行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛》編制說明

行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛》編制說明（報(bào)批稿）冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)起草小組二0一九年十一月目錄10798_WPSOffice_Level1一、任務(wù)來源 122795_WPSOffice_Level1二、立項(xiàng)依據(jù) 132484_WPSOffice_Level1三、項(xiàng)目編制組單位簡(jiǎn)況 16461_WPSOffice_Level23.1編制組成員單位 131992_WPSOffice_Level23.2主編單位簡(jiǎn)介 130240_WPSOffice_Level23.3標(biāo)準(zhǔn)編制過程 210124_WPSOffice_Level1四、標(biāo)準(zhǔn)編制原則 224270_WPSOffice_Level1五、確定標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容（如技術(shù)指標(biāo)、參數(shù)等）的依據(jù) 212258_WPSOffice_Level25.1生產(chǎn)工藝流程 23018_WPSOffice_Level25.2確定標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容 312181_WPSOffice_Level35.2.1范圍 328382_WPSOffice_Level35.2.2規(guī)范性引用文件 332122_WPSOffice_Level35.2.3要求 318161_WPSOffice_Level35.2.4試驗(yàn)方法 915002_WPSOffice_Level35.2.5檢驗(yàn)規(guī)則 108101_WPSOffice_Level35.2.6包裝、運(yùn)輸、貯存及質(zhì)量證明書 1024548_WPSOffice_Level35.2.7訂貨單（或合同）內(nèi)容 11692_WPSOffice_Level1六、與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，特別是強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)性 116793_WPSOffice_Level1七、標(biāo)準(zhǔn)中涉及的專利或知識(shí)產(chǎn)權(quán)說明 114456_WPSOffice_Level1八、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù) 1129729_WPSOffice_Level1九、標(biāo)準(zhǔn)作為強(qiáng)制性或推薦性行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的建議 1111939_WPSOffice_Level1十、貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議 1227911_WPSOffice_Level1十一、廢止現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議 12《冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿編制說明一、任務(wù)來源根據(jù)《工業(yè)和信息化部辦公廳關(guān)于印發(fā)2017年第一批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃的通知》工信廳科〔2017〕40號(hào)，《冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛》標(biāo)準(zhǔn)正式立項(xiàng)(計(jì)劃編號(hào)：2017-0194T-YS)，以及全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)的標(biāo)準(zhǔn)制訂工作安排，由河南豫光鋅業(yè)有限公司負(fù)責(zé)《冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制訂工作。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)技術(shù)歸口，完成時(shí)間為2019年。二、立項(xiàng)依據(jù)鉛鋅礦為伴生礦，在鉛鋅冶煉過程中，產(chǎn)出一種含鋅的物料（氧化鋅），鉛系統(tǒng)的氧化鋅產(chǎn)出多采用煙化爐，鋅冶煉系統(tǒng)產(chǎn)出的氧化鋅多采用揮發(fā)窯工藝。氧化鋅含鉛大多在10%以上，采用稀硫酸溶液浸出，鋅進(jìn)入溶液，鉛生成硫酸鉛沉淀，經(jīng)壓濾洗滌，使鉛品位提高35%以上。該產(chǎn)品與鉛精礦混合，在鉛冶煉系統(tǒng)中以金屬鉛的形式回收。