第九章含氮和含磷有機(jī)化合物

第九章含氮和含磷有機(jī)化合物第1頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

第九章

含氮和含磷有機(jī)化合物第2頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

分子中含有C—N

鍵的化合物稱為含氮有機(jī)化合物。主要學(xué)習(xí)胺類化合物及酰胺類化合物。第3頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第一節(jié)胺胺類化合物可看作是氨的烴類衍生物。

一、胺的分類和命名1．胺的分類:根據(jù)氮原子上所連烴基的數(shù)目

伯胺（一級(jí)胺）RNH2

仲胺（二級(jí)胺）R2NH

叔胺（三級(jí)胺）R3N

季銨鹽（四級(jí)銨鹽）R4N+X-

季銨堿（四級(jí)銨堿）R4N+OH-第4頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

注意：伯、仲、叔胺與伯、仲、叔鹵代烴基及伯、仲、叔醇分類方法的區(qū)別：叔鹵代烴叔醇伯胺第5頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

根據(jù)分子中烴基的結(jié)構(gòu)，可把胺分為脂肪胺和芳香胺：

脂肪胺芳香胺

根據(jù)分子中氨基的數(shù)目，可把胺分為一元胺、二元胺和多元胺H2NCH2CH2NH2一元胺二元胺多元胺第6頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

2．胺的命名

簡(jiǎn)單胺：在“胺”字前加烴基的名稱和數(shù)目HH3N2CCH3CH異丙胺NCH3CH2CH3N－甲基－N－乙基環(huán)戊胺N－甲基－N－乙基－4－氯苯胺H2NCH2CH2CH2CH2NH2

1,4-丁二胺（腐胺）

CH3CH2NHCH2CH2CH3乙丙胺二甲基乙基胺三甲胺第7頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

芳香胺的命名，一般把芳香胺定為母體，其它烴基為取代基。

NH2CH2CH3鄰乙基苯胺

N-甲基苯胺

N-甲基-N-乙基對(duì)氯苯胺對(duì)甲基苯胺

第8頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

復(fù)雜胺：以烴為母體，以胺基為取代基3－甲基－2－（N,N－二乙氨基）戊烷2－甲基－4－氨基戊烷第9頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月季銨鹽或季銨堿可以看作銨的衍生物來(lái)命名碘化四乙銨氫氧化甲基三乙銨(CH3CH2)4N

I+第10頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月N－甲基苯胺碘化二甲基二乙基銨3－甲基－2－氨基戊烷第11頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

二、胺的結(jié)構(gòu)氨基是胺類化合物的官能團(tuán)，氨基中的氮原子為不等性sp3雜化，其中一個(gè)雜化軌道上有一對(duì)未共用電子對(duì)，其余三個(gè)雜化軌道上各有一個(gè)電子，氮原子可以和其它三個(gè)原子分別形成三個(gè)σ鍵，胺分子的構(gòu)型是三角錐形，與氨的構(gòu)型相似。脂肪胺的結(jié)構(gòu)芳香胺的結(jié)構(gòu)第12頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

當(dāng)胺上連有三個(gè)不同的原子或基團(tuán)，并把孤對(duì)電子看作一個(gè)基團(tuán)時(shí)，便成了一個(gè)手性分子。例如：甲基乙基胺的對(duì)映異構(gòu)體結(jié)構(gòu)如下：

第13頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月三．胺的物理性質(zhì)（自學(xué)）

1.低級(jí)胺為氣體或易揮發(fā)的液體，有與氨相似的氣味。高級(jí)胺為固體，近乎無(wú)味；二甲胺和三甲胺有魚(yú)腥味。

2.胺與水能形成氫鍵，低級(jí)胺較易溶于水。

3.伯胺和仲胺分子間可形成氫鍵，但比醇分子間的氫鍵要弱。第14頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月脂肪胺芳香胺

氮原子為不等性sp3雜化軌道胺分子的構(gòu)型是三角錐形。

N原子為

sp3雜化軌道，未成鍵電子對(duì)的p軌道性質(zhì)增加，N原子由

sp3雜化趨向于

sp2雜化，形成p-π共軛系。四．胺的化學(xué)性質(zhì)

