化學新設計大二輪優(yōu)選習題：專題五　有機化學 專題突破練15 含答案

學必求其心得，業(yè)必貴于專精學必求其心得，業(yè)必貴于專精學必求其心得，業(yè)必貴于專精專題突破練15有機化學基礎(選考）專題突破練第29頁

非選擇題（本題包括5個小題，共100分)1.(2018山東濰坊高三一模）(20分）具有抗菌作用的白頭翁素衍生物N的合成路線如下圖所示:已知:ⅰ。RCH2BrR—HCCH-R'ⅱ。R—HCCH—R'ⅲ。R—HCCH-R’（以上R、R'、R″代表氫、烷基或芳香烴基等)回答下列問題。（1）物質B的名稱是，物質D所含官能團的名稱是。

(2)物質C的結構簡式是。

(3)由H生成M的化學方程式為，反應類型為。

（4)F的同分異構體中,符合下列條件的有種（包含順反異構）,寫出核磁共振氫譜有6組峰，面積比為1∶1∶1∶2∶2∶3的一種有機物的結構簡式:.

條件：①分子中含有苯環(huán),且苯環(huán)上有兩個取代基，②存在順反異構,③能與碳酸氫鈉反應生成CO2。（5）寫出用乙烯和乙醛為原料制備化合物的合成路線(其他試劑任選).答案（1）2-溴甲苯(或鄰溴甲苯）溴原子、羧基(2）(3）+NaOH+NaI+H2O消去反應(4）12或（5）CH2CH2CH3CH2BrCH3CHCHCH3解析（1)苯環(huán)上甲基與溴原子處于鄰位,所以物質B為鄰溴甲苯或2-溴甲苯;物質D所含官能團為羧基和溴原子；（2）C與溴單質發(fā)生取代反應生成D,由D的結構簡式可逆推出C的結構簡式為;(3）G自身同時含有CC及-COOH,由已知反應ⅱ可得,在一定條件下反應，CC被打開，一端與羧基中—O—連接,一端增加碘原子,所以H的結構簡式為。H到M的反應為消去反應,該反應的方程式為+NaOH+NaI+H2O.(4)F為,根據題意,①分子中含有苯環(huán),且苯環(huán)上有兩個取代基；②存在順反異構，說明碳碳雙鍵兩端碳原子上連接的2個基團是不同的；③能與碳酸氫鈉反應生成CO2,說明含有羧基,滿足條件的F的同分異構體有:兩個取代基的組合有—COOH和—CHCHCH3、—CH3和—CHCHCOOH，在苯環(huán)上均有鄰位、間位、對位3種位置關系,包括順反異構共有2×3×2=12種；其中核磁共振氫譜有6組峰、面積比為1∶1∶1∶2∶2∶3的是或。(5)反應的過程為：首先使乙烯和HBr發(fā)生加成反應，然后結合已知反應ⅰ和ⅲ進行反應即可得到目的產物：CH2CH2CH3CH2BrCH3CHCHCH3.2.(2018湖南株洲高三教學質量檢測)(20分)酮洛芬是一種良好的抗炎鎮(zhèn)痛藥，可以通過以下方法合成：C15H11ONE(酮洛芬)（1)化合物D中所含官能團的名稱為和.

（2）化合物E的結構簡式為;由B→C的反應類型是。

(3)寫出C→D反應的化學方程式:。

(4)B的同分異構體有多種,其中同時滿足下列條件的有種。

Ⅰ。屬于芳香族化合物Ⅱ。能發(fā)生銀鏡反應Ⅲ。其核磁共振氫譜有5組峰,且面積比為1∶1∶1∶1∶3（5)請寫出以甲苯為原料制備化合物的合成路線流程圖（無機試劑可任選）。合成路線流程圖示例如圖:CH2CH2CH3CH2BrCH3CH2OH.答案(1)羰基（酮基）溴原子（2)取代反應(3）+Br2+HBr(4）10(5)解析（1）化合物D（)中所含官能團的名稱為羰基（酮基）和溴原子;（2）對比D、F結構與E的分子式,可知D中-Br被—CN取代生成E，則E的結構簡式為：，對比B、C結構簡式可知，B中-Cl為苯基取代生成C,同時還生成HCl，由B→C的反應類型是取代反應；（3）對比C、D的結構可知,C中甲基上氫原子被溴原子取代生成D,屬于取代反應，故其反應方程式為：+Br2+HBr；(4）屬于芳香族化合物說明含有苯環(huán)，能發(fā)生銀鏡反應,說明分子結構中存在醛基;分子的核磁共振氫譜有5組峰，說明分子結構中存在5種不同化學環(huán)境的氫原子,且面積比為1∶1∶1∶1∶3,說明苯環(huán)側鏈上含有3個取代基,根據定二移一原則,即、、、、、、、、、共有10種同分異構體；（5）甲苯與Br2在PCl3存在的條件下發(fā)生取代反應生成，與NaCN發(fā)生取代反應生成,再結合E到F的轉化在①NaOH/②HCl的條件下得到,與NaOH的水溶液加熱發(fā)生取代反應生成,最后與在濃硫酸的作用下反應生成.3.(2018江西重點中學協作體第一次聯考）(20分）高分子化合物J的合成路線如下：A

