化學(xué)碳水化合物糖

化學(xué)碳水化合物糖第1頁/共96頁本章提綱第一節(jié)糖的定義和分類第二節(jié)單糖的結(jié)構(gòu)、構(gòu)型和構(gòu)象第三節(jié)單糖的反應(yīng)第四節(jié)葡萄糖結(jié)構(gòu)的測定第五節(jié)雙糖disaccarides第七節(jié)一些重要的單糖及其衍生物第六節(jié)多糖（polysaccharide）第2頁/共96頁第一節(jié)糖的定義和分類Cm(H2O)n定義：多羥基的醛或酮或經(jīng)簡單水解能生成這類醛酮的化合物稱為糖。

生物界分布廣、含量多。幾乎所有的動物、植物、微生物體內(nèi)都有，是維持生命不可缺少的物質(zhì)。

丙醛糖 醛糖 丁醛糖 單糖 戊醛糖糖 低聚糖酮糖 己醛糖 多糖

主要的生物學(xué)作用：1.人和動物的主要能源物質(zhì)。

2.具有結(jié)構(gòu)支撐功能。

3.具有復(fù)雜多方面的生物活性與功能。

分類：第3頁/共96頁植物

nCO2+mH2OCn(H2O)m+nO2動物Cn(H2O)m+nO2

nCO2+mH2O+能量h葉綠素CH2OHCHOHOH甘油醛最小的醛糖二羥基丙酮最小的酮糖AldosesKetoses第4頁/共96頁第二節(jié)單糖的結(jié)構(gòu)★一、單糖的鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)及表示方法葡萄糖(Fischer投影式）

一短橫線代表手性碳上的羥基，交叉點代表手性碳。投影式不能離開紙面翻轉(zhuǎn)。也不能倒過來寫。

(2R,3S,4R,5R-2,3,4,5,6-五羥基己醛）123456豎線表示碳鏈；羰基具有最小編號,并寫在投影式上端；第5頁/共96頁實例 系統(tǒng)命名法 習(xí)慣命名法類別

二、單糖的命名D，L表示相對構(gòu)型糖有一個或一個以上的手性中心，立體異構(gòu)體數(shù)目2n個。自然界中存在的糖多為D型糖。(3S,4R,5R)-1,3,4,5,6-

五羥基已-2-酮

D-(-)-果糖 已酮糖(2R)-2,3-二羥基丙醛

D-(+)甘油醛

丙醛糖(2R,3R,4R)-2,3,4,5-

四羥基戊醛 D-(-)-核糖戊醛糖第6頁/共96頁D-(+)-葡萄糖D-(+)-甘露糖描述立體構(gòu)型的D/L體系D-(+)-阿洛糖D-(+)-阿卓糖D-(-)-古羅糖D-(-)-艾杜糖D-(+)-半乳糖D-(+)-塔羅糖第7頁/共96頁TheDFamilyofAldosesMostbiologicallyimportantaldosesareoftheDfamily第8頁/共96頁TheDFamilyofKetoses第9頁/共96頁不能互相轉(zhuǎn)變互為差向異構(gòu)體可互相轉(zhuǎn)變

糖類化合物的差向異構(gòu)體(epimer):互為差向異構(gòu)體第10頁/共96頁六碳醛糖的立體異構(gòu)：第11頁/共96頁只有D-(+)-葡萄糖、D-(+)-甘露糖、D-(+)-半乳糖為天然六碳醛糖第12頁/共96頁

三、單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)★1、葡萄糖的變旋現(xiàn)象，某些特性及環(huán)型結(jié)構(gòu)的提出2、葡萄糖環(huán)型結(jié)構(gòu)的畫法--哈武斯透視式*

以上結(jié)構(gòu)式中，位號最大、離羰基最遠(yuǎn)的手性碳原子的羥基在右側(cè)為D型；羥基在左側(cè)的為L型（該碳又叫做決定構(gòu)型的碳）。第13頁/共96頁

1、葡萄糖的變旋現(xiàn)象，某些特性

--環(huán)狀結(jié)構(gòu)的提出

一個有旋光的化合物，放入溶液中，它的旋光度逐漸變化，最后達(dá)到一個穩(wěn)定的平衡值，這種現(xiàn)象稱為變旋現(xiàn)象。

葡萄糖的變旋現(xiàn)象變旋現(xiàn)象:第14頁/共96頁D-(+)-葡萄糖-D-(+)-葡萄糖（無結(jié)晶水）-D-(+)-葡萄糖在乙醇中重結(jié)晶在吡啶中重結(jié)晶在HOAc中重結(jié)晶mp146oCmp148-150oCH2OH2O濃縮()-D-(+)-葡萄糖

