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第二章化學(xué)反映速率和化學(xué)平衡

第一節(jié)、化學(xué)反映速率

掌握化學(xué)反映速率的含義及其計(jì)算;了解測(cè)定化學(xué)反映速率的實(shí)驗(yàn)方法

1.化學(xué)反映速率的概念

化學(xué)反映速率是用來(lái)衡量化學(xué)反映進(jìn)行的快慢限度的物理量。

2.化學(xué)反映速率的表達(dá)方法

對(duì)于反映體系體積不變的化學(xué)反映,通常用單位時(shí)間內(nèi)反映物或生成物的物質(zhì)的量濃度的變

化值表達(dá)。v=Ac/At(u:平均速率,△c:濃度變化,At:時(shí)間)單位:mol/(L.s)

3.化學(xué)反映速率的計(jì)算規(guī)律

①同一反映中不同物質(zhì)的化學(xué)反映速率間的關(guān)系:

同一時(shí)間內(nèi),用不同的物質(zhì)表達(dá)的同一反映的反映速率數(shù)值之比等于化學(xué)方程式中各物質(zhì)的

化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。VA:VB:VC:VD=A:B:C:D;VA/A=VB/B.

②三步法:mA+nB===pC+qD

初始量(mol/L):ab00

變化量(m。1/L):mxnxpxqx

ns末量(mol/L)a-mxb-nxpxqx

PS:只有變化量與計(jì)量數(shù)成正比!

4.化學(xué)反映速率的特點(diǎn)

