清華大學(xué)有機(jī)化學(xué)李艷梅老師課件第11章

清華大學(xué)有機(jī)化學(xué)李艷梅老師課件第11章第一頁，共41頁。Content11.1Structureandnomenclature11.2PhysicalandSpectralproperties11.3Chemicalreactions11.4Preparation11.5Epoxides11.6Sourceandusages第二頁，共41頁。

11.1.1Structure11.1.2Classification11.1.3Nomenclature11.1Structureandnomenclature第三頁，共41頁。11.1.1Structure結(jié)構(gòu)Bondangle105o108.9o111.7oOatomsp3hybridizationtwounsharedpair第四頁，共41頁。11.1.2Classification分類R=R’Symmetricether/Simpleether

簡單醚R≠R’Asymmetricether

混合醚RconnectedwithR’Epoxide環(huán)醚（環(huán)氧化物）第五頁，共41頁。11.1.3Nomenclature命名(A)無環(huán)單醚普通命名法甲基乙基醚異丁基仲丁基醚第六頁，共41頁。IUPAC定主鏈編號書寫1,2-dimethoxyethane1,2-二甲氧基乙烷第七頁，共41頁。第八頁，共41頁。多羥基化合物醚的命名法乙二醇一甲醚乙二醇二甲醚丙三醇-2-甲醚丙三醇-1-甲醚丙三醇-1,2-二甲醚第九頁，共41頁。(B)環(huán)醚（環(huán)氧化物）：“環(huán)氧某烴”環(huán)氧乙烷oxirane1,2-環(huán)氧丙烷1,2-epoxypropane3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷3-chloro-1,2-epoxypropane1,3-環(huán)氧丙烷1,3-epoxypropane1,4-環(huán)氧丁烷1,4-epoxybutane第十頁，共41頁。1,4-二氧六環(huán)四氫呋喃第十一頁，共41頁。Crownether冠醚m-crown-nm-冠-nx:thetotalnumberofatomsinthering

環(huán)的總原子數(shù)y:thenumberofoxygenatoms環(huán)中的氧原子數(shù)第十二頁，共41頁。12-crown-412-冠-418-crown-618-冠-6第十三頁，共41頁。11.2PhysicalandSpectralproperties11.2.1Physicalproperties醚分子間不形成氫鍵，但可與水分子形成氫鍵非直線型：極性分子比重大，閃點(diǎn)低乙醚可作為麻醉劑11.2.1Spectroscopicdata第十四頁，共41頁。

11.3.1Autooxidation11.3.2Basicity11.3.3Etherbondcleavage11.3.4Claisenrearrangement11.3Chemicalreactions第十五頁，共41頁。11.3.1Autooxidation自動氧化過氧化物的鑒別：1，淀粉碘化鉀試劑Starchiodidepaper2，硫酸亞鐵－氰化鉀試劑氫過氧化乙醚過氧化乙醚（爆炸性極強(qiáng)）處理：蒸餾前先加入5％FeSO4洗至無過氧化物預(yù)防：加入對苯二酚或二乙基氨基二硫代甲酸鈉第十六頁，共41頁。11.3.2Basicity堿性常用于分離提純醚形成“好”的離去基團(tuán)Abilitytoformoxonium形成钅羊鹽的能力第十七頁，共41頁。11.3.3Etherbondcleavage醚鍵斷裂ReactionMechanism1oRSN2第十八頁，共41頁。3oRSN1第十九頁，共41頁。Reactivity1）氫鹵酸使醚鏈斷裂能力HI>HBr

>>HCl常用試劑：57％HI或KI+H3PO42）碳氧鍵斷裂順序三級烷基>二級烷基>一級烷基>苯基第二十頁，共41頁。3）環(huán)醚4）芐基醚在催化加氫條件下氫解第二十一頁，共41頁。11.3.4Claisenrearrangement克萊森重排

Reaction遷移到鄰位，如果兩個鄰位均被占據(jù)，則遷移到對位。第二十二頁，共41頁。Mechanism協(xié)同過程第二十三頁，共41頁。第二十四頁，共41頁。Examples第二十五頁，共41頁。反應(yīng)特征：反應(yīng)的核心：反應(yīng)核心的推廣：第二十六頁，共41頁。11.4PreparationWilliamson合成法醇分子間失水烯烴加醇第二十七頁，共41頁。11.5.1Epoxideanditsderivatives環(huán)氧化物及其衍生物(A).

Preparation11.5Epoxides環(huán)氧化物第二十八頁，共41頁。Stereochemistry反式共平面第二十九頁，共41頁。(B).

Ringopening開環(huán)反應(yīng)1.Acidcatalyzedringopening酸催化開環(huán)SN2反應(yīng)，但是具有SN1反應(yīng)的性質(zhì)。第三十頁，共41頁。Examples第三十一頁，共41頁。第三十二頁，共41頁。2.Basecatalyzedringopening：堿催化開環(huán)試劑一般為堿，活潑，親核力強(qiáng)。進(jìn)攻方向：空間位阻較小的碳即取代基較少的碳原子第三十三頁，共41頁。Examples第三十四頁，共41頁。第三十五頁，共41頁。(C)Usage用途實(shí)驗(yàn)室：制備雙官能團(tuán)化合物工業(yè)上：制乙二醇制聚乙二醇第三十六頁，共41頁。制非離子表面活性劑第三十七頁，共41頁。11.5.2Crownether冠醚(A).

Preparation制備第三十八頁，共41頁。(B).

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