目前國(guó)內(nèi)鉛鋅冶煉廠多數(shù)實(shí)現(xiàn)了鉛鋅互補(bǔ)的冶煉模式（同時(shí)具備鉛鋅冶煉的能力，鉛系統(tǒng)產(chǎn)出的含鋅物料送鋅系統(tǒng)回收鋅、鋅系統(tǒng)產(chǎn)出的含鉛物料送鉛系統(tǒng)回收鉛），但仍然有部分冶煉廠只有單一的鉛冶煉或鋅冶煉系統(tǒng)，這就造成鉛鋅煉鋅過程中產(chǎn)出的冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛需堆存或外售。冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛代替部分鉛精礦做原料，節(jié)約了鉛礦資源的消耗，符合國(guó)家相關(guān)政策，有利于相關(guān)企業(yè)的健康發(fā)展。有必要制定一個(gè)統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)，為副產(chǎn)品硫酸鉛的貿(mào)易和質(zhì)量判定標(biāo)準(zhǔn)提供依據(jù)。三、項(xiàng)目編制組單位簡(jiǎn)況3.1編制組成員單位本項(xiàng)目由河南豫光鋅業(yè)有限公司負(fù)責(zé)起草，株洲冶煉集團(tuán)股份有限公司、鑫聯(lián)環(huán)?？萍脊煞萦邢薰緟⑴c起草。3.2主編單位簡(jiǎn)介河南豫光鋅業(yè)有限公司成立于2004年，是河南豫光金鉛集團(tuán)有限責(zé)任公司的控股公司，是以生產(chǎn)電積鋅、綜合回收有價(jià)金屬為主的綜合性企業(yè)，生產(chǎn)規(guī)模居國(guó)內(nèi)鋅冶煉行業(yè)前列。豫光鋅業(yè)采用常規(guī)濕法煉鋅工藝，制酸工藝采用國(guó)內(nèi)成熟的洗滌凈化、兩轉(zhuǎn)兩吸工藝，鋅冶煉回收率達(dá)97.5%以上。2008年6月，“豫光”牌鋅錠在倫敦金屬交易所(LME)注冊(cè)成功,成為國(guó)內(nèi)第7家、河南省首家在LME注冊(cè)的鋅產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)。公司積極開展綜合回收，發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)，綜合回收了鉛、銀、銅、鈷、鎵、鍺、鐵等多種有價(jià)金屬；目前生產(chǎn)能力鋅錠每年27萬，精銦30噸、精鎘1000噸，海綿銅中銅金屬量1500t。公司目前擁有檢驗(yàn)、化驗(yàn)設(shè)備近120臺(tái)套，其中重要的檢測(cè)設(shè)備有35臺(tái)套。先進(jìn)的檢測(cè)設(shè)備：百萬分之一分析天平、X射線熒光分析儀、直讀光譜儀、ICP發(fā)射光譜儀、ICP-MS發(fā)射光譜儀等，保證了原料、過程、產(chǎn)品以及廢棄物等分析的準(zhǔn)確性和及時(shí)性。公司擁有各類高級(jí)專業(yè)技術(shù)人員500余名，科研能力較強(qiáng)。3.3標(biāo)準(zhǔn)編制過程2016年8月起草了《副產(chǎn)品硫酸鉛》企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，于2016年10月實(shí)施，實(shí)施以來，各項(xiàng)指標(biāo)符合標(biāo)準(zhǔn)要求；根據(jù)《工業(yè)和信息化部辦公廳關(guān)于印發(fā)2017年第一批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃的通知》工信廳科〔2017〕40號(hào)，《冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛》標(biāo)準(zhǔn)正式立項(xiàng)(計(jì)劃編號(hào)：2017-0194T-YS)，公司于2018年4月成立了該標(biāo)準(zhǔn)起草小組，明確起草任務(wù)。2018年8月完成了《冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛》標(biāo)準(zhǔn)初稿，公司組織了內(nèi)部討論會(huì)。2018年10月~2019年1月份對(duì)同行業(yè)進(jìn)行了初步征求意見。2019年5月16日-17日在河南省濟(jì)源市召開的有色金屬行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)會(huì)上對(duì)《冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛》標(biāo)準(zhǔn)稿進(jìn)行了預(yù)審。2019年6~8月份再次收集了相關(guān)企業(yè)有關(guān)海綿銅的數(shù)據(jù)，主要包括近三年來的所產(chǎn)出的海綿銅的品位、各類雜質(zhì)元素的含量，以及主要元素的化驗(yàn)方法等。發(fā)出9份調(diào)研函，收到回函6份，3家單位未回函。期間產(chǎn)品送鄭州大學(xué)進(jìn)行X射線熒光分析儀分析數(shù)據(jù)，并在公司采用化學(xué)法對(duì)全成分進(jìn)行分析。