胺的分子結(jié)構(gòu)第15頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

1．堿性

氨基的未共用電子對(duì)能接受質(zhì)子，胺顯堿性。胺可以和大多數(shù)酸反應(yīng)生成鹽。

RNH2+HCl

在脂肪胺中，由于烷基的+I效應(yīng)，使氨基上的電子云密度增加，接受質(zhì)子的能力增強(qiáng)，脂肪胺的堿性大于氨。

堿性RN+H3Cl-第16頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月*誘導(dǎo)效應(yīng)的影響：

堿性:

叔胺>仲胺>伯胺>氨第17頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月*共軛效應(yīng)的影響：

各種芳胺都比氨的堿性弱。

第18頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月*空間效應(yīng)的影響：

氮原子周圍有較大基團(tuán)占據(jù)，就阻礙了質(zhì)子與氨基的接近，從而也使堿性減弱。第19頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

綜合各種因素，各種胺的堿性強(qiáng)弱順序如下：脂肪族仲胺>脂肪族伯胺>脂肪族叔胺>氨>芳香族伯胺>芳香族仲胺>芳香族叔胺第20頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

胺是弱堿，與酸生成的銨鹽遇強(qiáng)堿會(huì)釋放出原來(lái)的胺。用于胺的分離、提純第21頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.烷基化反應(yīng)脂肪胺親核性比氨強(qiáng)，氨與鹵代烴反應(yīng)得混合物

鹵代烴可以與氨作用生成胺，胺作為親核試劑又可以繼續(xù)與鹵代烴發(fā)生親核取代反應(yīng)。

季銨鹽是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，不能與堿作用生成季銨堿。季銨鹽與氫氧化銀作用因生成鹵化銀沉淀，可生成季銨堿。第22頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3．酰基化反應(yīng)

伯胺和仲胺作為親核試劑，可以與酰鹵、酸酐和酯反應(yīng)，生成酰胺。叔胺的氮原子上無(wú)氫原子，不能發(fā)生?；╔=鹵素、-OOCR、-OR）第23頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月?；磻?yīng)應(yīng)用(選講)

（1）除甲酰胺外，其它酰胺在常溫下大多是具有一定熔點(diǎn)的固體，它們?cè)谒峄驂A的水溶液中加熱易水解生成原來(lái)的胺。利用?；磻?yīng)，可以分離、提純、鑒定胺。

（2）酰胺在酸或堿的作用下可水解除去酰基，在有機(jī)合成中常利用酰基化反應(yīng)來(lái)保護(hù)氨基。第24頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月4．磺?；磻?yīng)——興斯堡（Hinsberg）反應(yīng)

在NaOH存在下，伯、仲胺能與苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ确磻?yīng)生成磺酰胺，叔胺氮原子上無(wú)H原子，不能發(fā)生磺?；磻?yīng)。

（N原子上有H,可溶于堿）N-苯基對(duì)甲苯磺酰胺N原子上無(wú)H不溶于堿（固）第25頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

磺?；磻?yīng)的應(yīng)用

伯胺生成的磺酰胺中N原子上的H原子顯酸性，可溶于NaOH溶液生成鹽。

仲胺生成的磺酰胺中，氮原子上沒(méi)有氫原子，不能溶于氫氧化鈉溶液而以固體析出。

叔胺不發(fā)生磺?；磻?yīng)，也不溶于氫氧化鈉溶液而出現(xiàn)分層現(xiàn)象。第26頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月可以鑒別或分離伯、仲、叔胺將三種胺的混合物與對(duì)甲苯磺酰氯的堿性溶液反應(yīng)后再進(jìn)行蒸餾：因叔胺不反應(yīng)，先被蒸出；將剩余液體過(guò)濾，固體為仲胺的磺酰胺，加酸水解后可得到仲胺；濾液酸化后，水解得到伯胺。

