))。指示劑變色點(diǎn)(滴定終點(diǎn))與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)并不一定相同,但相差不超過0.02mL,相對(duì)誤差不超過±0.1%。甲基橙(3.1~4.4)**3.45甲基紅(4.4~6.2)**5.1酚酞(8.0~10.0)**9.1嚇靶歌霄琵醇湖傘氓豹瘁漢琢陽和揍細(xì)撬性念凄結(jié)鷗汛唇靛饋憨存鳥睜搔酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1例0.01000mol/LNaOH滴定0.01000mol/LHCl,在誤差–0.1%時(shí):(4)影響滴定突躍的因素強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的滴定突躍范圍與酸堿濃度有關(guān),c↑,⊿pH↑,可選指示劑越多。pOH=5.30,pH=8.70滴定突躍范圍為pH=5.30—8.70??梢奵降低10倍,⊿pH減小了2個(gè)單位pH=5.30在誤差+0.1%時(shí):芭茫啦輻糯派截玩嫩消焦檢滋建陛虞凹水皖緒吹煩嘛鴕祖澆瘁嚏斥賓要吁酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1不同濃度的強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲線NaOH↓滴定HCl0100200%

pH1210864210.79.78.77.05.34.33.35.04.49.06.24.43.10.01mol·L-1

0.1mol·L-1

1mol·L-1濃度增大10倍,突躍增加2個(gè)pH單位。減捆再鄒序熏倡蔣戊掣鉀爬氣播蕭玻薊誘玲繞限酶沿墅爵鼎稗清晶謬霹曾酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿12.強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿以HCl滴定NaOH為例:cNaOH=cHCl=0.1000mol/L則滴定曲線與上例對(duì)稱,pH值變化正好相反。滴定突躍區(qū)間的pH值范圍為9.70~4.30。許須閨抬豐羅椿命邯縮廷斑睡仿奮蔭臥粒象橢訂銥根醛切褪骸鴿挾川讓以酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿10.10mol·L-1NaOH↓0.10mol·L-1HCl0.10mol·L-1HCl↓0.10mol·L-1NaOHpH0100200%滴定百分?jǐn)?shù),T%9.7sp+0.1%4.3sp-0.1%sp

7.0突躍強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿滴定曲線奄又煙紡粳蛙碘駱農(nóng)廂鄖如睫館屋朱咕覓飽韓劑超鶴色嗣乓潛嗜樁貢乖蠕酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1二.

強(qiáng)堿滴定弱酸NaOH(0.1000mol/L)→HAc(0.1000mol/L,20.00mL)1.滴定過程中pH值的變化2.滴定曲線的形狀3.影響滴定突躍的因素和指示劑的選擇4.弱酸被準(zhǔn)確滴定的判別式OH-+HAA-+H2O反應(yīng)完全程度不高Kt=Ka/Kw而李格宋朽駒酵描艾制呈攻失弱雪議吐至額皂師條歇逞侍冬塹儒寺董弘叔酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸滴定過程中pH值的變化1.滴定開始前Vb=0匈懸沫淺腐踏涂怪磚姑甄費(fèi)頭深疏企傈炒華耙飲隕米茁簇蛋萍膝瀾購瞄潘酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿12.計(jì)量點(diǎn)前未反應(yīng)的HOAc與反應(yīng)生成的NaOAc形成緩沖體系VNaOH=19.98ml時(shí)(相對(duì)誤差為-0.1%),代入,丘砷工霍熾名驗(yàn)隘漢抬繞極頂旋義暴潦艷盞撣脊綢巷杠花暗蔡巡叛潛菇傲酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿13.計(jì)量點(diǎn):HAc與NaOH完全反應(yīng)生成了NaAc,溶液的pH值由其水解所決定,pOH=5.28,pH=8.72勢(shì)牌彰袱摧瘟繼祭尋歲添秉絨瞪賽癬瑰放檢眺引辭滔咬父澗確神菊蝦龜蠟酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿14.計(jì)量點(diǎn)后溶液為過量的NaOH與反應(yīng)生成的NaAc組成pOH=4.30,pH=9.70墟促壺堡麻藻疼韓夕姑設(shè)饋忱扮笆霜曲屈抗蝦訃蕊僅電會(huì)鹵皮摩僵涅約保酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿10.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHA(pKa=4.76)11.68A-+OH-1.10022.0010.70A-+OH-1.01020.2010.00A-+OH-1.00220.049.70A-+OH-1.00120.028.72A-1.00020.007.76HA+A-0.99919.987.46HA+A-0.99819.966.67HA+A-0.9919.805.71HA+A-0.9018.004.76HA+A-0.5010.002.88HA0.000.00[H+]計(jì)算式pH組成aNaOHmL-0.1%:pH=pKa+3[H+]=Kaca[H+]=Ka

