滴定分析技術全面指導

滴定分析技術全面指導主要內容Ⅰ滴定分析法概述1.1滴定分析法有關概念1.2滴定分析法的原理和對化學反應的要求1.3滴定的主要方法和滴定方式Ⅱ滴定分析法評述2.1酸堿滴定法2.2氧化還原滴定法2.3絡合滴定法2.4電位滴定法Ⅲ滴定法中的誤差及數據處理滴定分析技術全面指導滴定分析法使用滴定管將一種已知準確濃度的試劑溶液(通常為標準溶液)，滴加到被測物質的溶液中，直到所加的試劑與被測物質定量反應為止，然后根據試劑溶液的濃度和所消耗的體積，計算出被測組分的質量分數。該法主要應用于中、高含量(>1％)組分的分析，對微量成分分析來說，誤差較大。滴定分析技術全面指導滴定分析的基本概念

標準溶液，已知準確濃度的試劑溶液?；鶞饰镔|，能夠用于直接配、制或標定標準溶液的物質。(組成、純度、穩(wěn)定、分子量大、定量反應)標定，利用基準物質或已知準確濃度的溶液來確定標準溶液的操作過程。滴定，把標準溶液從滴定管中定量滴加到待測溶液中的過程。一般把標準溶液稱為滴定劑。滴定分析技術全面指導反應摩爾比，對任一滴定反應aA+bB=cC+dD，根據反應時的摩爾關系

A的毫摩爾數＝a/bB的毫摩爾數，a/b是A與B反應時的摩爾比?；瘜W計量點，當滴加的標準溶液與待測組分恰好反應完全時，稱反應達到了化學計量點（簡寫為sp）。在滴定中，一般是用指示劑的顏色突變或其他方法來指示、判斷終點的到達，這個突變點叫滴定終點（簡寫為ep）。滴定終點與化學計量點并不一定完全重合。二者的差是造成滴定分析誤差的來源之一，即滴定誤差或叫終點誤差。滴定分析技術全面指導滴定分析法的計算

標準溶液的配制和標定滴定劑和被測物質之間的計量關系分析結果的計算根據反應中的摩爾比進行計算滴定分析技術全面指導滴定分析法的原理

滴定分析是基于物質相互反應完全時，其物質的量滿足一定的化學計量關系(以前稱為當量定律，即在化學反應中消耗了的兩種物質的當量數必須相等)。根據消耗滴定劑的量與被測物質的量滿足摩爾比關系，計算被測物質的含量。滴定分析技術全面指導滴定分析對化學反應的要求

反應必須是定量進行到底(>99.9%)．即反應必須按一定的化學反應方程式進行，無其他副反應(或已有辦法消除)，這是計算和確定基本單元的基礎；反應應當是迅速的，或有辦法(如加熱、改變介質，催化……)加速反應。必須有合適的指示劑或其他簡單可靠的方法確定終點。滴定分析技術全面指導主要滴定方式

直接滴定法返滴定法置換滴定法間接滴定法滴定分析技術全面指導直接滴定法直接用滴定劑滴定被測物質。適用這種方式的反應，應當完全滿足上述滴定分析對化學反應的要求。如用氫氧化鈉滴定溶液中的硫酸，在pH10時用EDTA直接滴定鈣、鎂合量等。滴定分析技術全面指導返滴定法先加入過量的滴定劑與被測物質充分反應完全后，再用另一種滴定劑去滴定剩余(過量)的前一種滴定劑，從而達到測定的目的。用于那些反應慢或反應物是固體時的反應。例如用EDTA滴定鋁，由于此反應緩慢，故通常是加入過量的EDTA，并加熱以加速反應完全，然后再用鋅鹽(或鉛鹽，銅鹽)返滴過量的EDTA。滴定分析技術全面指導置換滴定法對于一些不能直接滴定的物質，可以利用它與另一種物質的置換反應，置換出另一種可被滴定劑滴定的物質，再滴定這種置換產物從而達到測定的目的。例如：Ag+與EDTA的絡合物不穩(wěn)定，不能用EDTA直接滴定，可將含Ag+試液加到過量的Ni(CN)42-溶液中，再用EDTA滴定置換出來的與Ag+等量的Ni2+。此外，如F-釋放EDTA測定鋁的方法等也屬此類。滴定分析技術全面指導間接滴定法被測物質不能直接與滴定劑反應時，可另外加一種物質使之與被測物質反應，然后再用滴定法測定這一反應產物，從而達到測定的目的。如用酸堿滴定法測定高硅的氟硅酸鉀法、高錳酸鉀滴定法滴定草酸鈣沉淀中的草酸從而測定鈣的方法等。滴定分析技術全面指導滴定的主要方法