第27頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月5.與亞硝酸反應(yīng)脂肪族伯胺0-5℃芳香族伯胺芳香胺重氮鹽，可分解放出N2低溫穩(wěn)定，室溫分解成酚和氮?dú)夥懦龅牡獨(dú)馐嵌康?，可用于氨基的定量分析。NaNO2+HCl=HO-NO+NaCl第28頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月仲胺與HNO2反應(yīng)N-亞硝基胺與稀酸共熱則分解為原來(lái)的胺?？设b別和分離仲胺。N-亞硝基胺有強(qiáng)烈的致癌作用。第29頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

脂肪族叔胺與HNO2反應(yīng)，生成可溶于水的不穩(wěn)定的亞硝酸鹽。

芳香族叔胺與HNO2反應(yīng)，在苯環(huán)上發(fā)生親電取代而導(dǎo)入亞硝基。亞硝化的芳香族叔胺通常帶有不同的顏色的晶體。胺與亞硝酸的反應(yīng)可以用來(lái)鑒別伯、仲、叔胺。第30頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月6．芳香胺的取代反應(yīng)

先進(jìn)行酰基化以降低氨基的致活作用，再進(jìn)行鹵代反應(yīng)可得到一鹵代產(chǎn)物

鹵代（白色↓）

第31頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月磺化

苯胺用濃硫酸磺化時(shí)，首先生成鹽，在加熱下失水生成對(duì)氨基苯磺酸。

第32頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月7．霍夫曼消除反應(yīng)

季銨堿受熱很容易分解，

①如果烴基沒(méi)有β-氫原子，加熱分解成叔胺和醇。②如果烴基含有β-氫原子，加熱分解成烯烴、叔胺和水。

(CH3)3N+CH2CH3OH-CH2=CH2+(CH3)3

N+H2O

Δ3++H2OOH-（）CH3N+（）CH3N3(CH3)4N+OH- (CH3)3N+CH3OH△

第33頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

③若有多個(gè)烴基含有β-氫原子，結(jié)果主要得到雙鍵碳原子上連有較少烷基的烯烴，這個(gè)規(guī)則稱為霍夫曼消除規(guī)則。

β-位有不飽和基團(tuán)或芳環(huán)時(shí)不服從霍夫曼規(guī)則，而是優(yōu)先形成具有共軛體系的烯烴。第34頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

五．重要化合物（自學(xué)）

1．二甲胺

2．苯胺

苯胺是合成染料、藥物、農(nóng)藥等的重要原料，可從硝基苯還原得到。

3．乙二胺

4．已二胺5．膽胺和膽堿

HOCH2CH2NH2[HOCH2CH2N+（CH3）3]OH-

膽胺（2-氨基乙醇）

膽堿（氫氧化三甲基羥乙基銨）第35頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

膽胺是腦磷脂的組成成分；膽堿是卵磷脂的組成成分。膽堿與乙酸形成的酯叫做乙酰膽堿

CH3COOCH2CH2N+（CH3）3OH-

乙酰膽堿

氯化氯代膽堿的商品名為矮狀素，是一種人工合成的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。具有抑制植物細(xì)胞伸長(zhǎng)的作用，使植株變矮、莖桿變粗，節(jié)間縮短，葉片變闊等，可用來(lái)防止小麥等農(nóng)作物倒伏等。

ClCH2CH2N+（CH3）3Cl-

氯化氯代膽堿（氯化三甲基氯乙基銨）第36頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

6．多巴和多巴胺多巴胺是由多巴在多巴脫羧酶的作用下生成的。第37頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

第二節(jié)酰胺第38頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

一．酰胺的結(jié)構(gòu)和命名

在酰胺分子中，氨基N原子上的未共用電子對(duì)與羰基形成p-π共軛體系。羰基與氨基間的C-N單鍵具有部分雙鍵的性質(zhì)，在常溫下不能自由旋轉(zhuǎn)，?；腃、N、O以及與C、N直接相連的其它原子就處于同一平面上。N原子由sp3雜化趨向于sp2雜化。

酰胺的命名

酰胺根據(jù)酰基來(lái)命名稱為“某酰胺”，連接在氮原子上的烴基用“N-某基”表示。

酰胺的結(jié)構(gòu)第39頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月乙酰胺N-甲基甲酰胺N,N-二甲基苯甲酰胺

