有機(jī)試驗(yàn)習(xí)題答案

本文格式為Word版，下載可任意編輯——有機(jī)試驗(yàn)習(xí)題答案有機(jī)試驗(yàn)習(xí)題答案

試驗(yàn)1常壓蒸餾

1．為什么蒸餾瓶所盛液體的量一般不超過容積的2/3，也不少于1/3？（多于2/3，易濺出；少于1/3，相對多的蒸汽殘留在燒瓶中，收率低）

2．溫度計(jì)水銀球應(yīng)處于怎樣的位置才能確鑿測定液體的沸點(diǎn)，畫出示意圖；水銀球位置的高低對溫度讀數(shù)有什么影響？（參見圖2-2，溫度計(jì)水銀球處于氣液平衡的位置。位置高，水銀球不易充分被餾出液潤濕，沸點(diǎn)偏低，位置低，直接感受熱源的溫度，結(jié)果偏高。）

3．為什么蒸餾時(shí)最好控制餾出液的速度為1～2滴/秒？（保持氣液平衡）4．假使加熱后發(fā)現(xiàn)未加沸石，應(yīng)如何處理？假使因故中途中止蒸餾，重新蒸餾時(shí)，應(yīng)注意什么？（中止加熱，稍冷，再補(bǔ)加沸石。重新蒸餾時(shí)，一定要補(bǔ)加沸石，原來的沸石表面的空隙已充滿液體而失效）

5．假使某液體具有恒定的沸點(diǎn)，能否認(rèn)為該液體一定是純凈的物質(zhì)？你提純得到的乙醇是純凈物嗎？（不一定，可能是恒沸物；蒸餾得到的乙醇不是純凈物，是恒沸物，參見附錄5）

6．在蒸餾過程中，火大小不變，為什么蒸了一段時(shí)間后，溫度計(jì)的讀數(shù)會突然下降？這意味著什么？（瓶中的蒸氣量不夠，意味著應(yīng)中止蒸餾或者某一較低沸點(diǎn)的組分已蒸完。）

7．蒸餾低沸點(diǎn)或易燃液體時(shí)，應(yīng)如何防止著火？（嚴(yán)禁用明火加熱。收集瓶中的蒸氣應(yīng)用橡皮管引入桌下、水槽或室外。參見P50圖2-3）

試驗(yàn)2水蒸氣蒸餾

1．應(yīng)用水蒸氣蒸餾的化合物必需具有哪些條件？水蒸氣蒸餾適用哪些狀況？（參見“二）

2．指出以下各組混合物能否采用水蒸氣蒸餾法進(jìn)行分開。為什么？

（1）乙二醇和水；（2）對二氯苯和水

（對二氯苯和水可以用水蒸氣蒸餾分開）

3．為什么水蒸氣蒸餾溫度總是低于100℃？（因當(dāng)混合物中各組分的蒸氣壓總和等于外界大氣壓時(shí)，混合物開始沸騰）

4．簡述水蒸氣蒸餾操作程序。（當(dāng)氣從T形管沖出時(shí)，先通冷凝水，再將螺旋夾G夾緊，使水蒸氣通入D，參見圖2-7；終止時(shí)，先開啟螺旋夾G使體系和大氣相通，方可中止加熱）。

5．如何判斷水蒸氣蒸餾可以終止？（當(dāng)蒸餾液澄清透明時(shí)，一般即可中止蒸餾。）

6．若安全管中水位上升很高，說明什么問題，如何處理？（蒸餾系統(tǒng)阻塞，常見于插入燒瓶中的導(dǎo)管被固體物質(zhì)堵塞。先開啟T形管螺旋夾，再中止加熱。）

7．水蒸氣蒸餾時(shí)，燒瓶內(nèi)液體的量最多為多少？（燒瓶容積的1/3）

試驗(yàn)3乙酸乙酯萃取苯酚

1．試驗(yàn)室現(xiàn)有一混合物的乙醚溶液待分開提純。已知其中含有甲苯、苯胺和苯甲酸。請查閱物理常數(shù)，選擇適合的溶劑，設(shè)計(jì)合理方案從混合物中經(jīng)萃取分開、純化得到純凈甲苯、苯胺、苯甲酸。