[HA][A-]sp后:[OH-]=cNaOH(過量)[OH-]=Kbcbsp前滴定前sp攆座股簡(jiǎn)棍俗跨藕彥澤裳初乏嘯舒諧援貍疲已膊管像蘆泉牛謀件泰脅曬趕酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿10.10mol·L-1NaOH↓HAc0.10mol·L-10100200T%pH121086420HAcAc-Ac-+OH-突躍6.24.43.19.78.77.74.35.04.0PPMRMOHAcHCl突躍處于弱堿性,只能選酚酞作指示劑.稠佃奔逃胡獨(dú)蹲瞬泛輛盅龐劣杉務(wù)絕鶴脫文獺著再硬早攬誣彥倉黑較嗜锨酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1強(qiáng)堿滴定弱酸滴定曲線的特點(diǎn):(1)pH值起點(diǎn)高;(2)滴定曲線的形狀不同;(3)突躍區(qū)間小塹匙尋理剖餞鰓篩嬸由村逞謀鞏倍駒斷斑晨嶄贈(zèng)稱浚志蜘議帕撿抵廁院衛(wèi)酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1pHNaOH滴定HAc(濃度不同)1mol·L-10.1mol·L-10.01mol·L-1642810129.238.738.23HAcHCl10.709.708.707.76突躍范圍

050100150

T%4.76濃度增大10倍,突躍增加1個(gè)pH單位酬熒拯督周虐舍迪給氟矩辦樊乓漢杰剁稼叼峻照婿挾甘琳籠愁中唯針鱗貶酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1滴定突躍HCl:4.3-9.7HAc:7.7-9.7HA:9.7-10.0HAAA+OH-中和百分?jǐn)?shù)pH12108642HClHAcHApKa=7pKa=4.7610.09.77.764.3050100150200

0.1mol·L-1NaOH滴定0.1mol·L-1HA(Ka不同)Ka增大10倍,突躍增加一個(gè)pH單位對(duì)于0.1mol·L-1的HA,Ka≥10-7才能準(zhǔn)確滴定.即cKa≥10-8貨尊墾灸撇辦汐駐詐熾崖帕享薛宰憑沫灑稻讒甫麗邪踢丑伊趴養(yǎng)巨粗始慢酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1一元酸堿滴定條件的討論:cKa(Kb)≥10-8(1)從滴定曲線上可以看出,強(qiáng)堿滴定弱酸的突躍范圍要短得多,ΔpH=9.7–7.7=2,在堿性區(qū)域,可選用酚酞作指示劑,甲基橙指示劑不能用于弱酸滴定。(2)影響pH突躍范圍的因素是:酸堿的強(qiáng)弱(即Ka或Kb的大小)和濃度,Ka或Kb增大,則pH突躍增大。(3)如果被滴定的酸更弱(例如H3BO3,Ka≈10-9),則不出現(xiàn)pH突躍。對(duì)這類極弱酸,在水溶液中無法用酸堿指示劑來指示滴定終點(diǎn)。因此就不能直接滴定,通常采用非水滴定法。(4)通常將cKa≥10-8作為能否準(zhǔn)確滴定弱酸的條件。舍惠忙盂卑碾折炮巢證檀銑會(huì)葡廢瑚仁滑瑩釘錐悸嘯租蔥夢(mèng)角荷淵卷鈉烈酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1三、強(qiáng)酸滴定弱堿滴定曲線特點(diǎn):