氨基上連接有兩個(gè)?；鶗r(shí)，稱為“某酰亞胺”

二乙酰亞胺鄰苯二甲酰亞胺第40頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月二．酰胺的物理性質(zhì)（自學(xué)）

胺分子間通過(guò)氫鍵可以產(chǎn)生締合作用：

熔點(diǎn)及沸點(diǎn)都比較高，絕大多數(shù)酰胺都是固體。第41頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

1．酸堿性酰胺分子中，氨基上的孤對(duì)電子與羰基形成p-π共軛體系，使N原子上的電子云密度降低，減弱了氨基接受質(zhì)子的能力，是近乎中性的化合物。

在酰亞胺分子中，由于兩個(gè)?；奈娮诱T導(dǎo)效應(yīng)，使氮原子上氫原子的酸性明顯增強(qiáng)，能與強(qiáng)堿生成鹽。

三．酰胺的化學(xué)性質(zhì)第42頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

2．水解反應(yīng)

酰胺的反應(yīng)活性低于其它羧酸的衍生物。酰胺的水解反應(yīng)必須在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿催化下才能進(jìn)行。

3．與亞硝酸反應(yīng)第43頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

4．霍夫曼降解反應(yīng)

酰胺與次鹵酸鹽作用，生成比原酰胺少一個(gè)碳原子的伯胺，該反應(yīng)稱為酰胺的霍夫曼降解反應(yīng)。反應(yīng)歷程（了解）

氨基首先被溴取代生成N-溴代酰胺，在強(qiáng)堿作用下脫去HBr生成不穩(wěn)定的酰基氮烯中間體，立即重排成為異氰酸酯，經(jīng)水解脫去二氧化碳生成伯胺。第44頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

5．脫水反應(yīng)酰胺與強(qiáng)脫水劑混合共熱，分子內(nèi)脫水生成晴，例如：第45頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

糖精的合成（鄰磺酰苯甲酰亞胺鈉鹽）第46頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

四．碳酸的衍生物

碳酸中的羥基被其它原子或基團(tuán)取代的化合物，稱為碳酸的衍生物。

光氣就相當(dāng)于碳酸的酰氯，極易水解：

氯甲酸酯碳酸酯光氣經(jīng)醇解則生成氯甲酸酯或碳酸酯。第47頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

1．氨基甲酸酯可看作是碳酸分子中的兩個(gè)羥基被氨（胺）基和烴氧基取代后的化合物。

碳酸氨基甲酸酯N-烴基氨基甲酸酯

氨基甲酸酯是一類高效低毒的新型農(nóng)藥，可用作殺蟲(chóng)劑、殺菌劑和除草劑。

西維因滅威靈滅草靈第48頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

2．尿素光氣經(jīng)氨解即得尿素工業(yè)上用二氧化碳和氨氣在高溫高壓下合成尿素。（1）堿性

尿素是碳酸的二酰胺，由于含兩個(gè)氨基而顯堿性，能與硝酸、草酸生成不溶性的鹽,利用這一性質(zhì)由尿液中分離尿素。第49頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

+H２O（3）與亞硝酸反應(yīng)

該反應(yīng)是定量完成的，通過(guò)測(cè)定氮?dú)獾牧浚汕蟮媚蛩氐暮俊?/p>

（2）水解反應(yīng)第50頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

（4）二縮脲反應(yīng)

二縮脲

二縮脲在堿性溶液中能與稀的硫酸銅溶液產(chǎn)生紫紅色，叫做二縮脲反應(yīng)。溶液時(shí)生成紫紅色，是檢查蛋白質(zhì)的重要反應(yīng)。

凡分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上酰胺鍵（-CONH-）的化合物，如多肽、蛋白質(zhì)等，都能發(fā)生二縮脲反應(yīng)。第51頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

（5）?；磻?yīng)尿素同酰氯、酸酐、酯等作用生成酰脲。如丙二酸二乙酯與尿素作用生成丙二酰脲。第52頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3．胍胍可看作尿素分子中的氧原子被亞氨基（—NH—）取代的化合物。第53頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