物理常數(shù)：

甲苯苯胺苯甲酸分子量92.1593.12體122.12白色固體122.132491.2659乙醇,乙醚,丙酮,苯,氯仿狀態(tài)無色液體淺黃色液－6.1184.41.022乙醇,乙醚,丙酮,苯,石油醚熔點(diǎn)/℃-95沸點(diǎn)/℃110.6比重0.8669溶解性與無水乙醇混溶與醚和苯混溶提醒：分別用鹽酸萃取苯胺，用氫氧化鈉萃取苯甲酸，而甲苯留于乙醚中，

作進(jìn)一步分開。再分別用氫氧化鈉和鹽酸置換出苯胺和苯甲酸，作進(jìn)一步分開。(可計(jì)算出所用酸堿的量)。

2．使用分液漏斗的目的是什么？使用時(shí)要注意什么？（從液相中萃取有機(jī)物或洗滌雜質(zhì)；使用時(shí)應(yīng)本卷須知：參見“五〞。）

3．用乙醚萃取水中的有機(jī)物時(shí)，要注意哪些事項(xiàng)？（乙醚的沸點(diǎn)很低易揮發(fā)，且具有麻醉作用，應(yīng)注意：附近不要有明火，防止火災(zāi)；及時(shí)放氣，防止沖料；醚層放入錐形瓶并塞好；枯燥醚層時(shí)，應(yīng)用手護(hù)著瓶塞，否則塞子會被沖掉而打破；所有操作在通風(fēng)柜進(jìn)行）

試驗(yàn)4混合物的分開提純

1．此三組分開試驗(yàn)中利用了什么性質(zhì)？在萃取過程中各組分發(fā)生的變化是什么？寫出分開流程圖。（物質(zhì)的酸堿性，流程圖見上）。

2．乙醚作為一種常用的萃取劑，其優(yōu)缺點(diǎn)是什么？（優(yōu)點(diǎn)：沸點(diǎn)不高易除去，價(jià)格適合，對有機(jī)物的溶解性好。缺點(diǎn)：易燃易爆，易揮發(fā)，萃取后常帶有一定量的水，有一定的麻醉性。）

3．若用以下溶劑萃取水溶液，它們將在上層還是下層？乙酸乙酯，氯仿，己烷，苯。（上層：乙醚，己烷，苯。下層：氯仿）。

試驗(yàn)5重結(jié)晶與熔點(diǎn)測定

1．活性炭為什么要在固體物質(zhì)全部溶完后參與？又為何不能在溶液沸騰時(shí)參與？（便于觀測固體全溶解，防止暴沸）

2．抽氣過濾收集晶體時(shí)，為什要先開啟安全瓶的活塞再關(guān)水泵？（防止倒流）3．用有機(jī)溶劑重結(jié)晶時(shí)，簡單著火，溶劑簡單揮發(fā)，如何防止？（水浴加熱，回流裝置）

4．在布式漏斗中用溶劑洗滌固體時(shí)應(yīng)注意些什么？

（中止抽濾，防備松動晶體，加少量、冷的溶劑使晶體潤濕，再抽濾，如此反復(fù)2-3

次。）

5．以下狀況對結(jié)果有什么影響

A．加熱太快（偏高）

B．樣品不細(xì)裝得不緊（傳熱不好，偏高）

C．樣品管粘貼在提勒管壁上（偏低，中部的浴液溫度較高）D．毛細(xì)管壁太厚（傳熱不好，偏高）E．毛細(xì)管不清白（偏低，有雜質(zhì)）F．樣品未完全枯燥或含有雜質(zhì)（偏低）

6．兩樣品的熔點(diǎn)都為150℃，以任何比例混合后測得的熔點(diǎn)仍為150℃,說明什么?（同一物）

7．提勒管法測熔點(diǎn)時(shí)，為什么要使用開口木塞？（與大氣相通）8．測過的樣品能否重測？（不能，可能晶形發(fā)生了改變或分解）

9．熔距短是否就一定是純物質(zhì)？（一般是。若樣品的組成與最低共熔點(diǎn)的組成一致時(shí)，熔點(diǎn)也很敏銳，不過這種狀況很少）

1．以下狀況對結(jié)果有什么影響

A．加熱太快（偏高）

B．樣品不細(xì)裝得不緊（傳熱不好，偏高）

C．樣品管粘貼在提勒管壁上（偏低，中部的浴液溫度較高）D．毛細(xì)管壁太厚（傳熱不好，偏高）E．毛細(xì)管不清白（偏低，有雜質(zhì)）F．樣品未完全枯燥或含有雜質(zhì)（偏低）

