有機化學i課件

期末復習提綱第十章醛酮醌第十一章譜學方法第十二章羧酸及取代羧酸醛、酮1、親核加成反應不同結(jié)構(gòu)的醛、酮進行親核加成時，反應活性的大小第十章⑴與氧親核試劑的反應

a、水與醛、酮的羰基加成b、加醇:形成縮醛、縮酮在有機合成中，保護鄰二醇、羰基c、縮硫酮⑵與碳親核試劑的反應a、HCNb、Grignard試劑⑶⑷與飽和NaHSO3溶液加成的反應⑸Wittig反應⑹Horner–Wadsworth–Emmons反應2、醇醛縮合反應3、Henry反應4、鹵仿反應5、氧化反應和還原反應酮的氧化a、酮在通常情況下難被氧化，強氧化劑（KMnO4,HNO3等）氧化成羧酸b、Baeyer-Villiger氧化2)還原反應7、Cannizzaro反應（歧化反應）8、安息香縮合10、α,β-不飽和醛、酮⑴親電加成反應X2

、HX親電試劑加成在羰基的α位，而親核部分加成在羰基的β位⑵親核加成反應醌⑴親電加成⑵親核加成⑶1,4-加成反應⑷Diels-Alder反應合成題⑴⑵以2-甲基環(huán)己酮及不超過3個碳的有機化合物合成下列化合物⑶第十一章譜學方法紫外可見光譜紅外光譜氫核磁共振光譜紫外-可見光譜⑴基本原理：電子能級躍遷，波長200～800nm⑵常用術(shù)語：紅移（吸收峰向長波方向移動）

藍移（吸收峰向短波方向移動）

生色基（能引起電子光譜特征吸收的基團：C=C,C=O,N=N）

助色劑（向長波方向移動,強度增加：-OH,-NH2,-Cl）⑶應用：定量測定、分子共軛程度、分子的構(gòu)型與構(gòu)象、化合物的純度紅外光譜⑴基本原理：分子振轉(zhuǎn)能級的躍遷⑵紅外光譜：

烷烴C-H伸縮振動（2800~3000cm-1）

C-H彎曲振動（1465~1340cm-1

）

烯烴C-H伸縮（3100~3010cm-1）C=C伸縮(1675~1640cm-1)烯烴C-H面外彎曲振動（1000~675cm-1）

炔烴芳烴3000-3100cm-1

芳環(huán)上C-H伸縮振動680-880cm-1C－H鍵的面外彎曲1600，1580，1500和1450cm-1醇、酚O-H3300cm-1左右、寬而強C-O伸縮振動1300-1000cm-1

O-H面外彎曲769-659cm-1脂肪醚1150-1060cm-1

強的吸收峰芳香醚1270-1230cm-1（為Ar-O伸縮）1050-1000cm-1（為R-O伸縮）

醛1725cm-1（C=O伸縮）2810-2715cm-1（醛基C-H伸縮）羧酸3300-2500cm-1O-H伸縮吸收(寬,強)1720cm-1C=O吸收酯C=O吸收1750-1735cm-1

C-O1210-1163cm-1胺類物質(zhì)3500-3200cm-1N-H伸縮振動吸收1350-1000cm-1C-N的伸縮振動吸收氫核磁共振譜影響化學位移的因素

⑴電負性的影響：化學位移δ值隨著其鄰近原子（團）的電負性的增強而升高

⑵氫鍵的形成削弱了對氫質(zhì)子的屏蔽氫鍵越強δ值越大判別信號裂分習題例2.化合物的分子式為C3H6O，其HNMR譜和IR譜如下圖示第12章羧酸及取代羧酸羧酸羥基酸羰基酸一、羧酸性質(zhì)1.酸性影響因素

電子效應、空間效應、溶劑化、共軛效應取代的苯甲酸的酸性強弱的判定

鄰位取代苯甲酸>對位，間位取代苯甲酸

吸電子取代>推電子取代苯甲酸2.羧酸的親核取代反應⑴生成酯：與醇反應（反應機理）

與重氮甲烷反應⑵

生成酰鹵：SOCl2

、PCl3、PCl5⑶生成酸酐：在脫水劑P2O5或強熱下⑷生成酰胺3、羧酸的還原反應4、羧酸的脫羧反應α-c連有硝基、鹵素、羰基、氰基等時，脫羧反應容易進行HOOC(CH2)nCOOH:n=0,1時,脫CO2

n=2,3時,脫H2On=4,5時,脫CO2+H2O5、α-H的鹵代反應二、羥基酸1、氧化反應

2、醇酸的脫水反應α-醇酸脫水成交酯β-醇酸脫水成共軛烯酸γ-醇酸脫水成內(nèi)酯三、羰基酸1、氧化反應弱氧化劑氧化α-酮酸較強氧化劑氧化丙酮酸成草酸2、α-酮酸的脫羧及脫羰反應3、β-酮酸的分解反應酮式分解酸式分解課后題10-310-911-7

⑴H3C-O-CO-CH2-CO