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6.1磁性陶瓷本章主要內(nèi)容:1磁學(xué)基本概念1.1物質(zhì)的宏觀磁性1.2抗磁性1.3順磁性1.4鐵磁性1.5反鐵磁性1.6亞鐵磁性1.7磁疇1.8磁致伸縮2磁性陶瓷(鐵氧體陶瓷)分類3鐵氧體材料3.1軟磁鐵氧體3.1.1軟磁鐵氧體材料及性能3.1.2軟磁鐵氧體的制備過(guò)程3.1.3軟磁鐵氧體制備中的影響因素3.1.4軟磁鐵氧體的應(yīng)用3.2硬磁鐵氧體3.3其他鐵氧體3.3.1磁記錄材料3.3.2旋磁鐵氧體(微波鐵氧體)3.3.3矩磁鐵氧體3.3.4磁泡材料3.3.5磁光材料3.3.6壓磁鐵氧體1磁學(xué)基本概念1.1物質(zhì)的宏觀磁性當(dāng)一個(gè)外加磁場(chǎng)作用于材料時(shí),磁場(chǎng)H導(dǎo)致磁偶極子形成,并作定向排列,產(chǎn)生磁化。物質(zhì)的磁化性能可以用磁化強(qiáng)度M與磁場(chǎng)強(qiáng)度H的比值來(lái)度量,稱為磁化率χ,即χ=M/H=C/T1.3順磁性對(duì)于過(guò)渡金屬離子或稀土離子,其結(jié)構(gòu)中有未成對(duì)電子,就存在由此種電子所產(chǎn)生的磁矩。在外磁場(chǎng)作用下,這些磁矩沿著磁場(chǎng)方向擇優(yōu)取向排列而產(chǎn)生宏觀的凈磁矩。由于凈磁矩的方向是沿外磁場(chǎng)方向的,所以磁化率χ>0,材料內(nèi)部總的感通密度大于外磁場(chǎng)的磁通密度,材料的這種性質(zhì)被稱為順磁性,具有這種性質(zhì)的材料稱為順磁材料。1.4鐵磁性鄰近原子由于互相作用,在加上外磁場(chǎng)H時(shí),能使磁矩趨向于外磁場(chǎng)方向而整齊排列。這種現(xiàn)象稱為鐵磁性,具有這種性能的材料稱為鐵磁體。一般鐵磁性物質(zhì)即使在較弱的磁場(chǎng)內(nèi)也可得到很高的磁場(chǎng)強(qiáng)度,使物質(zhì)顯示出較高的磁導(dǎo)率,在外磁場(chǎng)移去后仍保留很強(qiáng)的磁性。鐵磁材料在較弱外場(chǎng)下達(dá)到飽和磁化是因?yàn)樵跊](méi)有外磁場(chǎng)的作用下已經(jīng)以某種方式整齊排列達(dá)到一定程度的磁化,即自發(fā)磁化。1.5反鐵磁性把磁矩反向平行且大小相等的情況稱之為反鐵磁性,具有這種性質(zhì)的物質(zhì)稱為反鐵磁物質(zhì)。當(dāng)提高溫度時(shí),這種反鐵磁體的磁矩的排列混亂,成為順磁體。把此轉(zhuǎn)化溫度稱為尼爾溫度(Neeltemperature)。在反鐵磁體中,由于磁矩相互抵消,所以不產(chǎn)生自發(fā)磁化。1.7磁疇鐵磁或亞鐵磁材料中含有許多已經(jīng)自發(fā)磁化了的微區(qū)(或疇),也就是說(shuō),每個(gè)疇內(nèi)部所有磁矩都按相同方向排列,這種疇被稱為磁疇。當(dāng)塊狀材料未被磁化時(shí),這些磁疇排列方向雜亂,故整個(gè)材料的凈磁矩等于零。從一個(gè)磁疇到另一個(gè)方向不一致的磁疇要經(jīng)過(guò)一個(gè)漸變的區(qū)域,稱為疇壁。1.8
