總氮水污染連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)運行

總氮水污染連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)運行第一頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三第一章水質(zhì)監(jiān)測分析方法

1.4總氮

（A）大綱要求熟悉堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法原理。

分析方法及步驟：

1．掌握堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法測定總氮的試劑和材料，所用儀器和設(shè)備，分析步驟。

2.掌握精密度與準確度的計算。第二頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三

1.4.1過硫酸鉀消解紫外分光光度法概述

總氮是指可溶性及懸浮顆粒中的含氮量?？扇苄钥偟杆锌扇苄约昂蔀V性固體（小于0.45顆粒物）的含氮量?？偟呛饬克|(zhì)的重要指標之一。

常用分析方法：堿性過硫酸鉀消解——紫外分光光度法（GB/T11894-1989）

該方法主要適用于湖泊、水庫、江河水中總氮的測定，總氮包括有機氮和無機氮化合物（蛋白質(zhì)、肽、氨基酸、核酸、尿素、氨氮、亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮）。

方法檢測下限為0.05mg/L；測定上限為4mg/L。第三頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三

1.4.2過硫酸鉀消解紫外分光光度法原理：

在60℃以上的水溶液中，在氫氧化鈉的堿性介質(zhì)中，過硫酸鉀可分解產(chǎn)生硫酸氫鉀和氧，硫酸氫鉀在溶液中離解而產(chǎn)生氫離子，加入氫氧化鈉中和氫離子,使分解趨于完全。分解出的原子態(tài)氧在120℃~124℃的堿性條件下，可使水樣中有機氮化合物轉(zhuǎn)化為硝酸鹽。用紫外分光光度法分別于波長220nm和275nm處，測出吸光度，按A=A220-2A275計算硝酸鹽氮的校正吸光度A，按A的值查校準曲線并計算總氮（以NON計）含量。第四頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三

1.4.3分析方法和步驟

1.4.3．1試劑和材料P19

⑴無氨水蒸餾法離子交換法

⑵輔助溶液

⑶標準溶液

1.4.3．2儀器和設(shè)備P20

1.4.3．3分析步驟

樣品保存時間懸浮物的處理校準計算

1.4.4精密度和準確度

1.4.4．1重復(fù)性

1.4.4．2再現(xiàn)性

1.4.4．3準確度

1.4.5注意事項第五頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三

1.4.6氣相分子吸收光譜法

在120～124℃的堿性介質(zhì)中，用過硫酸鉀作氧化劑，將水中的氨、銨鹽和亞硝酸鹽以及大部分的有機氮化合物氧化為硝酸鹽，然后用硝酸鹽的氣相分子吸收光譜法進行總氮的測定。

該方法主要適用于湖泊、水庫、江河水中總氮的測定，方法檢測下限為0.01mg/L；測定上限為10mg/L。

第六頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三

1.5總磷（A）大綱要求

熟悉磷的定義,檢測總磷的意義。

樣品的獲取、保存和預(yù)處理

熟悉總磷樣品的獲取、保存和預(yù)處理方法。

過硫酸鉀-鉬藍法

掌握過硫酸鉀消解原理、試劑、分析步驟、應(yīng)用范圍。鉬藍分光光度法的原理、干擾以及消除、方法的適用范圍、儀器、試劑、步驟、注意事項。

第七頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三1.5.1過硫酸鉀消解紫外分光光度法概述P22

1.5.1．1檢測總磷的意義

在天然水和廢水中，磷幾乎以各種磷酸鹽的形式存在，它們分別為正磷酸鹽、縮合磷酸鹽和有機結(jié)合的磷酸鹽。

第八頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三

1.5.1．2方法評述

鉬酸銨分光光度法測定總磷,其分析方法是由哪兩個主要步驟組成，第一步用氧化劑（過硫酸鉀、硝酸–過氯酸、硝酸–硫酸、硝酸鎂或者紫外照射）將水樣中不同形態(tài)的磷轉(zhuǎn)化為磷酸鹽。第二步測定正磷酸，從而求得總磷含量。

鉬酸銨分光光度法測定水中總磷的原理即：在中性條件下用過硫酸鉀（或用硝酸–高氯酸）使試樣消解，將各種形式的磷全部氧化為正磷酸鹽，在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍色的絡(luò)合物。第九頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三

1.5.2樣品的保存與前處理P24

不穩(wěn)定防腐吸附

1.5.3過硫酸鉀-鉬藍法

消解光度法檢測注意事項

在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍色的絡(luò)合物。第十頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三用鉬銻抗分光光度法測磷時，主要注意去除干擾：①砷含量大于2mg/L有干擾，加硫代硫酸鈉去除。②硫化物大于2mg/L有干擾，在酸性條件下通氮氣可以去除。③六價鉻大于50mg/L有干擾，用亞硫酸鈉去除。④亞硝酸鹽大于1mg/L有干擾，用氧化消解或加氨磺酸去除。第十一頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三

1.10pH值（A）

1.10．1概述P47

pH值是水質(zhì)的一項最重要的指標，水體pH值影響許多化學(xué)和生化反應(yīng)，因此pH值的漓定廣泛地應(yīng)用于水和廢水的監(jiān)測和治理中。

pH值是最常用的水質(zhì)指標之一。天然水的pH值多在6-9范圍內(nèi)；飲用水在6.5-8.5間；某些工業(yè)用水的pH值必須保持在7.0-8.5間,以防止金屬設(shè)備和管道被腐蝕。測定水的pH值的方法有玻璃電極法和比色法。

