分析化學(xué)教學(xué)課件 第七章 氧化還原滴定

概述氧化還原平衡和反應(yīng)速率氧化還原滴定曲線氧化還原滴定中的指示劑高錳酸鉀法碘量法其他氧化還原滴定法氧化還原滴定法的應(yīng)用第七章氧化還原滴定法

§1概述氧化還原滴定：是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法(redoxtitration)。

氧化還原反應(yīng)的實質(zhì)與特點：

(1)是電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)

(2)反應(yīng)常分步進行

(3)反應(yīng)速率慢，且多有副反應(yīng)常用的氧化還原滴定方法：高錳酸鉀法、碘量法、鈰量法、亞硝酸鈉法、溴酸鉀法和重鉻酸鉀法等。應(yīng)用范圍廣泛：（1）可直接測定本身具有氧化還原性的物質(zhì)（2）可間接測定能與氧化劑還原劑定量發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)既可測定無機物，也可測定有機物?！?氧化還原平衡和反應(yīng)速率一、條件電位在氧化還原反應(yīng)中，氧化劑或還原劑的氧化還原能力大小，可用該氧化還原電對的電極電位（簡稱電位，用表示）。根據(jù)電對電極電位的大小，也可判斷反應(yīng)進行的程度和方向。半反應(yīng)Ox+neRed電極電位：為aOx=aRed=1mol·L-1時的電極電位即標(biāo)準(zhǔn)電位。

25℃時：考慮離子強度及氧化態(tài)和還原態(tài)存在的副反應(yīng)兩個因素，例如：計算HCl溶液中Fe3+/Fe2+體系的電位。

當(dāng)C(Fe3+)=C(Fe2+)=1mol·L-1時，得條件電位(conditionalpotential):

是在特定條件下，氧化態(tài)和還原態(tài)的總濃度均為1mol·L-1時，校正了各種外界因素后的實際電位。引入條件電位后，25℃時，能斯特方程式可表示為：例：計算在1mol·L-1HCl溶液中,C(Ce4+)=2.00×10-2mol·L-1，C(Ce3+)=4.00×10-3mol·L-1時，Ce4+/Ce3+電對的電位。解：Ce4++eCe3+

Ce4+/Ce3+=1.28V

Ce4+/Ce3+=Ce4+/Ce3++0.05916lgC(Ce4+)/C(Ce3+)=1.28+0.05916lg2.00×10-2

/4.00×10-3=1.32(V)例2

計算0.10

mol·L-1HCl溶液中As(Ⅴ)/As(Ⅲ)電對的條件電位，忽略離子強度的影響。解:H3AsO4+2H++2eH3AsO3+H2OAs(Ⅴ)/As(Ⅲ)

=0.559V

忽略離子強度的影響，條件電位只受酸度的影響

As(Ⅴ)/As(Ⅲ)=As(Ⅴ)/As(Ⅲ)+As(Ⅴ)/As(Ⅲ)=As(Ⅴ)/As(Ⅲ)+0.05916lg[H+]=0.559-0.05916=0.500(V)二、氧化還原反應(yīng)的條件平衡常數(shù)

一個反應(yīng)的完全程度可用平衡常數(shù)的大小來判斷。如考慮溶液中離子強度和各種副反應(yīng)的影響，引入條件電位，求出條件平衡常數(shù)K‘，則更能說明實際進行程度。

用下式代表所發(fā)生氧化還原反應(yīng)

Ox1+ne

Red1

兩電極的電極反應(yīng)

Ox2+me

Red2

能斯特方程式

aOx1+bRed2a

Red1+bOx2

反應(yīng)達平衡時，兩電對的電位相等，設(shè)p=na=mbp是電子轉(zhuǎn)移數(shù)，即m、n的最小公倍數(shù)。在滴定分析中，如要求分析誤差為0.1%，即在計量點時反應(yīng)物至少應(yīng)有99.9%變成生成物，殘存的反應(yīng)物應(yīng)小于0.1%，所以有平衡常數(shù)lgK‘值取決于氧化還原劑兩電對的條件電位之差，其值愈大，lgK‘值也愈大，反應(yīng)進行得越完全。具體來講：

m=n=1的反應(yīng)，lgK’≥6；△’≥0.35Vm=1，n=2反應(yīng)，lgK’≥9；△’≥0.27Vm=n=2，lgK’≥6；△’≥0.36/2=0.18(V)