磁致伸縮鐵磁性和亞鐵磁性材料磁化時(shí),在磁化反向所發(fā)生的伸長(zhǎng)或縮短現(xiàn)象稱為磁致伸縮。2磁性陶瓷(鐵氧體陶瓷)分類磁性陶瓷(magneticceramics)分為含鐵(ferrite)的鐵氧體陶瓷和不含鐵的磁性陶瓷。鐵氧體陶瓷是以氧化鐵和其他鐵族或稀土族氧化物為主要成分的復(fù)合氧化物。按鐵氧體的晶體結(jié)構(gòu)分:尖晶石型(MFe2O4);石榴石型(R3Fe5O12);磁鉛石型(MFe12O19)(M為鐵族元素,R為稀土元素)。按鐵氧體的性質(zhì)及用途分:軟磁、硬磁、旋磁、矩磁、磁泡、磁光、磁記錄材料等。按其結(jié)晶狀態(tài)分:?jiǎn)尉w和多晶體鐵氧體。按其外觀形態(tài)分:粉末、薄膜和體材等。3鐵氧體材料3.1軟磁鐵氧體3.1.1軟磁鐵氧體材料及性能軟磁鐵氧體是一種在通訊、廣播、電視等領(lǐng)域中廣泛應(yīng)用的磁性材料,主要作為各種電感元件的磁芯。衡量軟磁鐵氧體性能的一個(gè)重要指標(biāo)是磁導(dǎo)率u,一般來(lái)說(shuō)u值越高,則滿足相同電感量要求的線圈體積就越少。根據(jù)不同的使用條件,u值有不同的類型。對(duì)于在高頻弱磁場(chǎng)線性區(qū)域下工作的磁芯,一般以起始磁導(dǎo)率ui
表示。3.1.2軟磁鐵氧體的制備過(guò)程軟磁鐵氧體的制備過(guò)程如下圖所示:
稱量→混合→煅燒→球磨造粒→成型→燒結(jié)→機(jī)械加工→包裝用于制備鐵氧體的原料可以采用機(jī)械方法處理過(guò)的礦物原料,或用化學(xué)方法制備的高純化合物。將氧化鐵和其他氧化物或碳酸鹽采用球磨的方法進(jìn)行混合,然后進(jìn)行煅燒。經(jīng)煅燒的粉末在球磨罐中重新球磨以獲得所要求的顆粒尺寸(通常為1um左右)。將煅燒后的粉末、黏合劑和表面活性劑等一起配成漿料,然后在噴霧干燥器中干燥造粒,形成50~300um的顆粒,隨后干壓成型。經(jīng)燒結(jié)好的產(chǎn)品經(jīng)表面打磨包裝即成。3.1.3軟磁鐵氧體制備中的影響因素(1)組成目前主要使用的軟磁材料有Mn-Zn鐵氧體和Ni-Zn鐵氧體兩大類。軟磁鐵氧體的配方是在充分研究各種成分的磁特性的基礎(chǔ)上,按磁導(dǎo)率u、品質(zhì)因素Q和溫度系數(shù)αu相互間最佳的關(guān)系來(lái)確定的。
Ni-Zn鐵氧體的組成區(qū)大致范圍是Fe2O350%~70%,ZnO5%~40%,NiO5%~40%,至于最優(yōu)組成點(diǎn),則取決于使用性能的要求。例如,Ni-Zn鐵氧體在使用上分高起始磁導(dǎo)率、高頻和高飽和磁感應(yīng)三種,相應(yīng)的最優(yōu)配方有三個(gè)。高起始磁導(dǎo)率的Ni-Zn鐵氧體的最佳配方為:NiO15%;ZnO35%;Fe2O350%。其相應(yīng)的化學(xué)分子式為Ni0.3Zn0.7Fe2O4。高頻Ni-Zn鐵氧體(使用頻率范圍為10~100MHz),要求有高的電阻率ρ,其最優(yōu)配方大致為:NiO:25~30%;ZnO:15~20%;Fe2O3:50%。高飽和磁感應(yīng)強(qiáng)度Ni-Zn鐵氧體的最佳配方點(diǎn)為:NiO:30%;ZnO:20%;Fe2O3:50%。(2)燒結(jié)氣氛由于軟磁鐵氧體的制備中存在多種變價(jià)離子,因此氣氛在制備過(guò)程中的影響極其復(fù)雜和重要。