（C3H6)B

(C3H7Br)C

(C3H8O)D

(C3H6O）EF

(C3H6O2)G

(C3H5ClO)I

（C11H14O3)高分子J已知：ⅰ。ⅱ.（1)寫出E的名稱:，由G生成H的反應類型為.

（2）I中官能團名稱:。B→C的反應條件為。

(3)由I可合成有機物K，K中含有3個六元環(huán),寫出I合成K的化學方程式：。

(4）D→E反應的化學方程式：。

(5)有機物L(C9H10O3）符合下列條件的同分異構體有種。

①與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應②與I具有相同的官能團③苯環(huán)上有3個取代基（6)結合上述流程中的信息,設計由制備的合成路線.合成路線流程圖示例:H2CCH2CH3CH2OHCH3COOC2H5。答案（1)丙酸鈉取代反應(2）羥基、羧基NaOH水溶液,加熱（3）(4）CH3CH2CHO+2Cu(OH）2+NaOHCH3CH2COONa+Cu2O↓+3H2O（5)20(6)解析根據物質C氧化為D,D又被氫氧化銅懸濁液氧化，可知C為飽和一元醇，且羥基一定在碳鏈的端點,羥基在端點才能被氧化為醛，氧化為羧酸;所以C為1-丙醇，D為丙醛，E為丙酸鈉；以此類推，A為丙烯，B為1-溴丙烷;F為丙酸，根據物質G的化學式看出，F變化到G為取代反應，生成丙酰氯,然后結合題給信息可知，丙酰氯與甲苯在氯化鋁作催化劑的條件下,發(fā)生對位取代反應生成有機物H。(1）根據上述分析可知E為丙酸鈉;由G生成H的反應類型為取代反應;(2)根據題給信息,有機物H中的羰基與氫氰酸發(fā)生了加成反應,生成了羥基，再在酸性條件下-CN發(fā)生水解生成了—COOH，所以有機物I中官能團名稱為羥基、羧基；B→C的反應是由溴代烴生成醇，需要的條件為NaOH水溶液并加熱；（3)2個有機物I可以相互酯化生成二元酯，由I合成K的化學方程式為;(4)丙醛在堿性（NaOH)環(huán)境下被氫氧化銅的懸濁液加熱后氧化為羧酸鹽，本身還原為氧化亞銅；反應的化學方程式為CH3CH2CHO+2Cu(OH）2+NaOHCH3CH2COONa+Cu2O↓+3H2O。（5）①與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應,一定屬于酚類；②與I具有相同的官能團,所以該有機物一定含有酚羥基和羧基;③苯環(huán)上有3個取代基，除苯環(huán)外，還有三個碳原子，一個被羧基占用，另外兩個碳原子可形成乙基，苯環(huán)上再連有羥基,這樣的結構有10種;也可以是一個甲基和一個—CH2—COOH和一個—OH,這樣的結構也有10種,共有20種.（6)根據題意，可由與氫氰酸發(fā)生加成反應并在酸性條件下水解生成羥基羧酸,然后在三氯化磷的作用下，發(fā)生取代反應變?yōu)轷Ｂ?，然后在氯化鋁的作用下，發(fā)生取代反應生成;具體流程如下:。4。（2018河北滄州教學質量監(jiān)測）（20分)下面是以有機物A為起始原料合成聚酯類高分子化合物F的路線:BDE高分子化合物F已知:回答下列問題。(1)A生成B的反應類型為,C中的官能團名稱為。

（2）D與NaOH水溶液反應的化學方程式為.

(3）①E生成F的化學方程式為.