①反映速率不取負(fù)值,用任何一種物質(zhì)的變化來(lái)表達(dá)反映速率都不取負(fù)值。

②同一化學(xué)反映選用不同物質(zhì)表達(dá)反映速率時(shí),也許有不同的速率數(shù)值,但速率之比等于化

學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。

③化學(xué)反映速率是指時(shí)間內(nèi)的“平均”反映速率。不是瞬時(shí)速率

④由于在反映中純固體和純液體的濃度是恒定不變的,因此對(duì)于有純液體或純固體參與的

反映一般不用純液體或純固體來(lái)表達(dá)化學(xué)反映速率。其化學(xué)反映速率與其表面積大小有

關(guān),而與其物質(zhì)的量的多少無(wú)關(guān)。通常是通過增大該物質(zhì)的表面積(如粉碎成細(xì)小顆

粒、充足攪拌、振蕩等)來(lái)加快反映速率。

⑤對(duì)于同一化學(xué)反映,在相同的反映時(shí)間內(nèi),用不同的物質(zhì)來(lái)表達(dá)其反映速率,其數(shù)值也許

不同,但這些不同的數(shù)值表達(dá)的都是同一個(gè)反映的速率。因此,表達(dá)化學(xué)反映的速率時(shí),必須

指明是用反映體系中的哪種物質(zhì)做標(biāo)準(zhǔn)。

5.化學(xué)反映速率的測(cè)量

⑴基本思緒

化學(xué)反映速率是通過實(shí)驗(yàn)測(cè)定的。由于化學(xué)反映中發(fā)生變化的是體系中的化學(xué)物質(zhì)(涉及反

映物和生成物),所以與其中任何一種化學(xué)物質(zhì)的濃度(或質(zhì)量)相關(guān)的性質(zhì)在測(cè)量反映速

率時(shí)都可以加以運(yùn)用。

(2)測(cè)定方法

①直接可觀測(cè)的性質(zhì),如釋放出氣體的體積和體系的壓強(qiáng)。

②依靠科學(xué)儀器才干測(cè)量的性質(zhì),如顏色的深淺、光的吸取、光的發(fā)射、導(dǎo)電能力等。

③在溶液中,當(dāng)反映物或產(chǎn)物自身有比較明顯的顏色時(shí),經(jīng)常運(yùn)用顏色深淺和顯色物質(zhì)濃

度間的正比關(guān)系來(lái)跟蹤反映的過程和測(cè)量反映速率。

物理方法:量氣法、比色法、電導(dǎo)法等。

第二節(jié)、影響化學(xué)反映速率的因素

了解影響反映速率的重要因素;掌握外界條件對(duì)反映速率的影響規(guī)律

1、發(fā)生化學(xué)反映的前提一一有效碰撞理論

(1)有效碰撞:可以發(fā)生化學(xué)反映的碰撞。

化學(xué)反映發(fā)生的先決條件是反映物分子之間必須發(fā)生碰撞。反映物分子之間的碰撞只有少

數(shù)碰撞能導(dǎo)致化學(xué)反映的發(fā)生,多數(shù)碰撞并不能導(dǎo)致反映的發(fā)生,是無(wú)效碰撞。碰撞的頻率

越高,則化學(xué)反映速率就越大。

(2)活化能和活化分子

①活化分子:在化學(xué)反映中,能量較高,有也許發(fā)生有效碰撞的分子。

活化分子之間之所以可以發(fā)生有效碰撞,是由于它們的能量高,發(fā)生碰撞時(shí),可以克服相撞

分子之間的排斥力,破壞分子內(nèi)部原子之間的“結(jié)合力”,從而導(dǎo)致反映物分子破壞,重新

組合成生成物分子,發(fā)生化學(xué)反映。

②活化能:活化分子所多余的那部分能量(或普通分子轉(zhuǎn)化成活化分子所需的最低能量)。

③活化能與化學(xué)反映速率:活化分子數(shù)目的多少?zèng)Q定了有效碰撞發(fā)生的次數(shù)。在分子數(shù)擬

定期,活化分子百分?jǐn)?shù)增大,有效碰撞的次數(shù)增多,反映速率加快。

2、決定化學(xué)反映速率的因素

內(nèi)因:參與反映的物質(zhì)的性質(zhì)和反映的歷程,是決定化學(xué)反映速率的重要因素。

外因:即外界條件,重要有溫度、濃度、壓強(qiáng)、催化劑等。

(1)濃度

①其他條件不變時(shí),增大反映物的濃度,加快反映速率;減小反映物的濃度,減慢反映速率。

②解釋:在其他條件不變時(shí),對(duì)某一反映來(lái)說(shuō),活化分子百分?jǐn)?shù)是一定的,單位體積內(nèi)的活化

分子數(shù)與單位體積內(nèi)反映物分子總數(shù)成正比,就與濃度成正比。反映物濃度增大一單位體

積內(nèi)分子數(shù)增長(zhǎng)f活化分子數(shù)增長(zhǎng)一單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞增長(zhǎng)f反映速率加快

(2)壓強(qiáng)

①對(duì)于有氣體參與的反映,若其他條件不變,增大壓強(qiáng)(減小容器的容積),反映速率加快;

減小壓強(qiáng)(增大容器容積),反映速率減慢。

②解釋:在一定溫度下,一定量的氣體所占的體積與壓強(qiáng)成反比。增大壓強(qiáng)(減小容器的容

積)相稱于增大反映物的濃度。

③壓強(qiáng)改變的幾種情況:

1.恒溫時(shí):壓縮體積一壓強(qiáng)增大一濃度增大一反映速率增大;增大體積,反映速率減小.

恒溫時(shí),壓縮體積一活化分子百分?jǐn)?shù)不變,但單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多一有效碰撞幾率增

多f反映速率增大.反之,增大容器體積,反映速率減小.

2.恒溫恒容時(shí)

⑴充入氣體反映物一氣體反映物濃度增大(壓強(qiáng)也增大)一反映速率增大

體積不變時(shí),充入氣體反映物f活化分子百分?jǐn)?shù)不變,但單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多f有

效碰撞幾率增多一反映速率增大

⑵充入不參與反映的氣體-容器內(nèi)總壓強(qiáng)增大f各物質(zhì)濃度未改變一反映速率不變

體積不變時(shí),充入不參與反映的氣體f活化分子數(shù)和活化分子百分?jǐn)?shù)都不變一有效碰撞幾

率不變f反映速率不變.

3.恒溫恒壓時(shí):充入不參與反映的氣體一體積增大一反映物濃度減小一反映速率減慢

總之,分析壓強(qiáng)改變對(duì)化學(xué)反映速率的影響時(shí),關(guān)鍵看氣體濃度是否有變化:假如氣體濃度有

變化,化學(xué)反映速率一定改變;若氣體濃度無(wú)改變,則化學(xué)反映速率不改變.同時(shí)要注意通常所

說(shuō)的壓強(qiáng)增大是指壓縮加壓.