酸堿滴定法氧化還原滴定法絡合滴定法沉淀滴定法滴定分析技術全面指導酸堿滴定法

利用酸堿反應進行滴定分析的方法，也稱中和法，是廣泛應用的滴定分析方法之一。滴定分析技術全面指導酸堿反應

酸堿反應的實質：酸堿質子理論認為，酸堿反應的實質是質子轉移。酸(HA)失去質子，變成它的共軛堿；堿獲得質子，變成它的共軛酸，質子由酸轉移給了堿。也就是說，酸堿反應是兩個共軛酸堿對之間的相互作用。滴定分析技術全面指導酸堿緩沖溶液一種能對溶液的酸度起穩(wěn)定(緩沖)作用的溶液。如果向溶液中加入少量酸或堿，或者溶液中的化學反應產生了少量酸或堿，或者將溶液稍加稀釋，緩沖溶液都能使溶液的酸度基本上穩(wěn)定不變。滴定分析技術全面指導緩沖溶液的特點具有抗酸抗堿作用，例如HAc-NaAc，如果溶液中H+的濃度增大了，Ac-便與它反應，生成HAc以消耗H+；如果H+的濃度減小了，HAc發(fā)生離解，產生H+，以補償H+的消耗。在實際工作中，強酸和強堿主要用來控制高酸度(pH<2)和高堿度(pH>12)時溶液的酸度。在這種情況下強酸強堿也是一種緩沖溶液。滴定分析技術全面指導酸堿緩沖溶液種類一般酸堿緩沖溶液，用于控制溶液酸度，這類緩沖溶液一般由濃度較大的弱酸及其共軛堿或弱堿及其共軛酸所組成。標準酸堿緩沖溶液，用于校準儀器，由規(guī)定濃度的某些逐級離解常數相差較小的單一兩性物質，或由不同型體的兩性物質所組成。滴定分析技術全面指導

緩沖溶液的緩沖容量

當向緩沖溶液中加入少量強酸或強堿，或將溶液稍加稀釋時，溶液的pH值基本保持不變。但是，如果繼續(xù)加入強酸或強堿，緩沖溶液對酸或堿的抵抗能力就要減弱，甚至失去它的緩沖作用。由此可見，一切緩沖溶液的緩沖作用是有一定限度的。滴定分析技術全面指導緩沖容量（β）是衡量緩沖溶液緩沖能力大小的尺度，其數學定義為：即使1000mL緩沖溶液的pH改變一個單位時所需強酸或強堿的物質的量，所需酸堿物質的量越大，緩沖容量越大。滴定分析技術全面指導緩沖容量的大小決定于緩沖組分的總濃度和組分的濃度比。緩沖溶液中緩沖組分的總濃度越大，緩沖容量就越大；反之則越小?？倽舛纫欢〞r，緩沖組分的濃度比愈接近(1:1)，緩沖容量愈大；緩沖組分的濃度相差越大，緩沖容量越小。滴定分析技術全面指導緩沖范圍緩沖溶液所能控制的pH值范圍稱為該緩沖溶液的有效作用范圍，簡稱緩沖范圍。實驗證明，在一般情況下緩沖范圍約為兩個pH單位間隔。酸式緩沖溶液的緩沖范圍：

pH＝pKa±1

堿式緩沖溶液的緩沖范圍：

pOH＝PKb±1

滴定分析技術全面指導緩沖溶液的選擇緩沖溶液對分析過程應沒有干擾。所需控制的pH值應在緩沖溶液的緩沖范圍之內。如果用酸式緩沖溶液，則pKa值應盡量與所需控制的pH值一致，即pKa≈pH，此時緩沖組分為1:1。緩沖溶液應有足夠的緩沖容量，即緩沖溶液中組分的濃度要適當大。滴定分析技術全面指導常用于控制溶液酸度(pH＝2～12)的緩沖溶液，可根據pKa值的大小，得知其緩沖最適宜的pH范圍。若分析中反應要求溶液的酸度穩(wěn)定在pH＝0～2，或pH＝12～14范圍內，則可用強酸或強堿控制溶液的酸度。滴定分析技術全面指導酸堿指示劑的變色原理