的水溶液()-D-(+)-葡萄糖的水溶液[]D=+113o放置[]D=+17.5o放置所得溶液[]D=52.7o第15頁/共96頁

葡萄糖的其它特性無醛基葡萄糖的鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)無法合理解釋上述各種特性

(1)D-葡萄糖只能與一個醇（甲醇）形成縮醛。

(2)不與NaHSO3反應(yīng)。(3)IR圖譜中沒有羰基的伸縮振動。

(4)1HNMR圖譜中沒有醛基質(zhì)子的吸收峰。

(5)能與斐林試劑、土倫試劑、H2NOH、HCN、Br2水等發(fā)生反應(yīng)。（有醛基）第16頁/共96頁受環(huán)狀半縮醛、半縮酮的啟迪，提出了糖環(huán)形結(jié)構(gòu)。

糖環(huán)狀結(jié)構(gòu)的提出HOCH2CH2CH2CHOHOCH2CH2CH2CH2CHO羰基碳成為不對稱碳，形成兩種非對映異構(gòu)體，稱正位異構(gòu)體，分別用，表示。第17頁/共96頁+-D-吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖將單糖的Fischer構(gòu)象式改寫成環(huán)狀結(jié)構(gòu)式

▲-異構(gòu)體：半縮醛羥基與CH2OH在鏈異側(cè)；

或半縮醛羥基與C5上的羥基在鏈同側(cè)。-異構(gòu)體：半縮醛羥基與CH2OH在鏈同側(cè)；

或半縮醛羥基與C5上的羥基在鏈異側(cè)。D-型：CH2OH在環(huán)上方；L-型：CH2OH在環(huán)下方。第18頁/共96頁端基異構(gòu)體Haworth式Fischer投影式a-D-(+)-吡喃葡萄糖b-D-(+)-吡喃葡萄糖吡喃2、萄糖環(huán)型結(jié)構(gòu)的畫法--哈武斯透視式★吡喃型葡萄糖注意：通常吡喃環(huán)中的氧原子寫在環(huán)的右上角。第19頁/共96頁

兩種吡喃葡萄糖的穩(wěn)定構(gòu)象a-D-(+)-吡喃葡萄糖b-D-(+)-吡喃葡萄糖mp:146oCmp:150oC[a]D:+112o[a]D:+18.7o穩(wěn)定構(gòu)象穩(wěn)定構(gòu)象混合物中-D-吡喃葡萄糖多第20頁/共96頁端基異構(gòu)體Haworth式Fischer投影式a-D-(+)-呋喃葡萄糖b-D-(+)-呋喃葡萄糖萄糖環(huán)型結(jié)構(gòu)的畫法--哈武斯透視式呋喃型葡萄糖第21頁/共96頁葡萄糖的存在形式-D-吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖-D-呋喃葡萄糖-D-呋喃葡萄糖63.6%36.4%<0.01%<1%*半縮醛羥基與決定構(gòu)型的羥基同側(cè)為α-型，異側(cè)為β-型。第22頁/共96頁第23頁/共96頁NormanHaworthSource:MichiganStateUniversity,DepartmentofChemistry/Portraits/PortraitsHH_collection.shtml第24頁/共96頁一還原二氧化三形成糖脎四差向異構(gòu)化五糖的遞增反應(yīng)

--克里安尼氰化增碳法六糖的遞降反應(yīng)

1)佛爾遞降反應(yīng)2)蘆福遞降法七形成糖苷▲第三節(jié)單糖的反應(yīng)第25頁/共96頁一單糖的還原1糖→糖醇H2

，蘭尼Ni,orNaBH4D-葡萄糖醇（L-山梨糖醇）第26頁/共96頁二糖的氧化反應(yīng)▲還原糖和非還原糖的概念：凡是對斐林試劑、土倫試劑、本尼迪特試劑呈正反應(yīng)的糖稱為還原糖，呈負(fù)反應(yīng)的糖稱為非還原糖。斐林試劑（硫酸酮和堿性酒石酸鉀鈉）土倫試劑（硝酸銀的氨水溶液）本尼迪特試劑（檸檬酸、硫酸銅、碳酸鈉配制成）Tollens、Fehling、Benedict試劑用于鑒別還原糖、非還原糖第27頁/共96頁用斐林試劑、土倫試劑、本尼迪特試劑氧化