2019年9月6日，河南豫光金鉛集團(tuán)有限責(zé)任公司再次組織了標(biāo)準(zhǔn)審定稿的評(píng)審。2019年9月22日-24日，全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)在湖南郴州市組織召開了《冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)審定會(huì)。四、標(biāo)準(zhǔn)編制原則科學(xué)性原則：在對(duì)冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛各項(xiàng)檢測(cè)指標(biāo)統(tǒng)計(jì)的基礎(chǔ)上,結(jié)合行業(yè)單位的數(shù)據(jù)以及一些一些測(cè)量、試驗(yàn)等情況確定本標(biāo)準(zhǔn)。適用性原則：本標(biāo)準(zhǔn)是在對(duì)全國(guó)有代表性生產(chǎn)廠家的產(chǎn)品和用戶企業(yè)的要求調(diào)研的基礎(chǔ)上，根據(jù)技術(shù)發(fā)展水平及測(cè)試數(shù)據(jù)確定的技術(shù)指標(biāo)取值范圍，具有較強(qiáng)的指導(dǎo)意義和適用性。規(guī)范性原則：本標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格按照GB/T1.1-2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫》給出的規(guī)則進(jìn)行起草，文本格式規(guī)范。五、確定標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容（如技術(shù)指標(biāo)、參數(shù)等）的依據(jù)5.1生產(chǎn)工藝流程5.1.1常規(guī)濕法煉鋅工藝流程原料鋅精礦中含有少量鉛，鉛在生產(chǎn)鋅的過程中富集在焙砂的浸出渣中，常規(guī)濕法煉鋅的浸出渣含鋅20%左右，再處理富集在氧化鋅中，含鉛在10%左右。對(duì)國(guó)內(nèi)同行業(yè)的調(diào)研表明：絕大多數(shù)濕法煉鋅企業(yè)包括氧化鋅處理工序，即回收了鋅、銦等金屬，又綜合回收了鉛等，提高了鋅的回收率和公司效益。氧化鋅處理工序主要包括：中性浸出初步分離鋅鉛，酸性浸出進(jìn)一步浸出鋅，同時(shí)浸出銦等有價(jià)金屬，實(shí)現(xiàn)鋅、銦、鎘等易于浸出的元素進(jìn)入溶液，鉛形成硫酸鉛沉淀，經(jīng)過鋅電積產(chǎn)出的廢液（稀硫酸溶液，含鋅錳等）洗滌、水洗滌、壓濾產(chǎn)出冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛；一些生產(chǎn)硫酸鋅的企業(yè)，副產(chǎn)品硫酸鉛產(chǎn)出流程與上述工藝流程相同，工藝流程圖如圖1所示。主要化學(xué)反應(yīng)式如下：ZnO+H2SO4==ZnSO4+H2OPbO+H2SO4==PbSO4↓+2H2O圖1冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛的生產(chǎn)過程5.1.1再生鋅煉鋅工藝流程（以鑫聯(lián)環(huán)保為主）隨著循環(huán)再生意識(shí)的加強(qiáng)，各種塵、渣及固危廢等含鋅廢料通過火法富集得到氧化鋅，氧化鋅再處理生產(chǎn)鋅產(chǎn)品，同時(shí)回收有價(jià)物質(zhì)。鑫聯(lián)環(huán)保是一家致力于采用火法富集-濕法分離多段耦合技術(shù)處理含重金屬冶金固（危）廢資源化利用的高新技術(shù)企業(yè)，主產(chǎn)品為鋅錠，副產(chǎn)回收銦、鎘等有價(jià)元素，代表性原料為高爐瓦斯灰。高爐瓦斯灰是高爐煉鐵過程中隨高爐煤氣帶出的原燃料的粉塵以及高溫區(qū)激烈反應(yīng)而產(chǎn)生的微粒，是鋼鐵企業(yè)主要固體排放物之一。高爐煉鐵生產(chǎn)過程中產(chǎn)出的高爐瓦斯灰，其主要化學(xué)成分為：鐵含量25%~35%，碳含量20%~30%，鋅含量3%~9%；物理性質(zhì)為：比重輕，粒度細(xì)，粒徑在75μm（-200目）含量占97%以上，主要粒度分布在20μm~25μm，即500目~700目（常規(guī)濕法煉鋅產(chǎn)出的浸出渣粒度為200目~300目）。工藝過程為：將高爐瓦斯灰和還原劑（煤或焦）按比例配料后加入揮發(fā)窯，同時(shí)在窯頭鼓入空氣進(jìn)行還原揮發(fā)，獲得氧化鋅產(chǎn)品。由于高爐瓦斯灰粒度細(xì)、含碳高，在揮發(fā)窯還原過程中高爐瓦斯灰的部分碳隨鋅進(jìn)入氧化鋅中，與常規(guī)濕法煉鋅工藝揮發(fā)窯（個(gè)別企業(yè)采用的設(shè)備為煙化爐）氧化鋅相比，稀釋了氧化鋅中鉛品位，氧化鋅含鉛在10%以下。該氧化鋅在經(jīng)過浸出等工序，鋅制成鋅錠，回收了銦、鎘、銅、錫等，富集的鉛再經(jīng)酸洗水洗等產(chǎn)出副產(chǎn)品硫酸鉛，其鋅品位為3%~6%，碳品位為10%~13%，鉛品位為25%左右。