②若F的平均相對分子質量為20000，則其平均聚合度為(填字母)。

A。54 B。108 C。119 D。133(4)E在一定條件下還可以合成含有六元環(huán)狀結構的G。G的結構簡式為。

(5）滿足下列條件的C的同分異構體有種（不考慮立體異構)。

①含有1個六元碳環(huán)且環(huán)上相鄰4個碳原子上各連有一個取代基。②1mol該物質與新制Cu（OH）2反應產生2mol磚紅色沉淀.(6）寫出用為原料制備化合物的合成路線。（其他試劑任選)答案(1）氧化反應碳碳雙鍵、酯基(2）+2NaOH+NaBr+CH3OH(3）n+（n-1）H2OC（4)(5）12（6)解析（1）根據C的結構可推斷B→C應為酯化反應，則B的結構簡式為：；A→B為醛基轉化為羧基,故A→B為氧化反應。C中含有兩種官能團,分別為碳碳雙鍵和酯基。(2)根據已知信息可推斷D的結構簡式為,D在NaOH水溶液中發(fā)生水解反應，其中溴原子和酯基均發(fā)生水解，故每1molD消耗2molNaOH,水解方程式為+2NaOH+NaBr+CH3OH；(3）①在NaOH溶液中水解生成,酸化后得到E,則E為，E分子中具有羧基和羥基，可以發(fā)生縮聚反應,得到高分子化合物F。則E→F的化學方程式為n+（n—1）H2O;②E的分子式為C10H18O3,相對分子質量為186,則F的鏈節(jié)的相對分子量為（186-18）=168，則高分子化合物F的平均聚合度為20000168≈119。(4）E為，其中羧基和羥基可以發(fā)生自身酯化，形成1個六元環(huán)。則E自身酯化后形成的物質G結構簡式為。(5）C為,共含有11個碳原子,2個氧原子,不飽和度為3.C的同分異構體中含有1個六元環(huán),環(huán)不飽和度為1;1mol該物質與新制Cu（OH）2反應產生2mol磚紅色沉淀，則該物質每分子應含有2個—CHO,每個醛基的不飽和度為1,所以該物質除醛基外不含其他不飽和鍵.六元環(huán)及2個醛基共用去8個碳原子,還剩下3個飽和碳原子可作環(huán)上的取代基.環(huán)上相鄰4個碳原子上各連有一個取代基，共4個取代基,2個醛基與另外3個碳組成這4個取代基,所以4個取代基可以有兩種組合:①—CHO、—CH3、-CH3、—CH2CHO；②—CHO、—CHO、—CH3、—CH2CH3。則C的同分異構體分別為、、、、、、、、、、、，共12種。（6）合成目標為環(huán)酯,該環(huán)酯可由兩分子自身酯化得到,所以先要實現的轉化。根據題干中的流程A→B的信息,可將-CHO氧化為—COOH,根據題干中C→D→E的信息，可通過先加成再水解的方式得到羥基。具體流程可表示為。5。（2018廣東佛山普通高中高三質量檢測）(20分）化合物F具有獨特的生理藥理作用,實驗室由芳香化合物A制備F的一種合成路線如下:已知:①R—BrR—OCH3②R—CHO+R—CHCH-COOH回答下列問題。（1)A的名稱為，B生成C的反應類型為。

（2）咖啡酸的結構簡式為。

（3）F中含氧官能團的名稱為。

(4)寫出F與足量NaOH溶液反應的化學方程式：。

(5)G為香蘭素的同分異構體,能使FeCl3溶液變紫色，苯環(huán)上只有兩個取代基團,能發(fā)生水解反應,符合要求的同分異構體有種,請寫出其中核磁共振氫譜圖顯示有4種不同環(huán)境的氫，峰面積比為3∶2∶2∶1的G的結構簡式:。

(6）寫出以為原料(其他試劑任選)制備肉桂酸()的合成路線.答案(1）4—甲基苯酚（或對甲基苯酚)取代反應（2)（3）酯基、(酚）羥基（4）+3NaOH++2H2O（5）9（6)解析根據題意，C與CH3ONa發(fā)生題目的已知反應①，所以C為,推出B為.再根據A的分子式得到A為。香蘭素發(fā)生題目已知反應②得到D，所以D為。最后一步E與發(fā)生酯化反應得到F,所以E為.(1）A為,所以A的名稱為對甲基苯酚或者4—甲基苯酚。由B(）到C（）的反應為取代反應.(2)咖啡酸E的結構簡式為。(3）根據F的結構簡式得到其含氧官能團的名稱為(酚）羥基和酯基。(4）F與足量氫氧化鈉反應，其兩個酚羥基會與氫氧化鈉中和，另外酯基水解也消耗氫氧化鈉,所以化學方程式為+3NaOH++2H2O。(5）G為香蘭素的同分異構體，能使FeCl3溶液變紫色，說明一定有酚羥基,苯環(huán)上只有兩個