（m、n無公約數(shù)）

一般認(rèn)為若兩電對的條件電位的差值大于0.40v,反應(yīng)就能定量完成，符合滴定分析的要求。反應(yīng)進行完全，誤差不超過0.1%，要求：例4計算在1mol·L-1HClO4溶液中，用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定FeSO4的條件平衡常數(shù)，并說明該反應(yīng)是否滿足滴定分析的要求。解：MnO4-+5Fe2++8H+Mn2++5Fe3++4H2O

MnO4-/Mn2+=1.45VFe3+/Fe2+=0.735V

對于m=1,n=5,lgK’≥3(5+1)=18時即符合滴定分析的要求。三、影響氧化還原反應(yīng)速率的因素

1.反應(yīng)物濃度，其濃度愈高，反應(yīng)愈快；

2.溶液溫度，升高溫度，增加活化分子的百分?jǐn)?shù)，正反速度加快；

3.催化劑，改變反應(yīng)歷程，降低活化能，反應(yīng)加快；

§3氧化還原滴定曲線一、滴定曲線在氧化還原滴定中，隨著標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入，被測物氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度逐漸改變，因而其電位也隨之不斷改變，其變化情況可用氧化還原滴定曲線表示：與V的關(guān)系曲線。

復(fù)習(xí)：計算1mol/LHCl介質(zhì)中，F(xiàn)e3+與Sn2+反應(yīng)的平衡常數(shù)，并判斷反應(yīng)能否定量進行？解：Fe3+與Sn2+的反應(yīng)式為：2Fe3++Sn2+=Sn4++2Fe2+查表，1mol/LHCl介質(zhì)中，兩電對的電極電位值分別為：Fe3++e-=Fe2+

0Fe3+/Fe2+=0.68V；

Sn4++2e-=Sn2+

0Sn4+/Sn3+=0.14V；

根據(jù)式得

lgK＇≥9反應(yīng)平衡常數(shù)為：所以此反應(yīng)能定量進行。

例．滴定過程Ce4++Fe2+Ce3++Fe3+

1mol/LH2SO4

Fe3+濃度末知，無法計算，但可以根據(jù)滴定百分?jǐn)?shù)計算。

在介質(zhì)中，用溶液滴定20.00mL溶液的電位變化：

加入Ce4+溶液的體積(ml)

滴定分?jǐn)?shù)(f)溶液的電位（V）

1.0010.0018.0019.80

19.9820.0020.02

20.2022.0030.0040.00

0.0500.5000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.1001.5002.000

0.600.680.740.80

0.861.06突躍范圍

1.26

1.321.381.421.44Ce4+滴定Fe2+的滴定曲線/V突躍1.261.060.86誤差-0.1%時,

=0.68+0.059lg103=0.86(V)誤差+0.1%時,=1.44+0.059lg10-3

=1.26(V)

1mol·L-1HClO4溶液中，用0.02000mol·L-1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20ml0.1000mol·L-1Fe2+溶液。MnO4-+5Fe2++8H+Mn2++5Fe3++4H2OMnO4-/Mn2+=1.45VFe3+/Fe2+=0.735V1.滴定前此時電位無法計算。2.滴定開始至計量點前根據(jù)Fe3+/Fe2+

電對的濃度比值計算電位值。當(dāng)加入19.98ml0.02000mol·L-1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液，有99.9%的Fe2+被氧化，則

Fe3+/Fe2+=0.735+lg99.9%/0.1%=0.735+0.059×3=0.912(V)3.計量點時令計量點時的電位為SP，則3.計量點后此時利用MnO4-/Mn2+電對計算電位值。當(dāng)加入20.02ml0.02000mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時，有0.1%MnO4-過量時，則用Ox1測定Red2為例，其化學(xué)反應(yīng)為

aOx1+bRed2aOx2+bRed1電對反應(yīng)：

Ox1+ne

Red1Ox2+me

Red2計量點時：二、突躍區(qū)間及影響因素由以上計算幻燈片22，幻燈片24可知，滴定突躍區(qū)間為

突躍區(qū)間愈大，愈易準(zhǔn)確滴定。實踐表明，突躍區(qū)間的間隔在0.2～0.4V之間，可用電位法確定終點，大于0.4V，方可借助指示劑指示終點。凡能影響′的因素均可能影響區(qū)間的大小。Fe3+滴定Sn2+：指示劑：SCN-生成紅色Fe(SCN)2+/V0.520.230.33△1△2△1:△2=n2:n1=2:1sp偏向n大的電對(電位)一方.影響突躍大小的因素:1、條件電位差2、介質(zhì)條件2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+-0.1%