2．兩樣品的熔點(diǎn)都為150℃，以任何比例混合后測得的熔點(diǎn)仍為150℃,這說明什么?（同一物）

3．提勒管法測熔點(diǎn)時(shí)，為什么要使用開口木塞？

（與大氣相通，同時(shí)便于觀測溫度計(jì)在軟木塞內(nèi)的刻度讀數(shù)）4．測過的樣品能否重測？（不能，可能晶形發(fā)生了改變或分解）5．熔距短是否就一定是純物質(zhì)？

（一般是。若樣品的組成與最低共熔點(diǎn)的組成一致時(shí)，熔點(diǎn)也很敏銳，不過這種狀況很少）

試驗(yàn)6乙酰苯胺的制備

1．本試驗(yàn)采取哪些措施以提高轉(zhuǎn)化率？（參與過量的冰醋酸；不斷分餾出生成的水；參與少量的鋅粉，以防止反應(yīng)過程中苯胺被氧化）。

2．為什么分餾出水之前要小火加熱，保持微沸15分鐘？（生成一定量的產(chǎn)物，同時(shí)產(chǎn)生一定量的水，便于分餾）。

3．若本反應(yīng)的產(chǎn)率為85%，假使要制備10g乙酰苯胺，苯胺的用量是多少？（8.1g）4．若由苯胺制備對硝基苯胺，尋常先將苯胺轉(zhuǎn)化為乙酰苯胺，再硝化，最終水解，為什么？

(因直接硝化，苯胺會被氧化，轉(zhuǎn)化為乙酰苯胺以保護(hù)氨基)

5．為什么用分餾裝置比蒸餾裝置效果好？（分餾裝置便于蒸餾出沸點(diǎn)區(qū)別不大的組分，蒸出水而不夾帶更多的乙酸）

6．分餾時(shí)實(shí)際上收集的液體比理論上應(yīng)產(chǎn)生的少要多，為什么？(因除水外，還有乙酸)

7．苯胺是堿而乙酰苯胺不是，解釋這種差異。(后者因氮原子未共用電子對與羰基p-π共軛，電子云向羰基氧偏移，降低其接受質(zhì)子的能力）。

試驗(yàn)7正溴丁烷的制備

1．加料時(shí)，為什么不可以先使溴化鈉與濃硫酸混合，然后參與正丁醇和水？答：不行。由于：將猛烈反應(yīng)產(chǎn)生溴和二氧化硫。

2．反應(yīng)后的粗產(chǎn)物可能含有哪些雜質(zhì)？各步洗滌的目的何在？

答：反應(yīng)完后可能含有雜質(zhì)為：正丁醇、正丁醚、溴、溴化氫、硫酸、硫酸氫鈉和水。蒸出的初產(chǎn)物中可能含有的雜質(zhì)為：正丁醇、正丁醚、溴、溴化氫、水。各步洗滌目的：

①水洗除大部分的溴、溴化氫和正丁醇

②濃硫酸洗去正丁醚和剩余正丁醇（形成質(zhì)子化的醚和醇而溶于過量的硫酸）③水洗除硫酸

④用NaHCO3洗除剩余的硫酸

⑤最終用水洗除NaHSO4與過量的NaHCO3等殘留物

濃硫酸洗時(shí)要用枯燥分液漏斗的目的：防止降低硫酸的濃度，影響洗滌效果。3．回流加熱后反應(yīng)瓶中的內(nèi)容物呈紅棕色，這是什么起因？蒸餾出粗正溴丁烷后，剩余物應(yīng)趁熱倒入回收瓶中，何故？

答：氫溴酸被硫酸氧化生成的溴；硫酸氫鈉固體析出，不便清洗。

4．本試驗(yàn)的產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜分析，常含有1%~2%的2-溴丁烷，而原料中經(jīng)檢測并沒有2-丁醇，如何解釋？

答：該反應(yīng)主要按SN2機(jī)理進(jìn)行，同時(shí)，也伴隨極少一部分反應(yīng)物按SN1機(jī)理進(jìn)行，經(jīng)過碳正離子的重排而生成少量2-溴丁烷。此外，在硫酸存在下，正丁醇脫水生成丁烯，后者與氫溴酸發(fā)生加成反應(yīng)生成2-溴丁烷。