在酸堿滴定分析中一般借助酸堿指示劑的顏色變化來指示滴定的計量點。酸堿指示劑大多是有機弱酸或有機弱堿，其中酸式及其共軛堿式具有不同的顏色。當溶液的pH改變時，指示劑失去質子由酸式轉化為堿式，或得到質子由堿式轉化為酸式，從而引起溶液的顏色發(fā)生變化。滴定分析技術全面指導酸堿指示劑的變色范圍

酸堿指示劑在水溶液中有如下平衡：

HIn→H++In-比值[In-]/[HIn]是[H+]的函數。當

[In-]/[HIn]=1，即pH=pKa時稱為指示劑的理論變色點。當溶液的pH值由pKa－1變到pKa+1時，就能明顯地看到指示劑由酸色變到堿色。所以pH=pKa±1稱指示劑的理論變色范圍。

滴定分析技術全面指導影響指示劑變色范圍的因素指示劑的用量離子強度溫度溶劑滴定分析技術全面指導指示劑的選擇

指示劑的選擇原則是指示劑的變色范圍越窄越好。指示劑的變色范圍與滴定突躍范圍有部分重合即可。在有的酸堿滴定類型中，pH突躍范圍很窄，使用一般的指示劑不能判斷終點。此時，常采用混合指示劑?；旌现甘緞├妙伾パa原理，使滴定終點顏色變化敏銳?；旌现甘緞┯袃深悾阂活愂窃谀撤N指示劑中加入一種惰性染料。另一類是由兩種或兩種以上的指示劑混合而成，也可使指示劑變色敏銳，易于辨別。滴定分析技術全面指導酸堿滴定法的基本原理在酸堿滴定中，滴定劑一般都是強酸或強堿，如HCl、H2SO4、NaOH和KOH等；被滴定的是各種具有堿性或酸性的物質，如NaOH、NH3、Na2CO3、H3PO4和吡啶鹽等。弱酸與弱堿之間的滴定，由于滴定突躍太小，實際意義不大。滴定分析技術全面指導強酸、強堿的滴定曲線以NaOH滴定HCl為例來討論滴定過程在±0.1%的誤差范圍內，pH突躍范圍在～，△pH為單位；凡是變色點pH在～范圍內的指示劑均可選用；滴定突躍大小與溶液的濃度有關。酸堿濃度均增大10倍，滴定突躍范圍增加2個pH單位。滴定分析技術全面指導圖1-1強酸對強堿的滴定曲線

滴定滴定分析技術全面指導一元弱酸(堿)的滴定一元弱酸(堿)的滴定，包括強酸滴定一元弱堿和強堿滴定一元弱酸。以NaOH滴定HAc為例。滴定曲線的突躍范圍小于強酸強堿滴定，如以滴定時，滴定的突躍范圍為～，△pH為2個單位。滴定突躍于酸的濃度和強度成正比。弱酸（堿）能夠被準確滴定的條件：caKa≥10-8

或cbKb≥10-8

。滴定分析技術全面指導圖1-2強堿對弱酸的滴定曲線滴定滴定分析技術全面指導多元酸堿的滴定

多元酸堿的滴定情況比較復雜，因為多元酸堿在水溶液中分步電離。滴定中主要解決的問題是能否分步滴定以及如何選擇指示劑。如以NaOH滴定H3PO4為例(見圖1-3)，只能將H3PO4分步滴定至H2PO4-和HPO42-,終點變色情況如下：第一化學計量點時，，可選甲基紅為指示劑。第二化學計量點時，，可選酚酞為指示劑。滴定分析技術全面指導圖1-3強堿對多元酸的滴定曲線NaOH滴定H3PO4A-甲基紅，B-酚酞滴定分析技術全面指導酸堿標準溶液的配制及標定

