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酚醛樹脂和氨基樹脂教案第1頁,共14頁,2023年,2月20日,星期四三.酚醛樹脂的固化堿催化制得的酚醛樹脂在進(jìn)行交聯(lián)之前都必須用酸調(diào)到中性或偏酸性。酚醛樹脂的固化有兩種方法:一是直接加熱固化,溫度為130--200℃。二是在室溫下以有機或無機強酸作固化劑,常用的固化劑有甲苯磺酸、鹽酸和磷酸。此外,酚醛樹脂還能以環(huán)氧、三聚氰胺甲醛、醇酸、丙烯酸等含羥基或環(huán)氧基的樹脂為固化劑,制成燒烤漆。四.酚醛樹脂在涂料中的應(yīng)用
1.性能:具有高粘結(jié)性、極好的耐化學(xué)藥品性、耐熱性、耐酸性,但不耐堿,遇堿易水解。此外,還具有良好電絕緣性和耐濕耐水性。
2.應(yīng)用廣泛用于木器、家具、建筑、船舶、機械電器及防腐蝕方面。第2頁,共14頁,2023年,2月20日,星期四(1)清漆:將酚醛樹脂溶入桐油、脫水蓖麻油、亞麻子油等不飽和植物油或這些植物油與二甲苯、200#溶劑油的混合物中,用于工業(yè)烘干清漆、電絕緣清漆;或用來改性松香、松香甘油酯、氯丁膠,用于罐、桶、筒體、管道、貯槽的涂裝保護(hù),烘干溫度與溶入的植物油有關(guān),一般在218~307℃之間。(2)汽車用涂料:通常與汽車的水性涂料底漆(磷化漆、達(dá)克漆)配套使用,采用電泳法涂敷。(3)金屬容器用涂料:常與環(huán)氧樹脂、聚乙烯醇縮甲醛(丁醛)、醇酸樹脂等一起使用,工業(yè)上用于容器、管道的涂裝和食品容器(罐頭)的內(nèi)外涂裝。(4)船舶用涂料:主要指水下船體用涂料,底漆用酚醛/聚乙烯醇縮丁醛,防銹漆為油改性或樹脂改性酚醛涂料。(5)印刷油墨:這是酚醛樹脂最主要的用途,一般為酚醛改性松香樹脂。第3頁,共14頁,2023年,2月20日,星期四注:180℃下固化15min組成質(zhì)量/g組成質(zhì)量/g環(huán)氧樹脂25.6乙二醇20.0體型酚醛樹脂14.4乙二醇醋酸酯39.5硅流平劑0.3磷酸0.2酚醛/環(huán)氧用于金屬罐頭配方第4頁,共14頁,2023年,2月20日,星期四組成質(zhì)量/g組成質(zhì)量/g體型酚醛樹脂12.7異丙醇42.9聚乙烯基丁醛12.1潤濕劑0.4環(huán)氧樹脂0.9正丁醇16.4四價鉻酸鋅8.6以上組分混合加以下組分滑石粉5.7磷酸(85%)6.0硅膠0.3異丙醇29.0酚醛樹脂底漆配方第5頁,共14頁,2023年,2月20日,星期四氨基樹脂第6頁,共14頁,2023年,2月20日,星期四
丁醇改性脲醛樹脂丁醇改性脲醛樹脂簡稱脲醛樹脂,是尿素和甲醛的縮合產(chǎn)物,在醇介質(zhì)中以酸性催化劑醚化及縮聚而成,并溶解于過量丁醇中。第7頁,共14頁,2023年,2月20日,星期四二.脲醛樹脂的性能脲醛樹脂基本上與三聚樹脂一樣,主要是與醇酸樹脂配合,制備氨基醇酸烘烤漆,以提高醇酸樹脂漆膜的硬度,光澤性,耐化學(xué)品性等等。但與三聚樹脂比,存在以下不同點:①價格便宜,來源充分。②由于尿素的活性氫原子比三聚氰胺少,所以前者交聯(lián)度比后者小,熱固化速度和硬度不及后者。在同樣的烘烤溫度下,前者烤烘時間長;在同樣硬度要求下,前者用量比后者多,1份脲醛樹脂的作用約相當(dāng)于2/3份三聚樹脂。③脲醛樹脂分子中含有極性氧原子,附著力比三聚樹脂好。對環(huán)氧樹脂的混溶性也比三聚樹脂好。成膜時的流平性也比三聚樹脂好。④耐候性不及三聚樹脂,抗水性、抗化學(xué)藥品性、抗酸堿性也不及三聚樹脂。⑤脲醛樹脂比三聚樹脂粘度大,耐熱性不如三聚樹脂。前者最高使用溫度105℃,后者102℃。醇酸90℃。⑥可制備在室溫條件下加酸性催化劑固化的氨基醇酸樹脂漆。第8頁,共14頁,2023年,2月20日,星期四氨基樹脂的固化及在涂料中的應(yīng)用一、氨基樹脂的固化氨基樹脂在高溫下可以自身固化,形成非常堅硬而又脆的膜,在少量酸催化下能提高固化速度,固化溫度在100~160℃范圍內(nèi)。