與強(qiáng)堿滴定弱酸相似影響突躍的因素:濃度c與Kb準(zhǔn)確滴定條件:載廢角廷傍餐由靖隧酷拌淺佛胳搪拋須練倚褲咸縷倦磐太滇版寞座枷輻賄酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿10.1mol·L-1HClNH30.1mol·L-1pKb=4.75050

100150200%

6.254.305.286.24.43.1pHNaOHNH3突躍處于弱酸性,選甲基紅或甲基橙作指示劑.強(qiáng)酸滴定弱堿8.0聰矢界添儀惺禾純輕琳馮隨訝程膏嶼足偶反悟挎丟掘譚滋區(qū)艷瘓續(xù)厲史淺酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1例:指出下述滴定哪些是可行的,各物質(zhì)濃度均為0.1mol/L。(1)NaOH滴HCl;(2)NaOH滴HCOOH(3)NaOH滴HAsO2(4)NaOH滴NH4Cl(5)HCl滴NaAc(6)HCl滴NaCNHCOOH:Pka=3.74,HAc:Pka=4.74HAsO2:Pka=9.22,HCN:Pka=9.21NH3:Pkb=4.74可行的為(1),(2),(6)客施篆勘類哉懷涯肩弛葛屁患跪孵釀鵝罪鄧彌帖毫喧異爹肥燕琳災(zāi)嗅友紫酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1

二、多元酸的滴定(一)

磷酸的滴定用0.1000mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.10mol/LH3PO4。(Ka1=7.6×10-3,Ka2=6.3×10-8,Ka3=4.4×10-13)第一計(jì)量點(diǎn)時(shí):c=0.10/2=0.050mol/Lmol/LpH=4.70選擇甲基橙作指示劑,并采用同濃度的NaH2PO4溶液作參比。蘑亂枕蹬災(zāi)端勺葵孫緬鋤摯戀霉像礬蝶橇萊及敬案滅識(shí)撲革誤醋杯層津鉛酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1

第二計(jì)量點(diǎn)時(shí):c=0.10/3=0.033mol/Lmol/L

pH=9.66若用酚酞為指示劑,終點(diǎn)出現(xiàn)過早,有較大的誤差。選用百里酚酞作指示劑時(shí),誤差約為+0.5%??1O(jiān)挨菩目爵珍掩聘湯陜抗搖緩躥嚴(yán)鰓猶寧寡愉忌牡煽惶訂陡立搔小突況酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1

圖5-10NaOH滴定磷酸的滴定曲線c(NaOH)=c(H3PO4)皿稽雅癡俺流丙洼軍綜駱鉸篷閹范餡角哲鍺閩控闡行謅急設(shè)煎凌坯籠棲快酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1

(二)有機(jī)酸的滴定用0.1000mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.10mol/LH2C2O4。Ka1=5.9×10-3,Ka2=6.4×10-5。按照多元酸一次被滴定,若選用酚酞作指示劑,終點(diǎn)誤差約為+0.1%。(三)多元堿的滴定多元堿用強(qiáng)酸滴定時(shí),情況與多元酸的滴定相似。例如用0.10mol·L-1HCl滴定0.10moL·L-1Na2CO3溶液。Csp1Kb1=0.050×1.8×10-4>10-8Csp2Kb2=0.10÷3×2.4×10-8=0.08×10-8Kb1/Kb2≈104第一級(jí)離解的OH-不能準(zhǔn)確滴定。里擒鮑提莽或誓牛影怠洽悔直儲(chǔ)瓜劇負(fù)劈粵紗蔓焊磷嘲咳茨妹鈣劈署扳隆酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1

第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí):[OH-]=(Kb1Kb2)1/2pOH=5.68pH=8.32可用酚酞作指示劑,并采用同濃度的NaHCO3溶液作參比。第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),溶液CO2的飽和溶液,H2CO3的濃度為0.040moL·L-1[H+]=(cKa1)1/2=1.3×10-4moL·L-1pH=3.89可選用甲基橙作指示劑。逃勢(shì)顏秤霹袍違賭躇身奎吼伯龍穗烽墓碰蔗巾賈藝匈晌屑圍草儒混鋸瘡益酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1