(3)溫度

①其他條件不變時(shí),升高溫度,增大反映速率;減少溫度,減慢反映速率。

②解釋:溫度是分子平均動(dòng)能的反映,溫度升高,使得整個(gè)體系中分子的能量升高,分子運(yùn)動(dòng)

速率加快。

(4)催化劑對(duì)反映速率的影響

①催化劑可以改變化學(xué)反映的速率。不加說(shuō)明時(shí),催化劑一般使反映速率加快的正催化

劑。

②催化劑影響化學(xué)反映速率的因素:在其他條件不變時(shí),使用催化劑可以大大減少反映所需

要的能量,會(huì)使更多的反映物分子成為活化分子,大大增長(zhǎng)活化分子百分?jǐn)?shù),因而使反映速率

加快。

第三節(jié)、化學(xué)平衡

了解化學(xué)平衡狀態(tài)的建立,理解化學(xué)平衡的特點(diǎn)

外界條件(濃度、溫度、壓強(qiáng)等)對(duì)化學(xué)平衡的影響

1.可逆反映與不可逆反映

①可逆反映:在同一條件下,同時(shí)向正、反兩個(gè)方向進(jìn)行的化學(xué)反映稱為可逆反映。

前提:反映物和產(chǎn)物必須同時(shí)在于同一反映體系中,而相同條件下,正逆反映都能自動(dòng)進(jìn)行。

②不可逆反映:在一定條件下,幾乎只能向一定方向(向生成物方向)進(jìn)行的反映。

2.化學(xué)平衡狀態(tài)的概念(特性:逆、等、動(dòng)、定、變)

化學(xué)平衡狀態(tài):在一定條件下的可逆反映里,正反映速率和逆反映速率相等,反映混合物中

各組分的濃度保持不變的狀態(tài)。理解化學(xué)平衡狀態(tài)應(yīng)注意以下三點(diǎn):

①前提是“一定條件下的可逆反映”,“一定條件”通常是指一定的溫度和壓強(qiáng)。

②實(shí)質(zhì)是“正反映速率和逆反映速率相等”,由于速率受外界條件的影響,所以速率相等

基于外界條件不變。

③標(biāo)志是“反映混合物中各組分的濃度保持不變”。濃度沒有變化,并不是各種物質(zhì)的濃

度相同。對(duì)于一種物質(zhì)來(lái)說(shuō),由于單位時(shí)間內(nèi)的生成量與消耗量相等,就表現(xiàn)出物質(zhì)的多

少不再隨時(shí)間的改變而改變。

3.化學(xué)平衡的移動(dòng)

(1)可逆反映的平衡狀態(tài)是在一定外界條件下(濃度、溫度、壓強(qiáng))建立起來(lái)的,當(dāng)外界條

件發(fā)生變化時(shí),就會(huì)影響到化學(xué)反映速率,當(dāng)正反映速率不再等于逆反映速率時(shí),原平衡

狀態(tài)被破壞,并在新條件下建立起新的平衡。

(2)化學(xué)平衡移動(dòng)方向

①若外界條件改變,引起u正〉v逆時(shí),正反映占優(yōu)勢(shì),化學(xué)平衡向正反映方向移動(dòng),各組分

的含量發(fā)生變化;

②若外界條件改變,引起u正<v逆時(shí),逆反映占優(yōu)勢(shì),化學(xué)平衡向逆反映方向移動(dòng),各組分的含

量發(fā)生變化;

③若外界條件改變,引起u正和v逆都發(fā)生變化,假如u正和v逆仍保持相等,化學(xué)平衡

就沒有發(fā)生移動(dòng),各組分的含量從保持一定到條件改變時(shí)含量沒有變化

(3)對(duì)于恒容條件下m+n^p+q的只有氣體參與的反映,平衡時(shí)體系的總壓強(qiáng),總物質(zhì)的

量,平均相對(duì)分子質(zhì)量不再發(fā)生變化。假如有固體或液體參與反映,則只看氣體的數(shù)。

對(duì)于m+n=p+q的只有氣體參與的反映,無(wú)論平衡與否,三者都不會(huì)發(fā)生變化。

注意:只要容器體積不變,密度就不會(huì)發(fā)生改變!但對(duì)于有固體或液體氣體一同參與的反映,

氣體的密度可以作為平衡狀態(tài)的標(biāo)志!