(Sn4+/Sn2+)

=

0.14+(0.059/2)x3=0.23sp:sp=(0.14x2+0.70)/(2+1)=0.33+0.1%(Fe3+/Fe2+)=

0.70+0.059x(-3)=0.520.230.52sp§4氧化還原滴定中的指示劑

一、自身指示劑：

滴定劑本身為指示劑，如KMnO4滴定Fe2+時，反應(yīng)產(chǎn)物Mn2+、Fe3+顏色很淺，計量點后稍過量的KMnO4可使溶液呈粉紅色，可指示終點。KMnO4

即為自身指示劑.二、特殊指示劑：有些物質(zhì)本身不具有氧化還原性，但它能與氧化劑或還原劑產(chǎn)生特殊的顏色，這種利用能與氧化劑或還原劑產(chǎn)生特殊顏色以指示滴定終點的物質(zhì)，稱為特殊指示劑或?qū)僦甘緞?。如可溶性淀粉與碘反應(yīng)生成深藍色化合物，可根據(jù)藍色的出現(xiàn)或消失指示滴定終點。三、氧化還原指示劑

1.變色原理：本身為氧化劑或還原劑，其氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色，利用其氧化或還原反應(yīng)而發(fā)生顏色變化以指示滴定終點，這種指示劑為氧化還原指示劑。設(shè)氧化還原指示劑電極反應(yīng)為：

Inox+neInred

色1

色2

隨著滴定過程的進行，電位不斷改變，指示劑顏色也隨之變化，因而使溶液的顏色發(fā)生改變。2.變色區(qū)間

當(dāng)≥10時，溶液呈氧化態(tài)顏色，

當(dāng)≤0.1時，溶液呈還原態(tài)顏色，指示劑的變色區(qū)間為：3.指示劑的選擇

指示劑的變色區(qū)間全部或部分存在于突躍區(qū)間內(nèi)，盡量與計量點電位一致。Ce4+滴定Fe2+的滴定曲線由于指示劑的變色區(qū)間很小，常直接用指示劑的條件電位來進行選擇。Ce4+滴定Fe2+的滴定曲線/V突躍1.261.06

1.06鄰二氮菲亞鐵0.86

0.89

鄰苯氨基苯甲酸

0.85

二苯氨磺酸鈉-0.1%時,

=0.68+0.059lg103+0.1%時,=1.44+0.059lg10-3例如:在1mol/LHClO4溶液中，用FeSO4,其突躍區(qū)間為0.92~1.41V，

故不能使用該指示劑。

若在FeSO4溶液中加入H3PO4，F(xiàn)e3+如Fe3+降低104倍，則Fe3+/Fe2+電對的突躍起點電位突躍區(qū)間變大，這時二苯胺磺酸鈉便是一個適用的指示劑?！?高錳酸鉀法一、原理高錳酸鉀是強氧化劑，它在酸性溶液中能被還原成二價錳。

MnO4-+8H++5eMn2++4H2O

MnO4-/Mn2+=1.51VKMnO4法在應(yīng)用中應(yīng)注意：①酸度：過高，KMnO4會分解；過低，有MnO2沉淀生成；②宜用H2SO4調(diào)酸度。酸度控制在1mol·L-1為宜。

KMnO4法的特點：（1）一般情況下，無需另加指示劑；氧化性強，應(yīng)用廣泛；（2）KMnO4不很穩(wěn)定，測定的選擇性較差。二、標(biāo)準(zhǔn)溶液

1.配制：由于市售KMnO4含少量MCl、MNO3、MSO4、MnO2等雜質(zhì)，且吸水性、氧化性強、本身易分解等特性，因此不能用直接法配制標(biāo)液。需稱稍重于理論量的KMnO4溶于蒸餾水中，煮沸后，置于棕色瓶中，靜置兩個月以上標(biāo)定。2.KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定