第十二頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三1.10．2pH的定義和說明

pH值表示水中酸堿性的強弱，用溶液中氫離子活度的負對數(shù)表示：pH＝－lgαH＋

1.10．3測定方法

比色法電位計法

第十三頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三

1.10．3．1比色法

將系列已知PH值的緩沖溶液加入適當(dāng)?shù)闹甘緞┲瞥蓸藴噬海⒎庋b在小安瓿瓶內(nèi)，測量時取與緩沖溶液同量的水樣，加入與標準系列同樣的指示劑，然后進行比較，以確定水樣PH。此法簡便易行，但不適用于有色、渾濁、含較高游離氨、氧化劑和還原劑的水樣。第十四頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三1.10．3．2

電位計法（玻璃電極法筆式PH計）

pH值由測量電池的電動勢而得。以玻璃電極作為指示電極。參比電極一般為甘汞電極或As-AgCl電極。由于參比電極的電位是已知恒定的，因此通過測定電池兩極的電位差，就可知指示電極的電位。pH值的測量符合能斯特方程。即在25℃，溶液中每改變一個pH值單位，其電位差的變化約為59mV。第十五頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三1.10．4測量pH的電極系統(tǒng)

甘汞電極為參比電極，工作電極為玻璃、銻、氫電極

1.10．5pH電位計P50

將玻璃電極(glasselectrode)和甘汞電極mercurouschlorideelectrode置于待測水樣中作為兩極，玻璃電極為溶液中H＋離子活度指示電極，飽和甘汞電極作為參比電極，兩電極和待測液組成原電池。當(dāng)玻璃電極的玻璃薄膜的兩端溶液氫離子活度不同時，則產(chǎn)生電位差。該電位差可通過測量兩電極間的電位差求得。第十六頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三1.10．6試劑

蒸餾水、標準緩沖溶液

1.10．7測量中注意的問題

電極法測定pH值的主要步驟：

①儀器校準

②先用pH試紙粗測

③測定樣品

第十七頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三1.13電導(dǎo)率（A）P61

1.13.1概述

電導(dǎo)率是以數(shù)字表示溶液傳導(dǎo)電流的能力，電導(dǎo)率的標準單位是S/m(西門子/米).。

水的電導(dǎo)率與其所含無機酸、堿、鹽的量有一定關(guān)系。當(dāng)它們濃度較低時，電導(dǎo)率隨濃度增大而增加。該指標常用于推測水中離子的總濃度或含鹽量。

一般，新鮮蒸餾水的電導(dǎo)率為0.5-2μs/cm,超純水的電導(dǎo)率小于0.1μs/cm，天然水的電導(dǎo)率多在50-500μs/cm之間，含酸、堿、鹽的工業(yè)廢水電導(dǎo)率往往超過10000μs/cm，海水的電導(dǎo)率約為30000μs/cm。

第十八頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三電導(dǎo)率儀有實驗室使用的和現(xiàn)場使用的便攜式電導(dǎo)率儀電導(dǎo)L是電阻R的倒數(shù)，電導(dǎo)率K是電阻率的倒數(shù)，是指相距1cm的兩平行金屬板電極間充以1cm3電解質(zhì)溶液所具有的電導(dǎo)。第十九頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三1.13.2便攜式電導(dǎo)率儀

原理：

電導(dǎo)是電阻的倒數(shù)，當(dāng)兩個電極插入溶液中，可以測出兩電極間的電阻R，根據(jù)歐姆定律，溫度一定時，這個電阻值與電極的間距L成正比，與電極的截面積成反比。即：R=pL/A

由于電極面積A和間距L是固定不變的，故L/A是一常數(shù)，稱電導(dǎo)池常數(shù)（以Q表示）

比例常數(shù)P稱作電阻率，其倒數(shù)稱為電導(dǎo)率，以K表示，K=Q/R。

當(dāng)已知電導(dǎo)池常數(shù)，并測出電阻后，即可求出電導(dǎo)率。第二十頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三干擾及消除：

水樣中含有粗大懸浮物質(zhì)、油和脂干擾測定?？上葴y定水樣，再測定校準溶液，以了解干擾情況。若有干擾，應(yīng)過濾或萃取除去。試劑和儀器：純水標準溶液

便攜式電導(dǎo)率干法第二十一頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三測定方法：

不同類型的水有不同的電導(dǎo)率。電極常數(shù)常選用已知電導(dǎo)率的標準氯化鉀溶液測定。

不同濃度氯化鉀溶液的電導(dǎo)率(25℃)列于下表。溶液的電導(dǎo)率與其溫度、電極上的極化現(xiàn)象、電極分布電容等因素有關(guān)，儀器上一般都采用了補償或消除措施。

注意事項：

第二十二頁，共二十四頁，編輯于2023年，星期三1.13.3實驗室電導(dǎo)率儀法

1.13.3．1原理

同便攜式電導(dǎo)率儀

1.13.3．2樣品保存

水樣采集后，其電導(dǎo)率應(yīng)盡快測定，存在聚乙烯瓶中于