與常規(guī)濕法煉鋅工藝中副產(chǎn)品硫酸鉛的產(chǎn)出沒有原則上的區(qū)別。工藝流程見圖2，5.2確定標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容5.2.1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛的要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、包裝、運(yùn)輸、質(zhì)量證明書和訂貨單（或合同）內(nèi)容。本標(biāo)準(zhǔn)適用于氧化鋅經(jīng)浸出、水洗產(chǎn)出的副產(chǎn)品硫酸鉛，主要應(yīng)用于鉛的生產(chǎn)。5.2.2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)在制定的過程中引用了以下標(biāo)準(zhǔn)：GB/T8152鉛精礦化學(xué)分析方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T14262散裝浮選鉛精礦取樣制樣方法5.2.3要求冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛品級(jí)及主要元素的確認(rèn)。行業(yè)各廠家冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛常規(guī)成分表1：A公司冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛成分①成分分析含量（%）2016年2017年2018年范圍范圍范圍主要成分Pb30-4527-3225-33Zn2.7-3.22.4-3.73.0-5表2：B公司冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛成分①成分分析含量（%）2016年2017年2018年范圍范圍范圍主要成分Pb34.51-46.85Zn3.55-13.02雜質(zhì)元素As0.08-0.59SiO23.84-7.32其他有價(jià)元素In0.01-0.04Ag0.0665-0.117②水分20%~30%表3：C公司冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛成分成分分析含量（%）2016年2017年2018年范圍范圍范圍主要成分Pb36.4129.6326.93Zn5.119.6810.43其他有價(jià)元素In0.0940.0480.062②水分2016年25.67%，2017年26.94%，2018年29.79%。含水三年的平均值27.46%。表4：D公司冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛成分①成分分析含量（%）2016年2017年2018年范圍范圍范圍主要成分Pb39-5233-5141-54Zn1.3-6.70.9-6.20.9-5.8Fe0.7-3.50.7-3.50.7-3.5其他有價(jià)元素Ag0.02-0.100.02-0.100.02-0.10②水分20%-30%表5：E公司冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛成分①成分分析含量（%）2016年2017年2018年范圍范圍范圍主要成分Pb35-4132-42.632-44Zn3.5-4.51.62-4.071.5-3.5Fe0.62-1.70.6-1.50.19-1.47雜質(zhì)元素Cd0.038-0.140.041-0.0710.03-0.11As0.18-0.440.24-0.420.24-0.4Sb0.11-0.380.15-0.350.16-0.38Ca0.18-0.430.15-0.350.24-0.43Mg0.011-0.0390.017-0.0350.016-0.04其他有價(jià)元素In0.004-0.0120.005-0.0090.006-0.01Ag0.014-0.0270.013-0.0270.013-0.03Cu0.037-0.070.023-0.160.013-0.12②水分：2016年26.2%，2017年26.3%，2018年26.3%表6：F公司冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛成分①成分分析含量（%）2016年2017年2018年范圍范圍范圍主要成分Pb37.1337.4437.36Zn2.412.612.61Fe0.800.800.80雜質(zhì)元素Cd0.0690.0680.075As0.410.410.40Sb0.350.420.49Ca3.393.654.00Mg0.750.810.78其他有價(jià)元素In0.01340.01360.0144Ag0.02320.02370.0232Cu1.521.591.57②水分：2016年23.68%，2017年26.89%，2018年27.02表7：以再生鋅為主產(chǎn)出的冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛成分鑫聯(lián)環(huán)保提供的化學(xué)成分，%PbZnIng/tAgg/tBiSnSCaOMgOFeSiO2Al2O3H2OMnC1#26.133.94177831.301.6114.421.10.170.774.342.1223.70.1712.992#24.974.22160851.291.2612.521.320.220.954.772.8123.40.139.913#24.593.3312641.671.5014.983.802.4722.70.367.924#24.043.31274701.681.7413.811.110.270.984.152.2323.20.2011.745#25.993.092381061.822.0661.064.262.4523.40.1110.67平均25.143.571.551.6313.894.262.4223.30.1910.65鑫聯(lián)環(huán)保公司提供的樣品由豫光鋅業(yè)公司化驗(yàn)的數(shù)據(jù)表（%）ZnPbAsSbSS可SiO2CaMgCdFeAlSnC1#3.4925.70.961.1311.283.571.213.790.180.041--2#3.2925.381.020.8310.523.571.493.820.170.0383#3.4127.750.540.8511.793.531.024.290.120.0320.450.134.35平均3.4026.280.840.9411.203.561.243.970.160.040.270.184.25江西寶海微元再生科技股份有限公司提供其副產(chǎn)硫酸鉛成分如下（%）：PbZnAsCuSBiSiO2MgFeAlSnC2016年26.656.420.015.0871.438.352017年286.580.023.813.751.8510.41.017.922018年27.517.910.014.4913.21.799.93.398.1江西寶海微元再生科技股份有限公司主要產(chǎn)品為飼料級(jí)一水硫酸鋅，每年12萬噸。冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛全成分分析表8：冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛X射線熒光分析儀分析結(jié)果（豫光鋅業(yè)產(chǎn)品）元素PbSSiZnCaBiFeAs含量68.1411.955.263.812.761.761.331.01元素SnSbSrAlMgKMnAg含量0.8940.7360.5970.5060.3740.2460.1650.103元素CdClCuZrTiUPxIn含量0.07690.04790.03720.03370.03070.02380.01940.0187元素ReCrGeNiBr含量0.01740.01530.01350.00890.0075表中為河南豫光鋅業(yè)公司所產(chǎn)的冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛送鄭州大學(xué)用X射線熒光分析儀進(jìn)行分析，分析結(jié)果原件如下，上表為X射線熒光分析儀分析結(jié)果的匯總表。表9：豫光鋅業(yè)公司X射線熒光分析儀的分析結(jié)果（%）元素PbSSiZnCa含量70.6810.275.064.142.22元素BiAlAsFeSr含量1.800.440.971.330.96元素SnSbKRa含量0.900.380.270.30表中為河南豫光鋅業(yè)公司所產(chǎn)的冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛利用河南豫光金鉛股份有限公司的X射線熒光分析儀的分析結(jié)果，分析結(jié)果原件如右圖，上表為X射線熒光分析儀分析結(jié)果的匯總表。表10：豫光鋅業(yè)產(chǎn)冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛化學(xué)成分匯總表（%）元素ZnAsSbSS可PbSO4SO42-SiO2CaMg含量3.180.301.0210.323.5463.410.64.442.000.59元素PbCdFe合計(jì)含量43.290.0650.6988.27表11：鑫聯(lián)環(huán)保產(chǎn)冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛(化驗(yàn)編號(hào)20191029-163）分析結(jié)果匯總表（%）（昆明冶金研究院云南省有色金屬質(zhì)檢站檢測(cè)報(bào)告）元素Zn+CdAsSPbCSiO2CaOSrFeBiMnSn含量6.200.4914.3125.5611.465.544.300.810.670.530.941.4冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛主要物質(zhì)存在形式冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中鉛的存在形式主要為硫酸鉛。以再生鋅為原料產(chǎn)出的副產(chǎn)品硫酸鉛中鉛、鋅和硫存在的物相形式見表11。