①

原理

KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液常用還原物質(zhì)標(biāo)定。常用的有：Na2C2O4，(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O，H2C2O4·2H2O

，As2O3和純鐵絲等。其中Na2C2O4

易精制、不含結(jié)晶水、吸濕性小和熱穩(wěn)定好，故常采用。其標(biāo)定反應(yīng)如下：2MnO4-+5C2O42-+16H+2Mn2++10CO2+8H2O②實驗條件

a.溫度：常將溶液加熱至75~85℃進行滴定，滴定完畢時，溫度不應(yīng)低于55℃，滴定時溫度不宜超過90℃，否則H2C2O4部分分解。

H2C2O4→CO2↑+CO↑+H2Ob.酸度：滴定開始時，酸定0.5~1mol·L-1，結(jié)束時，0.2~0.5mol/L；酸度不足，易生成MnO2沉淀，酸度過高，H2C2O4分解。

c.滴定速度：不能太快，尤其剛開始時，否則

4MnO4-+12H+→4MnO2+O2↑+6H2Od.催化劑：Mn2+自催化

e.滴定終點：粉紅色在30s不退為止。§6碘量法利用I2的氧化性和I-的還原性建立的滴定分析方法電對反應(yīng)I2+2e2I-

I2+I-I3-（助溶,防揮發(fā)）I3-+2e3I-

（一）直接碘量法:

利用I2的弱氧化性質(zhì)滴定還原性物質(zhì)。測定物：具有還原性物質(zhì)可測：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32-酸度要求：弱酸性，中性，或弱堿性(pH小于9)強酸性介質(zhì)：I-發(fā)生氧化導(dǎo)致終點拖后；淀粉水解成糊精導(dǎo)致終點不敏銳強堿性介質(zhì)：I2發(fā)生歧化反應(yīng)3I2+6OH-5I-+IO3-+3H2O（歧化反應(yīng)）S2O32-+2H+SO2↑+S↓+H2O（分解）（二）間接碘量法：

利用I-的中等強度還原性滴定氧化性物質(zhì)。測定物：具有氧化性物質(zhì)，可測：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-，IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+酸度要求：中性或弱酸性強酸性介質(zhì)：S2O32-發(fā)生分解導(dǎo)致終點提前；

I-發(fā)生氧化導(dǎo)致終點拖后。堿性介質(zhì)：I-與S2O32-發(fā)生副反應(yīng)，無計量關(guān)系S2O32-+2H+SO2↑+S↓+H2O（分解）4I2+S2O32-+10OH-8I-+2SO42-+5H2O4I-+O2+4H+2I2+2H2O（氧化反應(yīng)）（三）碘量法誤差的主要來源1．碘的揮發(fā)預(yù)防：

1)加過量KI。助溶，防揮發(fā)，增濃度，提高速度.2）溶液溫度勿高3）碘量瓶中進行反應(yīng)（磨口塞，封水）4）滴定中勿過分振搖2．碘離子的氧化（酸性條件下）預(yù)防：1）控制溶液酸度（勿高）2）避免光照（暗處放置）3）I2完全析出后立即滴定4）除去催化性雜質(zhì)（NO3-，NO，Cu2+）（四）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定1．NaS2O3溶液A．配制：不穩(wěn)定原因

a．水中溶解的CO2易使NaS2O3分解

S2O32-+CO2+H2O→HSO3-+HCO3-+S↓b．氧化：2S2O32-+O2→SO42-+S↓c．水中微生物作用：

S2O32-→Na2SO3+S↓配制方法：煮沸冷卻水，加入NaCO3使pH=9~10，放置7~8天，過濾。B．標(biāo)定

Cr2O72-+6I-（過量）+14H+2Cr3++3I2+7H2O（酸度高）

I2+2S2O32-2I-+S4O62-（加水稀釋→弱酸性）I2+2S2O32-2I-+S4O62-（加水稀釋→弱酸性）K2CrO7基準(zhǔn)物標(biāo)定法

I2標(biāo)液比較法2．碘標(biāo)準(zhǔn)溶液A．配制:

避光，防止I-→I2（注：不可用分析天平稱）B．標(biāo)定：As2O3基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定法NaS2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液比較法As2O3+6OH-2AsO33-+3H2OAsO33-+I2+2H2OH3AsO4+2I-+H+（五）淀粉指示劑