對(duì)于Mn鐵氧體,在空氣中燒結(jié)會(huì)使Mn形成三價(jià)離子而使磁性能顯著變壞,由此所得的最大磁導(dǎo)率為138,起始磁導(dǎo)率為50。而在CO2中燒結(jié)所得材料的最大磁導(dǎo)率為3200,起始磁導(dǎo)率為228。(3)晶粒大小和氣孔如果其他因數(shù)保持不變,多晶鐵氧體的磁導(dǎo)率隨晶粒增大而提高。而起始磁導(dǎo)率隨著氣孔率的增加而減少。(4)冷卻速率快速冷卻比慢速冷卻的鐵氧體,其電阻率低些,F(xiàn)eO含量高些。其原因是因?yàn)楦邷赜欣贔e2+的形成,在快速冷卻時(shí),F(xiàn)e2+狀態(tài)保持不變,當(dāng)慢冷時(shí),F(xiàn)e2+重新氧化,其含量低,則電子躍遷導(dǎo)電的機(jī)會(huì)變少,電阻率提高。3.1.4軟磁鐵氧體的應(yīng)用軟磁鐵氧體最簡(jiǎn)單的應(yīng)用是做成變壓器鐵芯。根據(jù)電磁感應(yīng)原理,初級(jí)線圈中施以電訊號(hào),則次級(jí)線圈中感生電壓、感生電流產(chǎn)生,從而獲得電壓升高、降低和穩(wěn)壓的作用。根據(jù)訊號(hào)不同,可有音頻變壓器、脈沖變壓器、選頻倒相變壓器等。另一類應(yīng)用是作為電感元件,這類應(yīng)用如諧振回路中的電感、日光燈鎮(zhèn)流器、天線的磁芯、變壓器磁芯、天線磁芯、偏轉(zhuǎn)磁芯以及磁帶錄音磁頭等。
②矯頑力Hc大。矯頑力Hc即處于飽和磁化狀態(tài)的磁性材料,將磁場(chǎng)單調(diào)減小至零并反向增加,使磁化強(qiáng)度沿飽和磁滯回線減小到零時(shí)的磁場(chǎng)強(qiáng)度。它表示材料抵抗退磁的能力。一般為0.1-0.4T左右。
③最大磁能積(BH)max高。磁能積是衡量硬磁材料的一項(xiàng)重要參數(shù),它是指磁滯回線在第Ⅱ象限(退磁曲線)內(nèi)磁感應(yīng)強(qiáng)度B和磁場(chǎng)強(qiáng)度H的乘積。目前,已知的硬磁鐵氧體材料多為磁鉛石型,主要有Ba鐵氧體(Ba0.6Fe2O3
)、Sr鐵氧體(Sr0.6Fe2O3
)、Pb鐵氧體(Pb0.6Fe2O3
)及它們的復(fù)合鐵氧體。3.3其他鐵氧體3.3.1磁記錄材料磁記錄材料主要指用于磁帶錄音機(jī)、磁帶錄像機(jī)、電子計(jì)算機(jī)、磁帶存儲(chǔ)器、磁印刷等用的磁性材料。它是一種軟磁鐵氧體。對(duì)磁頭材料要求:較高的起始磁化率和飽和磁化強(qiáng)度以保證高靈敏度;較低的磁強(qiáng)度以減少噪聲和損耗;較高的耐磨性、可加工性和抗剝離性以延長(zhǎng)壽命周期和保證機(jī)械加工黏度。3.3.2微波鐵氧體微波鐵氧體也稱旋磁鐵氧體。常用的微波旋磁鐵氧體有尖晶石型和石榴石型兩大類,前者價(jià)格便宜,后者性能優(yōu)良,此外在毫米波段也可使用六方晶系鐵氧體。3.3.4磁光材料磁光材料主要用于制作大型電子計(jì)算機(jī)的外存儲(chǔ)器——磁光存儲(chǔ)器。這種存儲(chǔ)器具有很高的存儲(chǔ)密度(107位/厘米2),比一般的磁鼓、磁盤(pán)存儲(chǔ)器要高102~103倍。磁光材料的基本要求是有較好的透光性,一定的磁化強(qiáng)度和矯頑力,以及合適的轉(zhuǎn)變溫度等
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