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丙烯酸樹脂合成技術簡介第1頁/共18頁什么是丙烯酸樹脂?由丙烯酸酯類和甲基丙烯酸酯類及其它烯屬單體共聚制成的樹脂通過選用不同的樹脂結構、不同的配方、生產工藝及溶劑組成,可合成不同類型、不同性能和不同應用場合的丙烯酸樹脂,故而其使用范圍很廣第2頁/共18頁丙烯酸樹脂分類按成膜機理分:熱塑性樹脂分子量大,受熱后可融化,成膜前后分子結構無變化熱固性樹脂分子量一般較低,帶有可交聯(lián)基團成膜前后分子結構有變化,一般搭配氨基樹脂交聯(lián)成膜羥基丙烯酸樹脂可常溫自干,也可烤干搭配聚氨酯固化劑用作對外觀要求高的場合,如汽車漆、亮光家具漆等TP5192、TP5198、TP51102、TP5074、TP5580等TB60042T、TB60046T、TB70029T、TB75046T、TC2380等TB50018P、TB50452P、TB60026P、TC3066、TC3365、TB75048P等第3頁/共18頁丙烯酸樹脂分類2按溶劑類型分:溶劑型丙烯酸樹脂水性丙烯酸樹脂高固體分丙烯酸樹脂固體丙烯酸樹脂TP51

92固體分玻璃化溫度TB75

048

P固體分70%以上為高固85%以上為超高固100%即為固體羥基含量或羥值帶P為羥基或熱固帶T為熱固TP/TB/TC為溶劑型TW為水性第4頁/共18頁丙烯酸樹脂分類3按組成成分分:純丙樹脂苯丙樹脂硅丙樹脂醋丙樹脂氟丙樹脂叔丙(叔碳酸酯-丙烯酸酯)樹脂第5頁/共18頁丙烯酸樹脂的合成機理基本原理:自由基溶液共聚借光、熱、輻射能或引發(fā)劑的引發(fā)使多種單體分子活化成自由基而進行共聚的反應反應介質:有機溶劑或水第6頁/共18頁為什么要使用共聚?共聚目的:改進樹脂的Tg調節(jié)樹脂極性、溶解性、機械力學性能,如丙烯酸,甲基丙烯酸可改進漆膜與底材的附著力引進官能團,用以和交聯(lián)劑反應形成交聯(lián)結構玻璃化轉變溫度,影響涂膜硬度、耐磨等物理機械性能第7頁/共18頁合成丙烯酸樹脂都使用什么原料?單體丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯等溶劑苯類、酯類、醇類、酮類等引發(fā)劑過氧化物類、偶氮類其他催化劑、鏈轉移劑等含有官能團的單體毒性大毒性最大,做好防護受熱易燃撞擊易爆易變質,注意保存環(huán)境大部分都含有阻聚劑以防止其聚合活性影響因素:

溫度溶劑胺類單體等第8頁/共18頁單體硬單體甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(ST)、丙烯睛(AN)軟單體丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸異辛酯(2-EHA)功能單體(甲基)丙烯酸(AA)、丙烯酸羥乙酯(HEA)、丙烯酰胺(AAM)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)低Tg,提供柔韌性、低溫彎曲性等高Tg,提供硬度耐磨等物理機械性能有官能團,羧基(-COOH)、羥基(-OH)、酰胺基、環(huán)氧基第9頁/共18頁丙烯酸樹脂的合成設備第10頁/共18頁丙烯酸樹脂合成工藝流程主要為溶劑,有時候有墊底單體可以是回流,也可以是升溫到指定溫度然后保溫反應滴加過程要勻速,不要忽快忽慢多次補加引發(fā)劑以提高其轉化率中控,丙烯酸樹脂控制黏度固含,醇酸樹脂控制酸值看釜過程,回流反應注意釜內情況不要沖料,注意觀察分水器以控制回流大?。槐胤磻⒁饪刂茻嵊痛笮∫钥刂聘獌葴囟群愣?;發(fā)現(xiàn)異常應及時采取合理措施并報告上級第11頁/共18頁第12頁/共18頁合成過程中異常處理第13頁/共18頁外觀黏度固含出現(xiàn)異常原因可能是:1、合成工藝過程中要求通氮氣而實際生產中氮氣未通好或者氮氣用完而為及時更換,又或者氮氣通晚了,可能導致黃變2、特殊品種要求加抗氧劑而未加的,可能導致黃變3、原材料變質或者原材料中雜志含量過高而質檢未能檢出的,可能導致黃變4、阻聚劑含量過高或阻聚劑廠家更換品種而未通知我司的,可能導致黃變5、原料含水量高而合成工藝為要求脫水的可能導致渾濁的6、原材料過期至聚合物超標的可能導致渾濁7、前后兩釜不同品種樹脂不混容而為洗釜的一定會導致渾濁反應樹脂流體性質,與溶劑、玻璃化溫度和分子量大小等都有關單位是Pa·s/25℃(旋轉黏度機)

或者s/25℃(格氏管或涂-4杯)質檢時發(fā)現(xiàn)黏度異常的可能原因:1、控溫反應而溫度未控制好的2、滴加過快或過慢的3、引發(fā)劑添加量不對或K901含量不對的4、投錯溶劑導致溶解力不一致或者回流溫度不一致的5、原材料變質或其他原因導致部分膠凍的6、熱源溫度過高導致粘釜,或加熱過猛致回流太大導致單體或引發(fā)劑損失的一般為水白透明,有特殊原料加入時有可能為微黃或微渾粘稠液體,如加入丙烯腈或者氯化聚丙烯CPP等控制指標代表固體分,單位為%測試方法為烘干法,有給定的烘烤溫度和時間固含異常的原因一般為:1、投料錯誤2、轉化率不夠,一般配方固定后很少會出現(xiàn)這種情況3、單體含量偏低第14頁/共18頁其他指標玻璃化溫度羥基含量或羥值酸值代表樹脂中羥基(-OH)的多少;影響帶羥基的樹脂與外加固化劑的交聯(lián)密度從而直接影響涂膜的各種性能;單位是mgKOH/g。玻璃化轉變溫度,Tg影響涂膜的物理機械性能;一般為計算值,單位是℃或K代表樹脂中羧基(-COOH)的含量,一般通過酸堿滴定法測定,其單位是mgKOH/g;酸值在生產中一般不會有異常,除非原料變質或者投多了B207/B203第15頁/共18頁丙烯酸樹脂的用途1熱塑性丙烯酸樹脂在成膜過程中不發(fā)生進一步交聯(lián),因此它的相對分子量較大,具有良好的保光保色性、耐水耐化學性、干燥快、施工方便,易于施工重涂和返工,制備鋁粉漆時鋁粉的白度、定位性好。熱塑性丙烯酸樹脂在汽車、電器、機械、建筑等領域應用廣泛。

第16頁/共18頁丙烯酸樹脂的用途

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