斐林試劑or本尼迪特試劑D-葡萄糖D-葡萄糖酸土倫試劑酮糖也顯正反應(yīng)第28頁/共96頁2.用溴水氧化-形成糖酸（區(qū)別酮糖和醛糖）Br2-H2OpH=5與C5上羥基成酯與C4上羥基成酯D-葡萄糖酸--內(nèi)酯D-葡萄糖酸--內(nèi)酯D-葡萄糖酸第29頁/共96頁3.電解氧化（用來制備糖酸）CaBr2,CaCO3D-葡萄糖酸鈣（鈣片）電解氧化CaBr2Ca(OH)2+Br2

H2O電解-CHO+Br2H2O-COOH+HBr-COOH+Ca(OH)2-COO1/2CaCaBr2+H2O+CO22HBr+CaCO3過程第30頁/共96頁（1）稀硝酸能把醛糖氧化成糖二酸。（2）稀硝酸氧化酮糖時導(dǎo)致C1-C2鍵斷裂，用來區(qū)別醛糖和酮糖或用來測定結(jié)構(gòu)。（3）濃硝酸能使二級醇氧化，進(jìn)一步導(dǎo)致C-C鍵斷裂，因此不能使用。4.用硝酸氧化稀HNO3第31頁/共96頁5.用高碘酸氧化※RCHO+R’CHO+H3IO4反應(yīng)機理+5HIO4

5HCOOH

+CH2O可推測糖或糖苷的結(jié)構(gòu)第32頁/共96頁糖苷也可用高碘酸氧化。-D-甲基吡喃糖苷第33頁/共96頁三形成糖脎的反應(yīng)

一分子單糖和三分子苯肼反應(yīng)，在糖的1,2-位形成二苯腙（稱為脎）的反應(yīng)稱為成脎反應(yīng)。反應(yīng)發(fā)生在C-1和C-2上。第34頁/共96頁成脎反應(yīng)的應(yīng)用：1.用來鑒別各種糖（因為不同的糖脎結(jié)晶形狀不同，熔點不同，形成的時間也不同）。糖脎都是黃色晶體。2.用于研究糖的構(gòu)型（葡萄糖、甘露糖、果糖具有相同的糖脎，這說明這三個糖除第一和第二個碳原子構(gòu)型不同外，其它碳原子的構(gòu)型完全相同）。3.將葡萄糖轉(zhuǎn)變成果糖。第35頁/共96頁

四、差向異構(gòu)化epimerization在弱堿性條件下，糖中與羰基相鄰的不對稱碳原子的構(gòu)型發(fā)生變化，這稱為差向異構(gòu)化。D-果糖弱堿如吡啶、三級胺等（差向異構(gòu)化）D-葡萄糖D-甘露糖烯二醇只有一個碳原子構(gòu)型不同的非對映異構(gòu)體稱為差向異構(gòu)體。第36頁/共96頁五、糖的遞升反應(yīng)--克里安尼kiliani氰化增碳法HCNH3O+H3O+pH=3-5Na-HgH2ONa-HgH2OpH=3-5D-(+)甘油醛D-(-)赤蘚糖D-(-)蘇糖第37頁/共96頁*1.原來分子的手性碳原子，對新生的手性碳原子具有一定的感應(yīng)作用，所以兩個差向異構(gòu)體是不等量的。*2.若用Na-Hg乙醇溶液還原，則產(chǎn)物兩端均為醇。*3.該反應(yīng)產(chǎn)率不高，主要用于研究結(jié)構(gòu)。第38頁/共96頁1蘆福遞降法（氧化脫羧）H2O2,Fe2+40oC△-CO2D-阿拉伯糖CaBr2,CaCO3電解氧化六糖的遞降反應(yīng)第39頁/共96頁2佛爾遞降法H2NOH,堿Ac2ONaOAc乙?；?HCNMeOHMeO-醛加HCN的逆反應(yīng)-HOAcMeO-MeOH酯交換第40頁/共96頁七形成糖苷▲

glucoside環(huán)狀糖的半縮醛羥基能與另一分子化合物中的羥基、氨基或硫基等失水，生成的失水產(chǎn)物稱為糖苷，也稱為配糖體。由葡萄糖衍生的糖苷叫葡萄糖苷，失水時形成的鍵叫苷鍵。第41頁/共96頁糖苷的名稱由三部分組成：配基+糖的殘基+（糖）苷甲基--D-吡喃葡萄糖苷甲基--D-吡喃葡萄糖苷CH3OHH+CH3OHH+-苷鍵-苷鍵配基第42頁/共96頁在酸催化下，只有糖的半縮醛羥基能與另一分子醇反應(yīng)形成醚鍵。但用威廉森反應(yīng)可使糖上所有的羥基（包括半縮醛的羥基）形成醚。最常用的甲基化試劑是：（1）30%NaOH+(CH3)2SO4