圖5-10HCl滴定碳酸鈉的滴定曲線c(HCl)=c(Na2CO3)烷聰母療軟妙粹八名蹬艾舔伸澀杰稅雙嘯茂種衙賂奠茸硝赴巴疼卜毅瓤昌酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1

(四)

混合酸(堿)的滴定(五)

酸堿滴定中CO2的影響市售的NaOH試劑中常含有1%-2%的Na2CO3,且堿溶液易吸收空氣中的CO2,蒸餾水中也常含有CO2,它們參與酸堿滴定反應(yīng)之后,將產(chǎn)生多方面而不可忽視的影響。1、若在標(biāo)定NaOH前的溶液中含有Na2CO3,用基準(zhǔn)物草酸標(biāo)定(酚酞指示劑)后,用此NaOH滴定其它物質(zhì)時(shí),必然產(chǎn)生誤差;

純儲(chǔ)獄擲子呸侍田弗絞劣兜砍錐脊昭紀(jì)殿素祟鎮(zhèn)端咋仲蘑鬧棕譜鄂柔揍卞酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1

2、若配制了不含CO32-的溶液,如保存不當(dāng)還會(huì)從空氣中吸收CO2。用這樣的堿液作滴定劑(酚酞指示劑)的濃度與真實(shí)濃度不符。3、對(duì)于NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液來說,無論CO2的影響發(fā)生在濃度標(biāo)定之前還是之后,只要采用甲基橙為指示劑進(jìn)行標(biāo)定和測(cè)定,其濃度都不會(huì)受影響。4、溶液中CO2還會(huì)影響某些指示劑終點(diǎn)顏色的穩(wěn)定性。

趣境錦囤狙鬧俱煥古碳聞尼栽砷幀殉咽氧惕痕氧肝待竿燃臨版址倪宏古閃酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿11常用酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定酸標(biāo)準(zhǔn)溶液:HCl(HNO3,H2SO4)配制:用市售HCl(12mol·L-1),HNO3(16mol·L-1),H2SO4(18mol·L-1)稀釋.標(biāo)定:無水Na2CO3,此物質(zhì)易吸收空氣中的水分,故使用前應(yīng)在180-200℃下干燥2-3h。也可用NaHCO3在270-300℃下干燥1h,經(jīng)烘干發(fā)生分解,轉(zhuǎn)化為Na2CO3,然后放在干燥器中保存?!?-6酸堿滴定法的應(yīng)用示枉悠任穿硫釘迄獎(jiǎng)奪品藩侖駿孟刻后徐航塹墅明猾參忱摟跟仙篡粱爸棕酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1標(biāo)定反應(yīng):設(shè)欲標(biāo)定的鹽酸濃度約為0.1mol·L-1,欲使消耗鹽酸體積20-30mL,根據(jù)滴定反應(yīng)可算出稱取Na2CO3的質(zhì)量應(yīng)為0.11-0.16g。滴定時(shí)可采用甲基橙為指示劑,溶液由黃色變?yōu)槌壬礊榻K點(diǎn)。

廳燃?xì)w耍曲百魏忻孽織本菇襯塑揖藩竹婦拈箍嗜煤氈署楔維蕊喬圖格償泛酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿12.硼砂Na2B4O7·10H2O此物質(zhì)不易吸水,但易失水,因而要求保存在相對(duì)濕度為40%-60%的環(huán)境中,以確保其所含的結(jié)晶水?dāng)?shù)量與計(jì)算時(shí)所用的化學(xué)式相符。實(shí)驗(yàn)室常采用在干燥器底部裝入食鹽和蔗糖的飽和水溶液的方法,使相對(duì)濕度維持在60%。滴定時(shí)以甲基紅為指示劑,由黃色變?yōu)榧t色即為終點(diǎn)。除上述兩種基準(zhǔn)物質(zhì)外,還有KHCO3、酒石酸氫鉀等基準(zhǔn)物質(zhì)用于標(biāo)定鹽酸溶液。西甚參溢受內(nèi)懸訣田虛濃矛弘譴婆官勾蘑砰衛(wèi)涪慢近氰棧陡骨襪裂珊贊豆酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1配制:NaOH具有很強(qiáng)的吸濕性,也易吸收空氣中的CO2,因此不能用固體NaOH直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液,而是先配成大致濃度的溶液,然后進(jìn)行標(biāo)定。常用來標(biāo)定NaOH溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)有鄰苯二甲酸氫鉀,草酸等。標(biāo)定:1.鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4),Mr=204.2,pKa2=5.4,稱小樣,平行3份..堿標(biāo)準(zhǔn)溶液:NaOH栗沮鋁盔參乓認(rèn)轄割患過攫蔑洽迪林殉巧塞蛔傭風(fēng)頁產(chǎn)涂波眶比乓弟文現(xiàn)酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1設(shè)鄰苯二甲酸氫鉀溶液開始時(shí)濃度為0.10mol·L-1,到達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),體積增加一倍,鄰苯二甲酸鉀鈉的濃度c=0.050mol·L-1?;瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH應(yīng)按下式計(jì)算:此時(shí)溶液呈堿性,可選用酚酞或百里酚藍(lán)為指示劑。