要求：室溫；弱酸性；新鮮配制加入時間：直接碘量法——滴定前加入（終點：無色→深藍色）間接碘量法——近終點加入（終點：深藍色消失）變色原理：注：間接碘量法中淀粉指示劑過早加入，強烈吸附I2，

造成終點拖后I2（過量）+I-I3-

（與淀粉形成深藍色配合物）§7其他氧化還原滴定法一、

重鉻酸鉀法

（一）方法簡介重鉻酸鉀也是一種較強的氧化劑，在酸性溶液中。K2Cr2O7與還原劑作用時被還原為Cr3+，半電池反應(yīng)式為：

Cr2O72-+14H++6e-＝2Cr3++7H2O

在酸性溶液中，K2Cr2O7還原時的條件電位值常較其標(biāo)準(zhǔn)電極電位值為小。

K2Cr2O7還原時的標(biāo)準(zhǔn)電極電位(＝1.33V)，雖然比KMnO4的標(biāo)準(zhǔn)電位(＝1.51V)低些，但它與高錳酸鉀法比較，具有以下一些優(yōu)點：1.K2Cr2O7容易提純，在140—150℃時干燥后，可以直接稱量，配成標(biāo)準(zhǔn)溶液。2.K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液非常穩(wěn)定,可以長期保存。3.K2Cr2O7的氧化能力沒有KMnO4強，在1mol/LHCl溶液中，＝1.00V，室溫下不與C1-作用(Cl2/Cl-＝1.33伏)，故可在HCl溶液中滴定Fe2+。但當(dāng)HCl的濃度太大或?qū)⑷芤褐蠓袝r，K2Cr2O7也能部分地被C1-還原。

K2Cr2O7溶液為桔黃色，宜采用二苯胺磺酸鈉或鄰苯氨基苯甲酸作指示劑。二、溴酸鉀法

溴酸鉀法是利用KBrO3作氧化劑的滴定方法。

KBrO3是一種強氧化劑，在酸性溶液中，KBrO3與還原性物質(zhì)作用時，KBrO3被還原為Br-，其半電池反應(yīng)式為：

BrO3-+6H++6e-＝Br-+3H2OE0=1.44VKBrO3在水溶液中易再結(jié)晶提純，于180℃可以直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。KBrO3溶液的濃度也可用碘量法進行標(biāo)定，在酸性溶液中，一定量的KBrO3與過量的KI作用，其反應(yīng)式為：

BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O

析出的I2可以用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以淀粉為指示劑。KBrO3法常與碘量法配合使用。可直接測定亞鐵鹽、亞銅鹽、三價銻（Sb3＋）等。

KBrO3法主要用于測定有機物質(zhì)。通常在KBrO3標(biāo)準(zhǔn)溶液中，加入過量的KBr，將溶液酸化后，BrO3-和Br-發(fā)生如下反應(yīng)：

BrO3-+5Br-+6H+＝3Br2+3H2O

生成的Br2可取代某些有機化合物的氫。利用Br2的取代作用，可以測定許多有機化合物。現(xiàn)以測定苯酚為例來說明溴酸鉀法在有機分析中的應(yīng)用。在苯酚的試樣溶液中；加入一定過量的KBrO3—KBr標(biāo)準(zhǔn)溶液，酸化后，則KBrO3和KBr作用產(chǎn)生Br2，Br2與苯酚反應(yīng)如下：

Ph—OH+3Br2=PhBr3OH+3H++3Br-

待取代反應(yīng)完畢后，加入KI，使其與過量的Br2作用，以淀粉為指示劑，析出I2用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。三．鈰量法：利用Ce4+的強氧化性測定還原性物質(zhì)四．高碘酸鉀法：與有機化合物官能團的特征反應(yīng)五．亞硝酸鈉法：利用與有機化合物亞硝基化反應(yīng)和重氮化反應(yīng)