5．若本試驗(yàn)產(chǎn)物的IR圖譜中3000cm-1以上有吸收峰，你認(rèn)為產(chǎn)品中可能含有什么雜質(zhì)？

答：可能殘留正丁醇和水（O－H伸縮振動的吸收）。

試驗(yàn)8苯亞甲基苯乙酮的制備

1．為什么本試驗(yàn)的主要產(chǎn)物不是苯乙酮的自身縮合或苯甲醛的Cannizzaro反應(yīng)？答:苯乙酮的自身縮合的空間位阻比較大；苯甲醛發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)須在更高濃度的堿（40%NaOH）中進(jìn)行。

2．本試驗(yàn)中如何避免副反應(yīng)的發(fā)生？

答：先將苯乙酮與堿混合，控制低溫，防止苯乙酮的自身縮合；采取控溫滴加與攪拌，有利于發(fā)生交織羥醛縮合而防止苯甲醛的岐化。

3．本試驗(yàn)中，苯甲醛與苯乙酮加成后為什么不穩(wěn)定并會馬上失水？

答：生成的反式烯烴穩(wěn)定，或者說亞甲基氫受羰基和羥基的影響比較活潑，易于消除。

試驗(yàn)9乙酸正丁酯的制備

1．本試驗(yàn)用什么方法提高轉(zhuǎn)化率的？

答：利用分水器將生成的水不斷從反應(yīng)體系中移走，或者參與過量的反應(yīng)物之一：乙酸。2．反應(yīng)終止時(shí)，混合物中有哪些雜質(zhì)？這些雜質(zhì)是如何除去的？

答：混合物中有哪些雜質(zhì)：催化劑硫酸，未反應(yīng)的少量乙酸、正丁醇，水，也可能有極少量的醚和烯；用水洗去大量酸和少量醇，用碳酸鈉溶液洗去殘留的酸。用蒸餾法進(jìn)一步提純。

3．為什么洗滌粗品時(shí)不用NaOH溶液？答：堿性太強(qiáng)，可能會有部分酯的水解。

4．比較兩種方法所用的試驗(yàn)裝置和試劑用量有何不同。哪種方法更好？

答：分水回流法更好：由于原料未過量，硫酸用量少，反應(yīng)時(shí)間較短，產(chǎn)物純度高（硫酸用量少，副產(chǎn)物少，未反應(yīng)的正丁醇少）。酯化方法分水回流法直接回流法反應(yīng)時(shí)間40分鐘40分鐘前餾分沸程/℃質(zhì)量/g酯含量/g123~1241.194.2117~1145.181.8主餾分沸程/℃質(zhì)量/g酯含量/g124~1259.197.7124~1253.592.6試驗(yàn)102-甲基-2-己醇的制備

1.寫出溴化正丁基鎂與以下化合物作用的反應(yīng)式，包括反應(yīng)混合物經(jīng)酸分解步驟。（1）二氧化碳(2)乙醛（3）苯甲酸乙酯

OHOHCH2CH2CH2CH3

(1)CH3CH2CH2CH2COOH(2)CH3CH2CH2CH2CHCH3(3)C6H5CCH2CH2CH2CH32.市售的無水乙醚尋常含有少量乙醇和水，假使用這種乙醚，對格氏試劑的生成有什么影響？解釋原因。

答：因它們含活潑氫，會分解格氏試劑。

3.本試驗(yàn)各步驟均為放熱反應(yīng)，如何控制反應(yīng)平穩(wěn)進(jìn)行？答：待反應(yīng)液充分冷卻以后，防備控制試劑的滴加速度。4.試驗(yàn)中正溴丁烷與乙醚的混合液參與過快有何不好？答：可能沖料，同時(shí)可能形成較多的偶聯(lián)副產(chǎn)物5.試驗(yàn)中有哪些可能的副反應(yīng)？應(yīng)如何避免？答：

RMgX+H2O→RH+Mg(OH)X2RMgX+O2→2ROMgX

RMgX+R′OH→RH+R′OMgXRMgX+RX→R-R+MgX2(偶聯(lián)反應(yīng)）RMgX+CO2→RCO2MgX

由于格氏試劑化學(xué)性質(zhì)活潑，反應(yīng)體系應(yīng)避免有水、氧氣和二氧化碳的存在，因此試驗(yàn)前所用的儀器應(yīng)全部枯燥，試劑要經(jīng)過嚴(yán)格無水處理。

試驗(yàn)11苯甲醇和苯甲酸的制備

1．在Cannizzaro反應(yīng)中用的醛和在羥醛縮合反應(yīng)中所用醛的結(jié)構(gòu)有何不同?答：Cannizzaro反應(yīng)中用的醛沒有α-氫，而羥醛縮合反應(yīng)中所用醛有α-氫。