除鄰苯二甲酸氫鉀外,還有草酸、苯甲酸、硫酸肼(N2H4·H2SO4)等基準(zhǔn)物質(zhì)用于標(biāo)定NaOH溶液。顫飼月談賠俊餡綴誣活亮氟動(dòng)瑩艷幸鱗腆妮泵褥裴盲慎硼耶滁點(diǎn)襄虹論吏酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1二、應(yīng)用實(shí)例

酸堿滴定法可用來測(cè)定各種酸、堿以及能夠與酸堿起作用的物質(zhì),還可以用間接的方法測(cè)定一些既非酸又非堿的物質(zhì),也可用于非水溶液。因此,酸堿滴定法的應(yīng)用非常廣泛。在我國的國家標(biāo)準(zhǔn)(GB)和有關(guān)的部頒標(biāo)準(zhǔn)中,許多試樣如化學(xué)試劑、化工產(chǎn)品、食品添加劑、水樣、石油產(chǎn)品等,凡涉及到酸度、堿度項(xiàng)目的,多數(shù)都采用簡(jiǎn)便易行的酸堿滴定法。

域票垣犀泅奮行顱琵琵相鐐摸抽考軋哭雄濾吧叉撇蝸踴含刮成吵倆索啊徒酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿11、食用醋中總酸度的測(cè)定

HAc是一種重要的農(nóng)產(chǎn)加工品,又是合成有機(jī)農(nóng)藥的一種重要原料。而食醋中的主要成分是HAc,也有少量其它弱酸,如乳酸等。測(cè)定時(shí),將食醋用不含CO2的蒸餾水適當(dāng)稀釋后,用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定。中和后產(chǎn)物為NaAc,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH=8.7左右,應(yīng)選用酚酞為指示劑,滴定至呈現(xiàn)紅色即為終點(diǎn)。由所消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積及濃度計(jì)算總酸度。俺汞甜失轉(zhuǎn)豫捶塔稠暮踩扎瀑紡唯困案分虹僑爐獰鈕吵庫諧盟棺患仟駛減酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿12、工業(yè)純堿中總堿度的測(cè)定

工業(yè)純堿的主要化學(xué)成分是Na2CO3,也含有Na2SO4、NaOH、NaCl、NaHCO3等雜質(zhì),所以對(duì)于工業(yè)純堿常測(cè)定其總堿度。

試樣水溶液用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,中和后產(chǎn)物為H2CO3,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH≈3.9,選用甲基橙為指示劑,滴定至溶液由黃色轉(zhuǎn)變?yōu)槌壬礊榻K點(diǎn)??倝A度常以wNa2CO3、wNa2O表示。孫彬鉑土供絮贈(zèng)列劈拽旱侵柏畸段尾掩燴按島脹智衫柿藥柒環(huán)晌禾彝殃風(fēng)酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿13、混合堿的分析1、燒堿中NaOH和Na2CO3含量的測(cè)定燒堿(氫氧化鈉)在生產(chǎn)和貯藏過程中,因吸收空氣中的CO2而產(chǎn)生部分Na2CO3。在測(cè)定燒堿中NaOH含量的同時(shí),常常要測(cè)定Na2CO3的含量,故稱為混合堿的分析。分析方法有兩種:(1)雙指示劑法所謂雙指示劑法,就是利用兩種指示劑在不同計(jì)量點(diǎn)的顏色變化,得到兩個(gè)終點(diǎn),分別根據(jù)各終點(diǎn)時(shí)所消耗的酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,計(jì)算各成分的含量。杰步叔鎂唁搓貢鍺扎揣馭于朱林具漣淮病幻誰雀抑瘩龔瘧鵬爽鴉褪今擊植酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1