氨基樹脂固化時脆又硬,不能單獨作涂料使用。常與含有羥基、羧基。酰氨基的柔軟性好的其它樹脂進(jìn)行交聯(lián)固化,得到有用的涂料。1、與醇酸樹脂的固化氨基樹脂上的羥甲基或丁氧基與醇酸樹脂上游離的羥基能發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而固化。用醇酸樹脂固化三聚氰胺甲醛樹脂,固化速度快,固化溫度為250℃左右,漆膜硬度高,光澤和保光性好,具有極好的耐化學(xué)品性和戶外耐久性。
第9頁,共14頁,2023年,2月20日,星期四醇酸樹脂固化脲醛樹脂,固化溫度為150℃左右,漆膜粘結(jié)性好,價格較低,在酸催化劑作用下還可在室溫下固化。配方舉例:與環(huán)氧樹脂固化氨基樹脂上的羥甲基或丁氧基可以與環(huán)氧樹脂上的環(huán)氧基或羥基發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)固化成膜。固化漆膜具有優(yōu)異的粘結(jié)性、耐化學(xué)品性、保色性、保光性,廣泛用于金屬的涂裝。與丙烯酸樹脂的固化含羥基或羧基的丙烯酸樹脂可以與氨基樹脂上的羥甲基或丁氧基發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)固化成膜。組成質(zhì)量/g組成質(zhì)量/g鈦白粉27.6二甲苯5.43醇酸樹脂38.9正丁醇1.8脲醛樹脂17.27(在150℃下固化20min)第10頁,共14頁,2023年,2月20日,星期四與環(huán)氧樹脂固化的配方舉例與丙烯酸樹脂固化的配方舉例組成質(zhì)量/g質(zhì)量組成質(zhì)量/g防沉劑(高嶺土)0.30云母2.52鈦白粉15.09環(huán)氧樹脂31.69氧化鋅5.03三聚氰胺甲醛樹脂8.55鉻酸鋅5.03二甲苯21.73滑石粉10.06組成質(zhì)量/g組成質(zhì)量/g鉻綠15.55二甲苯12.68丙烯酸樹脂52.28正丁醇3.17三聚氰胺甲醛樹脂16.32120℃固化30min第11頁,共14頁,2023年,2月20日,星期四二、應(yīng)用脲醛樹脂在所有氨基樹脂中最便宜,固化速度最快,但耐候性差。主要用于木制家具的清漆。三聚樹脂經(jīng)各種醇醚化改性后用于汽車面漆、廚房用具漆、卷材、印鐵制罐等方面。還用于高固體分色漆,具有良好的外觀豐滿度。三聚氰胺甲醛樹脂在涂料工業(yè)中的另一主要用途是用作其它樹脂的固化劑,用量為10%~50%。常用來固化的樹脂有醇酸、聚酯、環(huán)氧和丙稀酸等樹脂。氨基樹脂漆的典型用途和固化條件第12頁,共14頁,2023年,2月20日,星期四氨基樹脂漆的典型用途和固化條件用途氨基種類基體種類固化溫度(℃)/min汽車底漆脲醛樹脂醇酸樹脂120~150℃/20~30三聚樹脂醇酸樹脂120~150℃/20~30汽車面漆三聚樹脂醇酸樹脂120~150℃/20~30三聚樹脂丙稀酸樹脂120~150℃/20~30自行車面漆三聚樹脂醇酸樹脂110~140℃/20~30木器漆脲醛樹脂醇酸樹脂室溫固化一般金屬涂裝脲醛樹脂醇酸樹脂120~160℃/20~30三聚樹脂醇酸樹脂120~160℃/20~30冰箱洗衣機三聚樹脂醇酸樹脂140~160℃/20~30三聚樹脂丙稀酸樹脂140~160℃/20~30第13頁,共14頁,2023年,2月20日,星期四彩色卷材涂料三聚樹脂聚酯樹脂220~320℃/0.5~1h高固體分子涂料三聚樹脂丙稀酸樹脂150/30~50電泳涂料三聚樹脂水性
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