鹽酸和氫氧化鈉標準溶液的配制和標定：在酸堿滴定中酸堿標準溶液的濃度過高或過低都不合適。一般宜配成0.1mol/L的溶液，有時也配成1mol/L、0.01mol/L的溶液。酸堿標準溶液的配制方法一般不用直接配制法，而用標定法。滴定分析技術全面指導鹽酸標準溶液的配制與標定使用恒沸點鹽酸可以直接配制所需準確濃度的標準溶液。因為恒沸點鹽酸是在一定壓力下鹽酸蒸餾到達恒沸點后的餾出液，具有一定的組成。使用市售鹽酸(密度為1.19g/mL，約含37%HCI)配制鹽酸標準溶液，選用優(yōu)級純鹽酸，先以水配制成HCl(1+1)，再以水稀釋成所需的濃度。例如配制c(HCl)=0.10mol/L溶液，則需吸取18mLHCl溶液(1+1)于1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。這樣配制的標準溶液必須進行標定。滴定分析技術全面指導標定：標定HCl溶液最常用的是無水碳酸鈉和硼砂兩種方法。滴定分析技術全面指導NaOH標準溶液的配制與標定NaOH標準溶液的配制方法根據不同要求有不同的方法，因NaOH具有強烈的吸水性，且易吸收空氣中的CO2生成Na2CO3，NaOH中常含有少量硫酸鹽、氯化物和硅酸鹽等，因此配制NaOH標準溶液只能用標定法。滴定分析技術全面指導不含CO32-的堿標準溶液的配制:稱取1份NaOH置于帶橡皮塞的試劑瓶中，加入1份H2O，攪拌溶解，配制NaOH(1+1)溶液，在這種濃堿溶液中，Na2CO3的溶解度很小，待Na2CO3沉淀完全，吸取上層澄清溶液，稀釋成所需濃度的溶液。利用Ca(OH)2或BaCl2來沉淀溶液中的CO32-，使之轉化為CaCO3或BaCO3。滴定分析技術全面指導配制不含CO32-的堿標準溶液的用水均應預先除去其中的CO2。配制成的堿標準溶液應貯存在塑料容器中。在一般情況下也可貯于玻璃瓶中，但不能用玻璃塞，而應改用橡皮塞或軟木塞。如果堿標準溶液中含有少許碳酸鹽并無妨礙時，則可用簡易的方法配制。稱取較多的固體氫氧化鈉，置于燒杯中，以水迅速洗滌2～3次，每次用少量水，傾去洗滌液，留下固體NaOH，再用水溶解，稀釋。標定NaOH溶液的基準物質有鄰苯二甲酸氫鉀和草酸等。滴定分析技術全面指導酸堿滴定法的應用GB/T3653.1-1988硼鐵化學分析方法堿量滴定法測定硼量

GB223.61-88鋼鐵及合金化學分析方法磷鉬酸銨容量法測定磷量GB223.36-1994鋼鐵及合金化學分析方法蒸餾分離-中和法測定氮量滴定分析技術全面指導氧化還原滴定法

氧化還原滴定法是以氧化還原反應為基礎的滴定分析方法。它是以氧化劑或還原劑為標準溶液來測定還原性或氧化性物質含量的方法。根據所用的氧化劑和還原劑不同，氧化還原滴定法可分為高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法、溴酸鉀法及鈰量法等。滴定分析技術全面指導氧化還原反應的條件電位及其影響因素：

物質的氧化還原能力可以用它的有關電對的電極電位來表征。電對的電極電位越高，其氧化形的氧化能力越強；電對的電極電位越低，其還原形的還原能力越強。滴定分析技術全面指導對于一個可逆的氧化還原電對

Ox+ne→Red

它的電極電位滿足能斯特(Nemst)方程式：式中，E0代表標準電極電位；n表示轉移電子的數目；a代表氧化形和還原形的活度，單位為mol/L。滴定分析技術全面指導在實際工作中，通常只知道氧化形和還原形的濃度。當溶液的離子強度較大時，則需要對濃度進行校正。此外，氧化形和還原形在溶液中常發(fā)生副反應，如：酸效應、配位效應和沉淀的生成等，也會引起電位的改變。當用分析濃度代替活度進行計算時，必須對上述各種因素進行校正，引入相應的活度系數和副反應系數。則：滴定分析技術全面指導式中，E0′為條件電位。根據條件電位可以判斷電對的實際氧化還原能力，在分析化學中更有實際意義。

＝滴定分析技術全面指導氧化還原反應進行的程度

氧化還原反應進行的程度用氧化還原平衡常數來表示。平衡常數越大，表示反應進行得越完全。在氧化還原滴定中，不論什么類型的反應，若反應電對的條件電位△E0′大于～，該反應的完全程度即能滿足定量分析的要求。滴定分析技術全面指導氧化還原反應速度的影響因素

氧化劑和還原劑本身的性質。不同的氧化還原反應，反應速度差別很大。一般來說，增加反應物的濃度，都能加快反應速度。溶液的溫度。對于大多數反應，提高反應體系的溫度可以加快反應速度。一般溫度每升高10℃，反應速度約增加2～3倍。催化劑的作用。加入催化劑可以加快氧化還原反應的速度。滴定分析技術全面指導氧化還原滴定法的指示劑

自身指示劑。有些標準溶液本身具有顏色，滴定時無需再加指示劑，只要標準溶液稍微過量一點，根據標準溶液本身顏色的出現或消失，即可指示滴定終點的到達。特殊指示劑。本身不具備氧化還原性，但可以與氧化劑或還原劑作用產生特殊的顏色，從而指示滴定終點。氧化還原指示劑。本身是一種氧化劑或還原劑。它的氧化形和還原形具有不同的顏色，在滴定中，因為被氧化或還原而發(fā)生顏色突變來指示滴定終點。指示劑的變色范圍是，E0n(V)，理論變色點是E0′。滴定分析技術全面指導選擇指示劑的原則是：指示劑顏色變化的范圍應在滴定的電位突躍范圍(化學計量點前后0.1%)之內，以保證終點誤差不大于0.1%。滴定分析技術全面指導典型氧化還原滴定法

高錳酸鉀滴定法

GB/T6730.13-1986鐵礦石化學分析方法高錳酸鉀容量法測定鈣量

重鉻酸鉀

GB/T6730.5-1986鐵礦石化學分析方法三氯化鈦-重鉻酸鉀容量法測定全鐵量

碘量法

GB223.18-94鋼鐵及合金化學分析方法硫代硫酸鈉分離-碘量法測定銅量滴定分析技術全面指導絡合滴定法

以絡合反應為基礎的滴定分析方法，主要用于金屬離子的測定。適用于絡合滴定的反應必須具備的條件：絡合反應要進行完全。也就是說，形成的配合物要足夠穩(wěn)定。絡合反應要按一定的化學反應式定量地進行。反應必須迅速。要有適當的指示劑指示滴定終點。滴定分析技術全面指導絡合滴定條件的選擇

通常將lgcM·K′MY≥6作為能準確滴定的條件。即當cM在10-2mol/L左右時，條件穩(wěn)定常數K'≥8，才能用絡合滴定準確測定金屬離子。提高絡合滴定選擇性，可以通過控制酸度和使用掩蔽劑的方法。選擇滴定條件就是控制滴定條件，使在此條件下的條件穩(wěn)定常數在108數量級，即滿足lgK′MY≥8。滴定分析技術全面指導酸度的選擇最高酸度或最低pH值：lgY(H)=lgKMY－8，lgY(H)對應的酸度。最低酸度：金屬離子開始生成氫氧化物沉淀時的酸度，可以通過溶度積計算出pOH后得到。滴定的最適宜酸度范圍：最高酸度和最低酸度之間的范圍，在此范圍內進行滴定，滴定誤差不大于±0.1%。最佳酸度：用指示劑指示終點時，在最適宜酸度范圍內，當pMt=pMsp（滴定終點與等當點一致）時對應的酸度。滴定分析技術全面指導掩蔽劑的選擇