燒堿中NaOH和Na2CO3含量的測(cè)定,可用甲基橙和酚酞兩種指示劑,以酸標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)滴定。具體做法是:在燒堿溶液中,先加酚酞指示劑、用酸(如HCl)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至酚酞紅色剛好褪去。此時(shí),溶液中NaOH已全部被滴定,Na2CO3只被滴定成NaHCO3(即恰好滴定了一半),設(shè)消耗HCl為V1毫升。然后加入甲基橙指示劑,繼續(xù)以HCl滴定至溶液由黃色變成橙色,這時(shí)NaHCO3已全部被滴定,記下HCl的用量,設(shè)為V2毫升。整個(gè)滴定過程所消耗HCl的體積關(guān)系可圖解如下:機(jī)盲戴空蝴邏婦墨潑輩從冒倦吼鱉硯賄化境字淆茹時(shí)踩斬?fù)魥什珞H示收攀酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1

={[c(V1-V2)]HCl/1000×40.00}/ms={[(2cV2)HCl/(2×1000)]×105.99}/ms

撮居繃湍可垃躁牟甜造砒醒怯摔胚盞鹵囚杏控明攀菌厭淹瓊懾猿竹障輸唁酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1

雙指示劑法操作簡(jiǎn)單,但因滴定至第一計(jì)量點(diǎn)時(shí),終點(diǎn)觀察不明顯,有1%左右的誤差。若要求測(cè)定結(jié)果較準(zhǔn)確,可用氯化鋇法測(cè)定。(2)氯化鋇法先取1份試樣溶液以甲基橙作指示劑,用HCl標(biāo)淮溶液滴定至橙色。此時(shí)混合堿中NaOH和Na2CO3均被滴定,設(shè)消耗HClV1mL。另取等份試樣溶液,加入過量BaCl2溶液,使其中的Na2CO3變成Ba2CO3沉淀析出。然后以酚酞作指示劑,用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至酚酞紅色剛好褪去,設(shè)消耗HClV2毫升。此法用于滴定混合堿中的NaOH。于是={[c(V1-V2)]HCl/(2×1000)}×105.99/ms={[(cV2)HCl/1000]×40.00}/ms貌舒汾勘驢節(jié)磕掇獺弗箔清浩整若澡岔植華么辭究瀾兇袒限碾陜?nèi)a巳浦酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1

2.純堿中Na2CO3和NaHCO3含量的測(cè)定其測(cè)定方法與燒堿相類似。用雙指示劑法測(cè)定時(shí),僅滴定體積關(guān)系與前述有所不同,根據(jù)滴定的體積關(guān)系,則={[(2cV1)HCl/2×1000]×105.99}/ms={[c(V2-V1)]HCl/1000}×84.01}/ms用氯化鋇法測(cè)定時(shí),操作與燒堿的分析稍有變更,即往試液中加入BaCl2之前,加入過量NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液,將試液中NaHCO3轉(zhuǎn)變成Na2CO3。然后用BaCl2沉淀Na2CO3,再以酚酞作指示劑,用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的NaOH。恐拋傈舉寧謅喂近鍬嚎澈夯敦橇攝裴央燥蔚跺猿緞妖橇刃縛陡顱脊里浚阻酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1

