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藥用基礎(chǔ)化學(xué)/電解質(zhì)溶液電解質(zhì)

電解質(zhì):在水溶液中或在熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物根據(jù)解離程度大小,可將電解質(zhì)分為:強(qiáng)電解質(zhì)弱電解質(zhì)完全解離不完全解離強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、大多數(shù)鹽,如,HCl,H2SO4,NaOH,NaCl弱酸、弱堿、部分鹽,如,HAc,

NH3·H2O電解質(zhì)一、電解質(zhì)及其解離1.電解質(zhì)和非電解質(zhì)2.強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)醋酸、氨水的解離方程式

HAc?H++Ac-

NH3·H2O?NH4++OH-3.弱電解質(zhì)的解離如果弱電解質(zhì)是多元弱酸,則它們的解離是分步進(jìn)行的。如,碳酸的解離方程式:

H2CO3?H++HCO3-HCO3-?H++CO32-

二、弱電解質(zhì)的解離平衡Ka:弱酸的解離常數(shù)1.解離平衡2.解離平衡常數(shù)NH3·H2ONH4++OH-Kb

:弱堿的解離常數(shù)Ki越大,弱電解質(zhì)解離程度越大。HAcH++Ac-

一些弱酸弱堿的解離常數(shù)(298.15K)Ki越大,弱電解質(zhì)解離程度越大。Ki:只與弱電解質(zhì)的本質(zhì)和溫度有關(guān),與溶液濃度無(wú)關(guān)(1)解離度的概念:電解質(zhì)達(dá)到解離平衡時(shí),已解離的弱電解質(zhì)的分子數(shù)和解離前分子總數(shù)的比值例:25℃時(shí),0.1mol.L-1HAc的α=1.34%,表示在該溶液中每10000個(gè)HAc分子有約134個(gè)HAc分子解離成H+

和Ac-3.解離度二、弱電解質(zhì)的解離平衡HAcH++Ac-解離度越大,弱電解質(zhì)解離程度越大。溶液濃度C(mol·L–1)解離度α(%)解離常數(shù)Ki0.20.9381.75ⅹ10-50.11.331.75ⅹ10-50.022.961.75ⅹ10-50.00113.31.75ⅹ10-5

不同濃度HAc溶液的解離度和解離常數(shù)

(2)影響解離度的因素:電解質(zhì)的性質(zhì)、溶液的濃度、溫度、溶劑的性質(zhì)3.解離度二、弱電解質(zhì)的解離平衡

α和Ka都可用來(lái)表示酸的強(qiáng)弱,在一定溫度時(shí),Ka不隨濃度而變,是一個(gè)常數(shù),但α隨濃度而變。

α與Ka的關(guān)系4.解離度和解離常數(shù)的計(jì)算二、弱電解質(zhì)的解離平衡

溶液的解離度與其濃度平方根成反比。即濃度越稀,解離度越大,這個(gè)關(guān)系式叫做稀釋定律。當(dāng)Ka很小,ca/Ka≥500時(shí)HAc

H++Ac?當(dāng)KHAc很小,ca/KHAc≥500時(shí),0.1-x≈0.1起始濃度/(mol.L-1)0.1000.1-xxx平衡濃度/(mol.L-1)例:計(jì)算0.10

mol.L-1HAc溶液中H+的濃度和解離度α。(已知Ka=1.75×10?5)

例:

已知25℃時(shí),0.200mol·L-1氨水的電離度為0.934%,求c(OH-)和氨的解離常數(shù).解:NH3·H2ONH4++OH-起始濃度/(mol.L-1)0.20000.20-xxx平衡濃度/(mol.L-1)

1.同離子效應(yīng)NaAcNa++Ac-

平衡移動(dòng)方向同離子效應(yīng)使得弱酸或弱堿的解離度降低同離子效應(yīng):在弱電解質(zhì)溶液中,加入與該弱電解質(zhì)含有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)時(shí),使弱電解質(zhì)的解離度降低的現(xiàn)象。三、解離平衡移動(dòng)-同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)又如,在NH3·

H2O加入NH4Cl,或NaOHHAc

H++Ac?

例:在0.100mol·L-1HAc溶液中加入固體NaAc,使其濃度為0.100mol·L-1(假設(shè)溶液體積不變),計(jì)算溶液的[H+]和解離度。(1)未加NaAc前HAc

H++Ac?

加NaAc后起始濃度0.10000.100平衡濃度

0.100-xx0.100+x0.100-x≈0.100,0.100+x≈0.100a由1.32%降為0.0175%[H+]降低約75倍。HAc

H++Ac?

鹽效應(yīng)

在弱電解質(zhì)溶液中,加入與弱電解質(zhì)不含相同離子的強(qiáng)電解質(zhì),使弱

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