如果金屬離子M和N的穩(wěn)定常數比較接近，就不能用控制酸度的方法進行分別滴定。此時，可以用加入適當的掩蔽劑，使它與干擾金屬離子發(fā)生反應，而不與被測離子反應，可以大大降低干擾離子的濃度，從而消除干擾。常用的掩蔽方法有絡合掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化還原掩蔽法。絡合掩蔽法是利用絡合反應降低或消除干擾離子的方法，是最常用的掩蔽方法。滴定分析技術全面指導絡合滴定的方式

在絡合滴定中，采用不同的滴定方式，不僅可以擴大滴定范圍，而且可以提高絡合滴定的選擇性。常用的滴定方式有直接滴定法、返滴定法、置換滴定法和間接滴定法。通過這些方法的應用，大多數的金屬離子可以測定。滴定分析技術全面指導電位滴定法

在各類滴定方法中，當滴定反應平衡常數較小，滴定突躍不明顯，或試液有色、渾濁，用指示劑指示終點有困難時，可以采用電位滴定法，即根據滴定過程中等當點附近的電位突躍來確定終點。采用電位法判斷終點，可以消除可視法中指示劑校正的影響，并提高測定精度，常常在ISO標準方法中得到采用。滴定分析技術全面指導電位法的原理

選用適當的指示電極和參比電極與被測溶液組成一個工作電池，隨著滴定劑的加入，由于發(fā)生化學反應，被測離子的濃度不斷發(fā)生變化，因而指示電極的電位隨之變化。在滴定終點附近，被測離子濃度發(fā)生突變，引起電極電位的突躍，因此，根據電極電位的突躍可確定滴定終點。電位滴定法以測量滴定溶液的電位變化為基礎，它比直接電位法具有較高的準確度和精密度。但分析時間相對較長，目前由于使用自動電位滴定儀，計算機處理數據，可達到簡便、快速的目的。滴定分析技術全面指導電位滴定法的儀器裝置

電位滴定法所用的基本儀器裝置如圖所示。它包括滴定管、滴定池、指示電極、參比電極、攪拌器、測量電動勢的儀器。市售的電位滴定計也是由這些部件構成的。測量電動勢可以用電位計，也可以用直流毫伏計。因為在電位滴定的過程中需多次測量電動勢，所以使用能直接讀數的毫伏計較為方便。滴定分析技術全面指導圖2.5-1電位滴定用的基本裝置1-滴定管;2-滴定池;3-指示電極;4-參比電極;5-攪拌棒;6-電磁攪拌器;7-電位計滴定分析技術全面指導電位滴定終點的確定方法

E-V曲線法如圖所示，E(縱軸)代表電池電動勢(V或mV)，V(橫軸)代表所加滴定劑的體積，在S形滴定曲線上，作兩條與滴定曲線相切的平行直線，兩平行線的等分線與曲線的交點為曲線的拐點，對應的體積即滴定至終點時所需的體積?！鱁/△V－V曲線法

△E/△V代表E的變化值與相對應的加入滴定劑體積的增量(△V)的比，它是dE/dV的估計值。如圖所示。曲線的最高點對應于滴定終點。曲線的一部分是用外延法繪出的。滴定分析技術全面指導圖2.5-2電位滴定E-V曲線

滴定分析技術全面指導圖2.5-3電位滴定△E/△V-V曲線

滴定分析技術全面指導電位滴定法使用的各種電極

滴定方法參比電極指示電極酸堿滴定甘汞電極玻璃電極，銻電極氧化還原滴定甘汞電極，玻璃電極，鎢電極鉑電極絡合摘定甘汞電極鉑電極，汞電極，銀電極，氟離子，鈣離子等離子選擇性電極沉淀滴定甘汞電極，玻璃電極銀電極，硫化銀薄膜電極等離子選擇性電極滴定分析技術全面指導自動電位滴定儀的使用要求儀器應平穩(wěn)地置于工作臺上，各緊固件應緊固良好，各部件間的電纜線，接插線均應緊密可靠；滴定系統(tǒng)中各連接件應配合緊密。通電后，指零儀表應指在零點；各開關、按鈕和調節(jié)器均能正常工作；各指示器應顯示清晰，使用的電極應完好無損，開動儀器的攪拌器，調節(jié)攪拌速度均勻連續(xù)。電計在量程范圍內任一點上的引用誤差、電位的重復性、電計的輸入電流、電計的輸入阻抗均應不超過表1的規(guī)定?？刂苾x器滴定的靈敏度，使滴定系統(tǒng)開始動作的最小信號應不超過表l的規(guī)定。滴定分析技術全面指導滴定分析技術全面指導電位滴定的重復性