（2）Ag2O+CH3I糖苷從結(jié)構(gòu)上看是縮醛，在堿性條件下是穩(wěn)定的，但可用溫和的酸性條件水解，生成糖和配基。而普通的醚鍵在溫和的酸性條件下是穩(wěn)定的，只有在強的HX作用下才分解。關(guān)于半縮醛羥基和一般羥基反應(yīng)的幾點注意第43頁/共96頁酶也能促使糖苷水解，而且是立體專一的（例如，從酵母中分離得到的α-D-葡萄糖苷酶只能水解α-D-葡萄吡喃糖苷，而從杏仁中得到的β-D-葡萄糖苷酶只水解β-D-葡萄糖苷。醛和酮可以和糖分子中鄰位順式羥基縮合形成環(huán)狀的縮醛和縮酮，該反應(yīng)可以用來保護(hù)羥基（一般規(guī)律是丙酮與鄰位順式羥基縮合形成環(huán)狀的縮酮，而苯甲醛與1,3-二醇生成六元環(huán)的縮醛）第44頁/共96頁MechanismofGlycosideFormation第45頁/共96頁TheAnomericEffectTheformationofaglycosidefavorsthea-glucosideproduct:theanomericeffect（異頭效應(yīng)）第46頁/共96頁自然界中的糖苷第47頁/共96頁八酯化反應(yīng)

應(yīng)用制備酯的通用方法可以在糖中的每一個有羥基的地方發(fā)生成酯反應(yīng)。-D-吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖慢0oC100oC相對較快快Ac2ONaAc0oC無水ZnCl2Ac2O快Ac2ONaAc0oCAc2O,NaOAc100oC相對較慢-D-吡喃葡萄糖五乙酸酯-D-吡喃葡萄糖五乙酸酯ZnCl2第48頁/共96頁α-D-吡喃葡萄糖-6-磷酸酯葡萄糖磷酸酯α-D-吡喃葡萄糖-1-磷酸酯第49頁/共96頁+D-果糖-1，6-二磷酸酯二羥基丙酮磷酸酯D-甘油醛-3-磷酸酯代謝過程中經(jīng)多步反應(yīng)酶α-D-吡喃葡萄糖-6-磷酸酯第50頁/共96頁第四節(jié)葡萄糖結(jié)構(gòu)的測定一葡萄糖碳架的測定二葡萄糖立體結(jié)構(gòu)的測定三葡萄糖環(huán)型結(jié)構(gòu)的測定第51頁/共96頁

葡萄糖結(jié)構(gòu)的測定是費歇爾進(jìn)行糖結(jié)構(gòu)研究時完成的，歷時7年（1884-1891年）1902年獲諾貝爾獎EmilFischerSource:MichiganStateUniversity,DepartmentofChemistry/Portraits/PortraitsHH_collection.shtml第52頁/共96頁一葡萄糖碳架的測定第53頁/共96頁5(CH3CO)2O只得到一元肟說明分子中只有一個羰基能用溴水氧化，說明分子中有醛羰基。Br2-H2OHCNH3+OCH3(CH2)4COOH六個碳是直鏈的。H2NOH有五個羥基，連在5個C上葡萄糖五醋酸酯C6H7O(OOCCH3)5+5HAcHI,P第54頁/共96頁二葡萄糖立體結(jié)構(gòu)的測定實驗一:反復(fù)進(jìn)行克里安尼增碳法，得8個D-六碳糖.HOCHOHOHHOHHOHHCHOH2(5)(6)(7)(8)(1)(2)(3)(4)第55頁/共96頁實驗二：進(jìn)行成脎反應(yīng)，D-葡萄糖和D-甘露糖成脎后相同，所以可以把8個糖分成四組。第一組：第二組：第三組：第四組：第56頁/共96頁用硝酸將以上八個化合物氧化成糖二酸，結(jié)果：化合物（1）無旋光（2）有旋光（3）有旋光（4）有旋光（5）有旋光（6）有旋光（7）無旋光（8）有旋光天然的D-葡萄糖和D-甘露糖用硝酸氧化后都得到有旋光的糖二酸，因此第一組化合物(1),(2)和第四組化合物(7),(8)不可能是D-葡萄糖和D-甘露糖。實驗三：第57頁/共96頁