4.影響化學(xué)平衡的條件

(1)濃度:增長(zhǎng)反映物的濃度或減少生成物的濃度,平衡向正方向移動(dòng);

減少反映物的濃度或增長(zhǎng)生成物的濃度,平衡向逆方向移動(dòng)。

(2)壓強(qiáng):對(duì)有氣體參與的反映,壓強(qiáng)越大,平衡向化學(xué)計(jì)量數(shù)(體積)減小的方向移動(dòng);壓

強(qiáng)越小,平衡向化學(xué)計(jì)量數(shù)(體積)增大的方向移動(dòng)。

(3)溫度:溫度升高,平衡向吸熱方向移動(dòng);溫度減少,平衡向放熱方向移動(dòng)。

(4)催化劑:催化劑只影響化學(xué)反映速率,不會(huì)影響平衡的移動(dòng)。

(5)勒夏特列原理

①原理內(nèi)容:假如改變影響平衡的一個(gè)條件(如溫度、壓強(qiáng)等),平衡就向可以減弱

這種改變的方向移動(dòng)。

②合用范圍:勒夏特列原理合用于已達(dá)平衡的體系(如溶解平衡、化學(xué)平衡、電離平

衡、水解平衡等)。不合用于未達(dá)平衡的體系。

判斷化學(xué)平衡狀態(tài)常用方法的歸納:

項(xiàng)目mA(g)+nB(g)^=^pC(g)+qD(g)

①各物質(zhì)的物質(zhì)的量或物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)一定平衡

混合物體系中各成②各物質(zhì)的質(zhì)量或質(zhì)量分?jǐn)?shù)一定平衡

分的含量③各氣體的體積或體積分?jǐn)?shù)一定平衡

④總體積、總壓力、總物質(zhì)的量一定不一定平衡

①在單位時(shí)間內(nèi)消耗了mmolA的同時(shí)生成mm

olA,平衡

即V(正)=v(逆)

②在單位時(shí)間內(nèi)消耗nmolB的同時(shí)消耗0moiC,

正、逆反映速率的平衡

即V(正)=「(逆)

關(guān)系

③v(A):v(B):v(C):F(D)=m:n:p:q,

不一定平衡

v(正)不一定等于v(逆)

④在單位時(shí)間內(nèi)生成nmolB的同時(shí)消耗qmolD,

不一定平衡

均指V(逆)

①m+〃Wp+q時(shí),總壓力一定(其他條件一定)平衡

壓強(qiáng)

②m+r?二p+q時(shí),總壓力一定(其他條件一定)不一定平衡

混合氣體的平均相①一定,只有當(dāng)p+q時(shí)平衡

對(duì)分子質(zhì)量(M)②一定,但m+n=p+q時(shí)不一定平衡

任何化學(xué)反映都隨著著能量變化,當(dāng)體系溫度一定

溫度平衡

期,其他不變

密度(0)體系的密度一定不一定平衡

其他如體系顏色不再變化平衡

5.化學(xué)平衡常數(shù)

⑴概念:在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)可逆反映達(dá)成平衡狀態(tài)時(shí),生成物的平衡濃度用化學(xué)方程式

中的化學(xué)計(jì)量數(shù)作為指數(shù)的乘積與反映物的平衡濃度用化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)作為指

數(shù)的乘積的比值是一個(gè)常數(shù),這個(gè)常數(shù)叫做化學(xué)平衡常數(shù)。用符號(hào)K示。

'W?I?V?/1.1I.1、,??J?

c"C”(D)

———K

(2)表達(dá)式:mA(g)+nB(g)=pC(g)+qD(g),在一定溫度下c(A)c(B)

K為常數(shù),只要溫度不變,對(duì)于一個(gè)具體的可逆反映就相應(yīng)一個(gè)具體的常數(shù)值。

⑶平衡常數(shù)意義:K值越大,說(shuō)明平衡體系中生成物所占的比例越大,它的正向反映進(jìn)行的

限度就越大,即該反映進(jìn)行得越完全,反映物轉(zhuǎn)化率越大;反之,就越不完全,轉(zhuǎn)化率就越

小。一般說(shuō)>10*5時(shí),該反映進(jìn)行得就基本完全了。

(4)影響化學(xué)平衡常數(shù)的因素:只受溫度影響

(5)平衡轉(zhuǎn)化率:用平衡時(shí)已轉(zhuǎn)化了的某反映物的量與反映前(初始時(shí))該反映物的量之比來(lái)

表達(dá)反映在該條件下的最大限度。

(6)化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用:

①用任意狀態(tài)濃度幕之積的比值(稱為濃度商,用Qc表達(dá)),以平衡常數(shù)為標(biāo)準(zhǔn),判斷正在

進(jìn)行的可逆反映是否處在平衡狀態(tài),以及向那個(gè)方向金子那個(gè)最終建立放入平衡。

Qc與K比較:Qc>K,可逆反映逆向進(jìn)行

Qc<,K可逆反映正向進(jìn)行

Qc=K,可逆反映處在平衡

②運(yùn)用平衡常數(shù)可判斷反映的熱效應(yīng)。若溫度升高,K增大,則正反映為吸熱反映;反

之。

③運(yùn)用平衡常數(shù)可計(jì)算物質(zhì)的平衡濃度、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、轉(zhuǎn)化率等

6.化學(xué)平衡圖像解題方法

(1)認(rèn)清坐標(biāo)所代表的意義,并與勒夏特列原理聯(lián)系

⑵緊扣可逆反映的特性,搞清正反映是吸熱還是放熱,體積增減,有無(wú)固體純液體參與

(3)看清速率的變化及變化量大小,在條件間建立關(guān)系

⑷看清起點(diǎn)、拐點(diǎn)、終點(diǎn)和曲線的變化趨勢(shì)。先拐先平。

(5)定一議二。當(dāng)圖像中有三個(gè)量時(shí),先擬定一個(gè)量不變?cè)儆懻摯送鈨蓚€(gè)量的關(guān)系

第四節(jié)、化學(xué)反映進(jìn)行的方向

了解熔變、焙變與反映方向的關(guān)系;掌握熔變和燧變一起決定反映的方向

1.自發(fā)過程和自發(fā)反映

自發(fā)過程:在一定條件下不借助外部力量就能自動(dòng)進(jìn)行的過程。

自發(fā)反映:在一定的條件(溫度、壓強(qiáng))下,一個(gè)反映可以自發(fā)進(jìn)行到顯著限度,

就稱自發(fā)反映。自發(fā)反映一定屬于自發(fā)過程。

非自發(fā)反映:不能自發(fā)地進(jìn)行,必須借助某種外力才干進(jìn)行的反映。

2.自發(fā)反映的能量判據(jù)

自發(fā)反映的體系總是趨向于高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(這時(shí)體系往往會(huì)對(duì)外做功或釋放熱

量)AH<0,這一經(jīng)驗(yàn)規(guī)律就是能量判斷依據(jù)。

注:反映婚變是與反映能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的一個(gè)因素,但不是唯一的因素,并且自發(fā)反映與

反映的吸放熱現(xiàn)象沒有必然的關(guān)系。

3.自發(fā)反映的嫡判據(jù)

①燧的含義:在密閉的條件下,體系由有序自發(fā)地轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)序的傾向,這種推動(dòng)體系變化的因

素。燃用來(lái)描述體系的混亂度,符號(hào)為S。單位:J/(mol.K)燧值越大,體系的混亂度越

大。

注:自發(fā)的過程是增增長(zhǎng)的過程。燧增長(zhǎng)的過程與能量狀態(tài)的高低無(wú)關(guān)。焙變是與反映能

否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的又一個(gè)因素,但也不是唯一的因素。

②烯增長(zhǎng)原理:自發(fā)過程的體系趨向于有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)序,導(dǎo)致體系的熠增長(zhǎng),也是反映方向

判斷的嫡依據(jù)。與有序體系相比,無(wú)序體系“更加穩(wěn)定”。

③反映的嫡變(AS)

反映尷變即化學(xué)反映時(shí)物質(zhì)蠟的變化。

④常見的牖增長(zhǎng)的化學(xué)反映:產(chǎn)氣憤體的反映,氣體物質(zhì)的量增大的反映,端變的數(shù)值通常

都是正值,為燧增長(zhǎng)反映。

4.化學(xué)反映方向的判斷依據(jù)

、〃:>0.一般為非自發(fā)

炮判據(jù)

、〃<o.一般為自發(fā)

、s>o.一般為自發(fā)

炳判據(jù)

化學(xué)反應(yīng)的方向WAS<0,一般為非自發(fā)

產(chǎn)/-Z>0,非自發(fā)

復(fù)合判據(jù)A//-ns=0,平衡狀態(tài)

Lv/-7XS<0,自發(fā)

本章知識(shí)網(wǎng)絡(luò)

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A/

^匕學(xué)公式法

簡(jiǎn)單1

反應(yīng)化學(xué)ifS數(shù)之比法

速率<,內(nèi)因:反應(yīng)物結(jié)構(gòu)性血活化分子)

(反

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