五、苯磺酰胺苯磺酰鹵與NH3或RNH2、R2NH作用可生成苯磺酰胺。第54頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第三節(jié)硝基化合物硝基化合物是指分子中含有硝基—NO2）的化合物，可以看作是烴分子中的氫原子被硝基取代后得到的化合物，一元硝基化合物的通式常用R—NO2或Ar—NO2表示。第55頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

一、硝基化合物的分類、結(jié)構(gòu)和命名硝基化合物根據(jù)烴基的種類可分為脂肪族、芳香族和脂環(huán)族硝基化合物；根據(jù)與硝基相連接的碳原子的不同，可分為伯、仲、叔硝基化合物；根據(jù)硝基的數(shù)目可分為一元和多元硝基化合物。

第56頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

硝基是個(gè)強(qiáng)吸電子基團(tuán)，因此硝基化合物都有較高的偶極矩，如硝基甲烷μ=4.3D。硝基中的氮原子是sp2雜化的，它以三個(gè)sp2雜化軌道與兩個(gè)氧原子和一個(gè)碳原子形成三個(gè)共平面的σ鍵，未參于雜化的一對(duì)p電子所處的p軌道與每個(gè)氧原子的一個(gè)p軌道形成一個(gè)共軛π鍵體系。第57頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

硝基化合物的命名與鹵代烴相似，通常硝基作為取代基。例如：第58頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

二、硝基化合物的物理性質(zhì)硝基化合物分子具有較強(qiáng)的極性，分子間吸引力大，因此硝基化合物的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)比相應(yīng)的鹵代烴高，多為高沸點(diǎn)的液體或固體。多硝基化合物具有爆炸性，如TNT、苦味酸等。有的多硝基化合物有香味，可作香料，如2,6-二甲基-4-叔丁基-3,5-二硝基苯乙酮（麝香酮）。第59頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

三、硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)

1．還原反應(yīng)第60頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

2．酸性具有α-H的脂肪族硝基化合物中，硝基的α-C上有氫原子時(shí)具有酸性，這是由于σ-π超共軛效應(yīng)，而產(chǎn)生的互變異構(gòu)現(xiàn)象。第61頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3．α-H的縮合反應(yīng)第62頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

4．硝基對(duì)苯環(huán)鄰、對(duì)位基團(tuán)的影響

第63頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

硝基影響苯環(huán)上的羥基或羧基，特別是處于鄰位或?qū)ξ坏牧u基或羧基上的氫原子質(zhì)子化傾向增強(qiáng)，即酸性增強(qiáng)。例如：第64頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第四節(jié)

重氮化合物和偶氮化合物第65頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月只一端與碳原子相連重氮化合物偶氮化合物兩端與碳原子相連第66頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月一．重氮化合物

1、取代反應(yīng)

第67頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月重氮化反應(yīng)應(yīng)用可以制備一些不能用直接方法制備的化合物

次磷酸第68頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2、偶聯(lián)反應(yīng)

重氮鹽與芳香叔胺類或酚類化合物在弱堿性、中性或弱酸性溶液中發(fā)生反應(yīng)，生成偶氮化合物，稱為偶聯(lián)（偶合）反應(yīng)。

該反應(yīng)為親電取代反應(yīng)，通常在氨基或羥基的對(duì)位取代，若對(duì)位被其它基團(tuán)占據(jù)，則在鄰位取代。第69頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

二．偶氮化合物

偶氮化合物具有各種鮮艷的顏色，多數(shù)偶氮化合物可用作染料，稱為偶氮染料。有的偶氮化合物在不同的pH介質(zhì)中因結(jié)構(gòu)的變化而呈現(xiàn)不同的顏色，可用作酸、堿指示劑。