為了進(jìn)一步確定D-葡萄糖的結(jié)構(gòu)，可利用D-阿拉伯糖（五碳糖）進(jìn)行第四個實驗。

通過以上的三個實驗，已經(jīng)確定了D-葡萄糖可能具有以下的結(jié)構(gòu)：第58頁/共96頁

將D-阿拉伯糖氧化后，可得到有旋光的二酸。因此，具有與第一個原料一樣的結(jié)構(gòu)。再將D-阿拉伯糖通過克里安尼增碳法可得到D-葡萄糖和D-甘露糖。通過以上的方法，可確定D-葡萄糖具有第二組化合物(3),(4)的構(gòu)型?？?增克-增HNO3HNO3有旋光無旋光(3)+(4)(5)+(6)實驗四：12第59頁/共96頁實驗五：頭尾對調(diào)法L-古羅糖

將D-葡萄糖用稀硝酸氧化成D-葡萄糖二酸，隨即失水成雙內(nèi)酯，再用適量的Na-Hg齊在乙醇中使其中一個內(nèi)酯還原成二醇，再用適量的Na-Hg齊在pH=3~5還原另一個內(nèi)酯為醇和醛，結(jié)果得到二個產(chǎn)物，一個仍為D-葡萄糖，而另一個為L-古羅糖。第60頁/共96頁D-甘露糖因此，通過以上五組實驗，不僅確定了D-葡萄糖的絕對構(gòu)型，而且也確定了其它單糖類化合物的絕對構(gòu)型。用D-甘露糖進(jìn)行上述反應(yīng)，只能得到一個產(chǎn)物，仍為D-甘露糖。第61頁/共96頁1.環(huán)型結(jié)構(gòu)的提出（參見第二節(jié)）三葡萄糖環(huán)型結(jié)構(gòu)的測定2.環(huán)大小的確定

費歇爾用下面兩種方法來確定環(huán)的大小。第62頁/共96頁+CH3OHH+orCH3I-Ag2O(CH3)2SO4NaOHH3+O+HNO3

（1）甲基化法基本思想：根據(jù)最后的碎片確定形成半縮醛羥基的位置.四-O-甲基-D-葡萄糖三甲氧基戊二酸二甲氧基丁二酸第63頁/共96頁2H5IO6CH3OHH+（2）高碘酸法基本思想：打斷所有α-二醇的碳碳鍵，然后根

據(jù)碎片來拼湊分子。第64頁/共96頁一麥芽糖的結(jié)構(gòu)和命名二纖維二糖的結(jié)構(gòu)和命名三乳糖的結(jié)構(gòu)和命名四蔗糖的結(jié)構(gòu)和命名第五節(jié)雙糖低聚糖定義：水解后產(chǎn)生兩分子單糖的低聚糖稱為雙糖。（或稱：一分子單糖中的半縮醛羥基和另一分子單糖中的羥基發(fā)生失水反應(yīng)得到的糖為雙糖）（C12H22O11）第65頁/共96頁（1）麥芽糖是淀粉水解的產(chǎn)物。麥芽糖水解產(chǎn)生一分子-D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。（2）麥芽糖分子中保留了一個半縮醛羥基，是還原糖。一麥芽糖的結(jié)構(gòu)和命名1.組成和命名成苷部分未成苷部分第66頁/共96頁4-O-（-D-吡喃葡萄糖基）-D-吡喃葡萄糖-1，4-苷鍵（3）命名時選保留半縮醛羥基的糖為母體，另一個糖為取代基。第67頁/共96頁2.麥芽糖是還原糖（1）有變旋現(xiàn)象；（2）可以被土倫試劑、斐林試劑、本尼迪特試劑氧化；（3）能與苯肼反應(yīng)生成糖脎。第68頁/共96頁Br2-H2OC6H5NHNH2HOAc（4）能被溴水氧化成麥芽糖酸第69頁/共96頁3.麥芽糖具有-1,4-苷鍵（1）麥芽糖只能被