用0.0167mol/L的K2Cr2O7溶液滴定0.1mol/L的FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O溶液，測定氧化還原電位滴定的重復性應不超過表2的規(guī)定。滴定分析技術全面指導

用0.1mol/L的HCl溶液滴定0.1mol/LNaOH溶液，測定pH滴定的重復性：應不超過表3的規(guī)定。

滴定分析技術全面指導電位滴定法的應用

酸堿滴定

GB/T3653.1-1988硼鐵化學分析方法堿量滴定法測定硼量

氧化還原滴定

GB223.20-94鋼鐵及合金化學分析方法電位滴定法測定鈷量

GB/T8654.7-1988金屬錳化學分析方法電位滴定法測定錳量

GB/T8704.5-1994釩鐵化學分析方法電位滴定法測定釩量滴定分析技術全面指導滴定法中的誤差及數據處理誤差及其表示方法提高分析結果準確度的方法有效數字及其計算滴定分析技術全面指導誤差及其表示方法誤差：分析結果和真實值之間的差值

系統(tǒng)誤差：由某種固定原因所造成的，使測定結果系統(tǒng)偏高或偏低。其最重要的特性是具有“單向性”。偶然誤差：又稱隨機誤差，是由一些隨機的偶然的原因造成的，它的大小及方向難以預計，但服從一定的統(tǒng)計規(guī)律——正態(tài)分布。滴定分析技術全面指導準確度：分析結果與真實值接近的程度。誤差越小，分析結果的準確度越高。精密度：在規(guī)定條件下，獨立測試結果間的一致程度。精密度高不一定準確度高，因為這時可能存在較大的系統(tǒng)誤差。滴定分析技術全面指導偏差：測定結果與平均結果之間的差值。在分析化學中，用樣本的標準偏差來衡量數據的分散程度。測量的精度通常用相對標準偏差(RSD)表示：滴定分析技術全面指導提高分析結果準確度的方法

選擇合適的分析方法減小測量誤差增加平行測定次數，減小偶然誤差。消除測量過程中的系統(tǒng)誤差（對照試驗、空白試驗、校準儀器、分析結果的校正）滴定分析技術全面指導有效數字及計算規(guī)則記錄測定結果時，只應保留一位可疑數字。有效數字位數確定后，采用4舍6入5單雙的原則，棄去各數中多余數字。幾個數相加減，以絕對誤差最大的數為標準，使所得數只有一位可疑數字；幾個數相乘除，以有效數字位數最少的數為標準，棄去過多的數字，進行乘除。>10%的組分，分析結果保留4位有效數字；1～10％，分析結果保留3位有效數字；<1%的組分，分析結果保留2位有效數字。各種常數，一般視為準確的，不考慮其有效數字的位數。滴定分析技術全面指導滴定法應用實例氧化還原滴定法——鋼鐵及合金化學分析方法過硫酸銨氧化滴定法測定鉻量1范圍本標準規(guī)定了用過硫酸銨氧化滴定法測定鉻量。本方法適用于生鐵、碳素鋼、合金鋼、高溫合金和精密合金中質量分數為0.10%～30.00%鉻含量的測定。2原理試料用酸溶解后，在硫酸、磷酸介質中，以硝酸銀為催化劑，用過硫酸銨將鉻氧化至鉻（VI），用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定。含釩試樣，以亞鐵-鄰菲羅啉溶液為指示劑，加過量的硫酸亞鐵銨標準滴定溶液，以高錳酸鉀溶液回滴。試液中存在2mg以下鈰不干擾測定。滴定分析技術全面指導3試劑4分析步驟4.1試料量4.2空白試驗測定試料溶解與處理氧化鉻將得到的試液，稍冷，用水稀釋至200mL，加5mL硝酸銀溶液、20mL過硫酸銨溶液，搖勻，加熱煮沸至溶液呈現穩(wěn)定的紫紅色〔如試液中含錳量低，可滴加2～4滴硫酸錳溶液〕，繼續(xù)煮沸5min，取下，加5mL鹽酸，煮沸至紅色消失，煮沸2～3min至完全分解。取下，冷卻至室溫。滴定分析技術全面指導滴定不含釩的試樣將得到的試液，先用硫酸亞鐵銨標準滴定溶液滴定至溶液呈淡黃色，加3滴苯代鄰氨基苯甲酸溶液繼續(xù)滴定至由玫瑰紅色轉變?yōu)榱辆G色為終點。4.3.3.2含釩試樣先用適宜濃度的硫酸亞鐵銨標準滴定溶液滴定至六價鉻的黃色轉變?yōu)榱辆G色之前，加5滴亞鐵-鄰菲羅啉溶液，繼續(xù)滴定至溶液呈現穩(wěn)定的紅色，并過量5mL，再加5滴亞鐵-鄰菲羅啉溶液，以濃度相近的高錳酸鉀溶液回滴至紅色初步消失，按表2加入無水乙酸鈉，待乙酸鈉溶解后，繼續(xù)用高錳酸鉀溶液緩慢滴定至淡藍色(含鉻量高時為藍綠色)為終點。亞鐵-鄰菲羅啉溶液要消耗高錳酸鉀溶液須進行校正。滴定分析技術全面指導