1、甲基橙

甲基橙由對(duì)氨基苯磺酸的重氮鹽與N,N-二甲基苯胺進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)而制得。它是一種酸、堿指示劑，在中性或堿性介質(zhì)中呈黃色，在酸性介質(zhì)中呈紅色，變色范圍為pH3.1—4.4。pH＞4.4黃色pH＜3.1紅色第70頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2、剛果紅pH＞5.0紅色pH＜3.0藍(lán)色剛果紅是一種酸、堿指示劑，變色范圍為pH3.0—5.0。第71頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

3．對(duì)位紅對(duì)位紅是一種紅色染料，是由對(duì)硝基苯胺的重氮鹽與β－萘酚進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)而制得。第72頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

三、有機(jī)化合物的顏色與結(jié)構(gòu)的關(guān)系

1．分子中只有σ鍵的化合物，如飽和烴，由于σ電子結(jié)合較牢固，其躍遷所需的能量較高，因此吸收光的波長(zhǎng)在遠(yuǎn)紫外區(qū)。由于不能吸收可見(jiàn)光，所以不顯顏色。

2．分子中含有π鍵的化合物，由于π電子躍遷所需的能量較低，因此吸收光的波長(zhǎng)在紫外或可見(jiàn)光區(qū)。能使有機(jī)化合物在紫外及可見(jiàn)光區(qū)內(nèi)（200nm～800nm）有吸收的基團(tuán)，稱為生色團(tuán)（生色基），例如：

第73頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

3．分子中有兩個(gè)或多個(gè)生色基處于共軛時(shí)，由于共軛體系中的電子躍遷所需的能量比單獨(dú)的生色基中的低，因此其吸收光的波長(zhǎng)較長(zhǎng)。共軛體系越長(zhǎng)，其吸收峰對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)越長(zhǎng)，當(dāng)吸收光的波長(zhǎng)移至可見(jiàn)光區(qū)內(nèi)，該物質(zhì)便有了顏色。例如下列化合物，當(dāng)n=1時(shí)為無(wú)色，當(dāng)n=2時(shí)為淡黃色，當(dāng)n=4時(shí)為棕黃色，隨著共軛體系的增長(zhǎng)，顏色逐漸加深。

第74頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

某些基團(tuán)，如—OH、—OR、—NH2、—NR2、—SR、—Cl、—Br等，它們本身的吸收波長(zhǎng)在遠(yuǎn)紫外區(qū)，不能吸收可見(jiàn)光，但將它們連接到共軛體系或生色基上時(shí)，可使分子吸收光的波長(zhǎng)移向長(zhǎng)波方向，使化合物的顏色加深，這些基團(tuán)叫做助色團(tuán)（助色基）。蒽醌（淡黃色）1-氨基蒽醌（紅色）

第75頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

第五節(jié)腈類、異氰和異氰酸酯一、腈類

腈為可以看作是氫氰酸分子中的氫原子被烴基取代的產(chǎn)物。腈通式為R—C≡N及Ar—C≡N，根據(jù)所含碳原子數(shù)稱為某腈或氰基少一個(gè)碳的某烷，例如：

CH3-CNCH2＝CH-CNNC-(CH2)4-CNC6H5-CN

乙腈丙烯腈己二腈苯甲腈1．腈類的物理性質(zhì)（自學(xué)內(nèi)容）第76頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

2．腈類的化學(xué)性質(zhì)（1）加氫還原（2）水解和醇解

第77頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月（3）與格利雅試劑作用

（4）α-H的活性

第78頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

二、異腈異氰的通式為RNC及ArNC，官能團(tuán)為異氰基（—NC）。異氰是腈類的同分異構(gòu)體。異氰的命名是根據(jù)烴基稱為異氰基某烴，例如C2H5NC稱為異氰基乙烷。異氰是由伯胺與氯仿及氫氧化鉀共熱得到的。第79頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

異氰基的碳原子有孤對(duì)電子，有強(qiáng)烈的給電子作用，對(duì)堿較穩(wěn)定，酸性條件下更容易水解。

第80頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

三、異氰酸酯

異氰酸酯的通式為R—N＝C＝O及Ar—N＝C＝O，例如：第81頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第六節(jié)含磷有機(jī)化合物第82頁(yè)，課件共89頁(yè)，創(chuàng)作于20