2．本試驗(yàn)中兩種產(chǎn)物是根據(jù)什么原理來分開提純的？醚層各步洗滌的目的是什么？

答：苯甲醇難溶于水而易溶于乙醚，苯甲酸鹽易溶于水而苯甲酸難溶于水。用飽和亞硫酸氫鈉溶液洗滌未反應(yīng)的苯甲醛；碳酸鈉溶液洗滌殘留的亞硫酸氫鈉和未完全中和的苯甲酸，用水洗殘留的碳酸鈉。

3．乙醚萃取后的水溶液，用濃鹽酸酸化時(shí)為什么要酸化到至pH2~3？若不用試紙檢測，怎樣判斷酸化已經(jīng)適當(dāng)？

答：由于苯甲酸的pKa為4.12，根據(jù)緩沖溶液公式，若酸化至pH為4左右，酸和鹽的濃度相當(dāng)，進(jìn)一步酸化至2~3，鹽的濃度接近1%。若不用試紙檢測，可觀測是否有新的沉淀生成。

4.寫出以下化合物在濃堿存在下發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)的主要產(chǎn)物？（分子內(nèi)的歧化更易發(fā)生）

(1)CHO40%NaOHCHOO(2)CCHO40%NaOHCOOHCH2OHOHCCOOH

試驗(yàn)12肉桂酸的制備

1.在制備中,回流完畢后參與Na2CO3,使溶液呈堿性,此時(shí)溶液中有幾種化合物,各以什么形式存在？（肉桂酸鹽，苯甲醛，乙酸鈉，苯乙烯聚合物等）

2．水蒸氣蒸餾前，假使用氫氧化鈉溶液代替碳酸鈉堿化有什么不好?（堿性太強(qiáng)，會使未反應(yīng)的苯甲醛發(fā)生歧化生成苯甲酸鈉和苯甲醇）

3.用水蒸氣蒸餾除去什么？能不能不用水蒸氣蒸餾？（水蒸氣蒸餾除去未反應(yīng)的苯甲醛；也可用有機(jī)溶劑萃取，但與焦?fàn)钗锓珠_可能不如前者）

試驗(yàn)132-硝基-1,3-苯二酚的制備

1．為么不能直接硝化，而要先磺化？（否則，間苯二酚會被硝酸氧化）

2．為什么在水蒸氣蒸餾前，要除去過量的硝酸？（否則，殘留的硝酸會進(jìn)一步硝化生成多硝基化合物，也可能氧化產(chǎn)物）

3．本試驗(yàn)產(chǎn)率低（10%左右，文獻(xiàn)報(bào)道為30—35%），為什么？（由于間苯二酚很簡單氧化，此外，因空間效應(yīng)使得進(jìn)入2位困難）

試驗(yàn)14安眠香的輔酶合成法

1．安眠香縮合、羥醛縮合、歧化反應(yīng)有何不同？

答：芳香醛在氰化鈉（鉀）或VB1作用下，分子間發(fā)生縮合反應(yīng)生成α-羥酮，稱為安眠

香縮合反應(yīng)；有α-氫的或酮在稀堿作用下自身或交織發(fā)生分子間的親核加成得β-羥基醛或酮的反應(yīng)稱為羥醛（酮）縮合反應(yīng)；沒有α-氫醛在濃堿作用下發(fā)生歧化得一分子醇和一分子羧酸叫Cannizzaro反應(yīng)。

2．為什么參與苯甲醛后，反應(yīng)混合物的pH要保持9~10左右？溶液pH過低有什么不好？答：pH要保持9~10，有利于產(chǎn)生噻唑環(huán)碳負(fù)離子，pH過低，堿性不夠，難于產(chǎn)生碳負(fù)離子，pH太高，堿性太強(qiáng)，噻唑環(huán)會被破壞。

二苯乙二酮的制備

1.冰乙酸的作用是什么？（酸性環(huán)境，有利于弱氧化劑的氧化）

2.加40ml水的作用是什么？（有利于產(chǎn)品的分開，乙酸和三氯化鐵均溶于水）3.在方法二中，兩次用到TLC，目的分別是什么？如何利用Rf來鑒定化合物？（第一次是跟蹤反應(yīng)，其次次是鑒定產(chǎn)品的純度；與標(biāo)準(zhǔn)品對照作薄層色譜，比較Rf值）。

4.二苯乙二酮的IR譜圖有什么特征？（1700cm

－1

附近有羰基的伸縮振動吸收；大于30000c