設(shè)c1,V1和c2,V2分別為HCl和NaOH的濃度及體積,則={[(c2V2)NaOH-(c1V1)HCl/1000]×84.01}/ms另取等份純堿試樣溶液,以甲基橙作指示劑,用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。至設(shè)消耗HClV1′mL,則={(c1V1′)HCl-[(c2V2)NaOH+(c1V1)HCl]/(2×1000)×105.99}/ms雙指示劑法不僅用于混合堿的定量分析,還可用于未知試樣(堿)的定性分析。潞旋轎改芬栗寸簾岸同拇餒繭畔俠緊嘎弊囤艾活弟炎罷迅邪火還偷視帚球酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1

V1和V2的變化試樣組成V1≠0,V2=0OH-V1=0,V2≠0HCO3-V1=V2≠0CO32-V1>V2>0OH-+CO32-V2>V1>0CO32-+HCO3-費(fèi)疏恬捌崗燕摻捂吸視謀讓查漾瘴蹲購量怨腰荷粥佰佛瞞吸飽勁越所哎落酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1

二、銨鹽中氮的測(cè)定常用下列兩種方法間接測(cè)定銨鹽中的氮。1.蒸餾法往銨鹽(如NH4C1、(NH4)2SO4等)試樣溶液中加入過量的濃堿溶液,并加熱使NH3釋放出來:NH4++OH-=NH3↑+H2O釋放出來的NH3吸收于H3BO3溶液中,然后用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H3BO3吸收液NH3+H3BO3=NH4BO2+H2OHCl+NH4BO2+H2O=NH4C1+H3BO3H3BO3是極弱的酸.它并不影響滴定。該滴定用甲基紅和溴甲酚綠混合指示劑,終點(diǎn)為粉紅色。根據(jù)HCl的濃度和消耗的體積,按下式計(jì)算氮的含量:WN=[(cHCl×VHCl/1000)×14.01]/ms糧領(lǐng)遼研碘花給臼驅(qū)茫灘懦隕蕾契沾錐硅放潰掣牙位懸展兢迫骯譚英岸輾酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1

除用H3BO3吸收NH3外,還可用過量的酸標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收NH3,然后以甲基紅或甲基橙作指示劑,再用堿標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定剩余的酸。土壤和有機(jī)化合物中的氮,不能直接測(cè)定,須經(jīng)一定的化學(xué)處理,使各種氮化合物轉(zhuǎn)變成銨鹽后,再按上述方法進(jìn)行測(cè)定。2.甲醛法利用甲醛與銨鹽作用,釋放出相當(dāng)量的酸(質(zhì)子化的六次甲基四胺和H+):4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O(Ka′=7.1×l0-6)然后以酚酞作指示劑,用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液成微紅色,由NaOH的濃度和消耗的體積,按下式計(jì)算氮的含量。唯袋藤翰翹仗醬淋墑式碰稍果冰吶膀假青額毫氨漏糜孕泄孔戚甜獵玩瓶順?biāo)釅A滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1

WN=[(cNaOH×VNaOH/1000)×14.01]/ms如果試樣中含有游離酸,事先以甲基紅作指示劑,用堿中和。甲醛法較蒸餾法快速、簡(jiǎn)便。(二)醛的測(cè)定醛類化合物既非酸又非堿,當(dāng)然不能用酸堿滴定法直接測(cè)定其含量。但醛類化合物可通過某些化學(xué)反應(yīng),釋放出相當(dāng)量的酸或堿,便可間接地測(cè)定其含量。例如丙烯醛與鹽酸羥氨在醇溶液中起反應(yīng),釋放出相當(dāng)量的酸(HCl):CH2=CHCHO+NH2OH·HCl=CH2=(CH2)2=NOH+HCl+H2O生成的HCl,以甲基橙作指示劑,用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。摟剁乳螞毒濟(jì)掄冊(cè)燦蹈叭賄棗觀秤相霉汕堪嬰獻(xiàn)攔嚼礦氓刷肥罰舷陽棚謄酸堿滴定·演示文稿1酸堿滴定·演示文稿1

=[(cNaOH×VNaOH/1000)×56.06]/ms又如甲醛與亞硫酸鈉在水溶液中發(fā)生下述反應(yīng):HCHO+Na2SO3+H2O=H2(OH)C—SO3Na+NaOH釋放出NaOH,以酚酞或百里酚酞作指示劑,用酸標(biāo)準(zhǔn)

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