注：對于高碳高鉻試樣，當溶解后尚有碳化物殘存時，應在微冒硫酸煙時小心滴加濃硝酸破壞碳化物，然后再繼續(xù)冒煙將硝酸趕盡。氧化時，開始應用弱火，以免過硫酸銨迅速分解而造成氧化不完全。氧化后應煮沸至過量的過硫酸銨分解完全再加稀鹽酸。鉻指示劑本身具有還原性而消耗一定量的Cr6+，指示劑的加入量應保持一致。釩對測定有干擾，可采用反滴定扣除，也可采用理論值校正：1％的釩相當于％的鉻。滴定分析技術全面指導絡合滴定法——GB/T223.8-2000鋼鐵及合金化學分析方法氟化鈉分離-EDTA滴定法測定鋁含量1.范圍本推薦方法用氟化鈉分離EDTA滴定法測定合金鋼中鋁的含量。本方法適用于鋼、合金中質量分數0.50%～％的鋁量的測定。2.引用標準3.原理試料以酸溶解，用檸檬酸銨和草酸銨絡合鐵、鉻、鎳、錳等元素，在pH4～5溶液中用氟化鈉將鋁沉淀與共存元素分離，沉淀以鹽酸-硼酸混合酸溶解，用硝酸、高氯酸驅除氟后，在微酸性溶液中，加過量的EDTA，使與鋁絡合，在pH6左右，以二甲酚橙作指示劑，用鋅標準滴定溶液滴定過量的EDTA。然后用氟離子取代出與鋁絡合的EDTA，再用鋅標準滴定溶液進行滴定。試料溶液中共存50mg鋯、鈰、稀土不干擾測定。4.試劑滴定分析技術全面指導5.儀器與設備6.取制樣7.分析步驟7.1試料量7.2空白試驗隨同試料做空白試驗。7.3測定7.3.1試料分解將試料置于400mL燒杯中，加20～30mL鹽酸（1＋1）加熱溶解（不容易溶解的試樣適當補加鹽酸或硝酸助溶），滴加5mL硝酸氧化，加10～30mL硫酸(1＋1)，蒸發(fā)冒硫酸煙1min，稍冷，加50mL水，加熱溶解鹽類。7.3.2試液的處理測定酸溶鋁7.3.2.2測定全鋁滴定分析技術全面指導7.3.3沉淀分離7.3.3.1調節(jié)酸度于試液中加入100mL絡合劑溶液，用氨水（1＋1）和硫酸（1＋1）調節(jié)溶液至pH4～5[含鎢試樣有沉淀析出時，先加氨水至堿性，加熱使鎢酸沉淀溶解，冷卻，用硫酸（1＋1）和氨水（1＋1）調節(jié)溶液至pH4～5]，此時若溶液不清晰，加熱煮沸至清晰，冷卻后再