-D-吡喃葡萄糖苷酶水解，不能被β-D-

吡喃葡萄糖苷酶水解，所以證明兩個糖以

-苷鍵相連；（2）成苷必須有半縮醛羥基參加，所以成苷部分必然是提供

1-位鍵；（3）通過甲基化反應(yīng)，可以確定苷鍵的另一個位置是4位。（見下頁的反應(yīng)式）綜合(1)，(2)，(3)，說明麥芽糖具有

-1,4-苷鍵。第70頁/共96頁Br2-H2O(CH3)2SO4

NaOHH3+O第71頁/共96頁β-D-吡喃葡萄糖D-吡喃葡萄糖二纖維二糖的結(jié)構(gòu)和命名β-1,4-苷鍵（1）纖維二糖是纖維素水解的產(chǎn)物。纖維二糖水解產(chǎn)生

一分子β-D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。（2）因為整個分子中保留了一個半縮醛的羥基，能與土倫、斐林、本尼迪特試劑反應(yīng)，所以是還原糖。第72頁/共96頁4-O-（β-D-吡喃葡萄糖基）-D-吡喃葡萄糖（3）命名時選保留半縮醛羥基的糖為母體，另一個糖為取代基。第73頁/共96頁（1）乳糖水解產(chǎn)生一分子β-D-吡喃半乳糖和一分子

D-吡喃葡萄糖。（2）分子中保留了一個半縮醛的羥基，所以是還原糖。三乳糖的結(jié)構(gòu)和命名（C12H22O11）β-1,4-苷鍵第74頁/共96頁4-O-（β-D-吡喃半乳糖基）-D-吡喃葡萄糖（3）命名時選保留半縮醛羥基的糖為母體，另一個糖為取代基。第75頁/共96頁1.組成和命名（1）是由-D-吡喃葡萄糖和-D-呋喃果糖的兩個半縮醛

羥基失水而成的。（2）蔗糖中已無半縮醛羥基，所以不是還原糖。四蔗糖的結(jié)構(gòu)和命名--非還原糖-1,2-苷鍵

-2,1-苷鍵第76頁/共96頁2-O-(-D-吡喃葡萄糖基)--D-呋喃果糖苷1-O-（-D-呋喃果糖基）--D-吡喃葡萄糖苷（3）兩種糖均可作為母體，所以有兩種學(xué)名。第77頁/共96頁2.蔗糖結(jié)構(gòu)的測定（1）經(jīng)元素分析及相對分子量測定得出蔗糖的分子式為C12H22O11;（2）[]D=+66.5,無變旋現(xiàn)象，不與土倫試劑、斐林試劑、本尼迪特試劑反應(yīng)，也不與苯肼反應(yīng)生成糖脎（說明蔗糖無半縮醛羥基露在外面）所以蔗糖是非還原糖。（3）酸性水解實驗表明：蔗糖既可用α-D-葡萄糖苷酶（又稱麥芽酶）水解（說明葡萄糖出α-苷鍵），也可用-D-果糖苷酶（又稱轉(zhuǎn)化酶）水解（說明果糖出

-苷鍵）結(jié)論：蔗糖是由一分子α-D-葡萄糖和一分子-D-果糖的半縮醛羥基失水生成的。第78頁/共96頁轉(zhuǎn)化糖：蔗糖水解后，旋光發(fā)生了變化，現(xiàn)將蔗糖的水解產(chǎn)物稱為轉(zhuǎn)化糖。C12H22O11+H2OC6H12O6+C6H12O6

H+酶[]D=+66.5[]D=+52.7[]D=-92.0葡萄糖果糖第79頁/共96頁3.用HIO4氧化分解法測環(huán)的大小-HCOOH3HIO4Br2-H2OH2OA1A2B1B2第80頁/共96頁將碎片拼接成環(huán)A1A2B1B2第81頁/共96頁4用甲基化反應(yīng)測定結(jié)構(gòu)Ag2OCH3I八-O-甲基蔗糖H3+O+其它碎片蒸餾分離HNO3HNO3+其它碎片第82頁/共96頁

第六節(jié)多糖(polysaccharide)第83頁/共96頁1.纖維素（cellulose）

D-葡萄糖，-1,4苷鍵-1,4-苷鍵

無還原性、無變旋現(xiàn)象。大多數(shù)不溶于水，個別與水形成膠體溶液。第84頁