標(biāo)定：IO3-

+5I-+6H+3I2+3H2OI2+2S2O32-2I-+S4O62-

Ce4++Fe2+Ce3++Fe3+

1mol/L的H2SO4

（一）重氮化法以亞硝酸鈉液為滴定液的容量分析法稱為重氮化法（亦亞硝酸鈉法）。1、原理芳香伯胺類藥物，在鹽酸存在下，能定量地與亞硝酸鈉產(chǎn)生重氮化反應(yīng)。依此，用已知濃度的亞硝酸鈉滴定液滴定（用永停法指示終點），根據(jù)消耗的亞硝酸鈉滴定液的濃度和毫升數(shù)，可計算出芳伯胺類藥物的含量。反應(yīng)式：

ArNH2＋NaNO2＋2HCl→[Ar-N+≡N]Cl-＋NaCl＋2H2O2、滴定條件（1）酸的種類及濃度重氮化反應(yīng)的速度與酸的種類有關(guān)，在HBr中比在HCl中為快，在HNO3或H2SO4中則較慢，但因HBr的價格較昂，故仍以HCl最為常用。此外，芳香伯胺類鹽酸鹽的溶解度也較大。重氮化反應(yīng)的速度與酸的濃度有關(guān)，一般常在1～2mol/L酸度下滴定，這是因為酸度高時反應(yīng)速度快，容易進行完全，且可增加重氮鹽的穩(wěn)定性。如果酸度不足，則已生成的重氮鹽能與尚未反應(yīng)的芳伯胺偶合，生成重氮氨基化合物，使測定結(jié)果偏低。

[Ar-N+≡N]Cl-＋ArNH2→Ar-N=N-NH-Ar＋HCl

當(dāng)然，酸的濃度也不可過高，否則將阻礙芳伯胺的游離，反而影響重氮化反應(yīng)的速度。（2）反應(yīng)溫度重氮化反應(yīng)的速度隨溫度的升高而加快，但生成的重氮鹽也能隨溫度的升高而加速分解。

[Ar-N+≡N]Cl-＋H2O→Ar-OH＋N2↑＋HCl

另外，溫度高時HNO2易分解逸失，導(dǎo)致測定結(jié)果偏高。實踐證明，溫度在15℃以下，雖然反應(yīng)速度稍慢，但測定結(jié)果卻較準(zhǔn)確。如果采用“快速滴定”法，則在30℃以下均能得到滿意結(jié)果。（3）滴定速度

快速永停滴定法：將滴定管的尖端插入液面下約2/3處，用亞硝酸鈉滴定液迅速滴定，隨滴隨攪拌，至近終點時，將滴定管的尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，洗液并入溶液中，繼續(xù)緩緩滴定，至永停儀的電流計指針突然偏轉(zhuǎn)，并持續(xù)1分鐘不再回復(fù)，即為滴定終點。（4）苯環(huán)上取代基團的影響苯胺環(huán)上，特別是在對位上，有其它取代基團存在時，能影響重氮化反應(yīng)的速度。親電子基團：如-NO2、-SO3H、-COOH、-X等，使反應(yīng)加速。斥電子基團：如-CH3、-OH、-OR等，使反應(yīng)減慢。對于慢的重氮化反應(yīng)常加入適量KBr加以催化。（二）亞硝基化反應(yīng)芳仲胺類化合物，也可用NaNO2滴定液滴定，但所起反應(yīng)并不是重氮化，而是亞硝基化：

反應(yīng)量的關(guān)系仍然是1：1。習(xí)慣上把這種測定方法叫做亞硝基化滴定，以別于重氮化滴定。兩種方法統(tǒng)名為亞硝酸鈉法。

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ArNHR＋NO2-＋H+→Ar-N-R＋H2ONaNO2的標(biāo)定亞硝酸鈉定液配制與標(biāo)定操作規(guī)程.doc

§8氧化還原滴定的應(yīng)用1.過氧化氫的測定

過氧化氫為消毒防腐藥，它在酸性溶液中反應(yīng)式如下：

2MnO4-+5H2O2+6H+5O2+2Mn2++8H2O

此滴定反應(yīng)在室溫下進行，開始反應(yīng)較慢，產(chǎn)生Mn2+反應(yīng)加速。2.葡萄糖的含量測定

通常葡萄糖的含量是采用旋光法測定的，也可采用剩余滴定法測定。葡萄糖分子中含有醛基，能在堿性條件下用過量的I2溶液氧化成羧基，然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴剩余的I2。

I2+2NaOHNaIO+NaI+H2OC5H6(OH)5CHO+NaIO+NaOHC