表12：冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中鉛、鋅存在的物相形式冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中鉛存在的物相形式（%）PbPbSO4PbSPbO/PbCO3Pb5(AsO4)3ClPbFe6(OH)12(SO4)3鑫聯(lián)環(huán)保25.824.710.180.570.130.15江西海寶27.520.170.11冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中鋅存在的物相形式（%）ZnZnSO4ZnOZnO·SiO2ZnSZnFe2O3鑫聯(lián)環(huán)保3.491.070.120.0292.050.22江西海寶7.913.500.410.283.310.4化學(xué)成份的確定.1化學(xué)成分中元素的確定根據(jù)對(duì)國(guó)內(nèi)有代表性的濕法鋅冶煉企業(yè)的調(diào)研，以及對(duì)各企業(yè)檢測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)分析，確定各類冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛的化學(xué)成份。1）鉛的成份是判定冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛有效成份的指標(biāo)，品級(jí)不同，質(zhì)量不同。2）雜質(zhì)Zn的成份輔助區(qū)別產(chǎn)品的品級(jí)，數(shù)值受生產(chǎn)控制影響。3）元素As作為有害元素，以雜質(zhì)形式列入冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛。4）水分高低雖然不是影響冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛的優(yōu)劣指標(biāo)，但影響鉛生產(chǎn)過程中的投料過程。5）其它元素Ca、Mg、Si等元素含量主要與冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛原料氧化鋅有關(guān)，Sb、Cd浸出率高，冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中Sb、Cd含量低，Sb、Cd、Ca、Mg、二氧化硅等不作為雜質(zhì)列入。6）因冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中含有可回收的有價(jià)金屬Ag，故應(yīng)報(bào)分析結(jié)果。.2冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中含鉛的數(shù)值統(tǒng)計(jì)及確定表13：行業(yè)調(diào)研數(shù)值范圍表(單位%)企業(yè)代碼2016年2017年2018年A30-4527-3225-33B34.51-46.85C36.4129.6326.93D39-5233-5141-54E35-4132-42.632-44F37.1337.4437.36G25-3623-31H26.652827.51從表13可以看出，副產(chǎn)品硫酸鉛含鉛不能穩(wěn)定在30%以上的有4家，其中再生鋅2加，副產(chǎn)品硫酸鉛含鉛大多數(shù)在30%-50%之間，副產(chǎn)品硫酸鉛含鉛在50%以上的有一家，且是部分批次達(dá)到50%以上。F、G兩家為再生鋅生產(chǎn)鋅錠的廠家。豫光鋅業(yè)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)及直方圖表14：冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中含鉛的數(shù)值統(tǒng)計(jì)含Pb數(shù)值分布和直方圖含Pb范圍，%個(gè)數(shù)頻率%累計(jì)頻率%小于3513319.2519.2535-4041359.77790695.0845-50284.0599.13大于5060.87100根據(jù)冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中含鉛統(tǒng)計(jì)表繪制的直方圖：豫光鋅業(yè)公司冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中含鉛35%-50%的占79.02%，根據(jù)各單位反饋及豫光鋅業(yè)的情況，以及提高行業(yè)冶煉水平，冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中含鉛分為四個(gè)等級(jí)：25%、35%,40%,45%。四級(jí)品為含鉛≥25%，四級(jí)品的副產(chǎn)品硫酸鉛主要為再生鋅生產(chǎn)鋅錠或硫酸鋅的過程產(chǎn)出。與前三級(jí)產(chǎn)品差異的原因?yàn)椋呵叭?jí)產(chǎn)品使用的是煉鋅過程自產(chǎn)的氧化鋅或鉛系統(tǒng)回收的氧化鋅，含鉛一般在10%左右，而再生鋅生產(chǎn)使用的是鋼鐵瓦斯灰其含鉛低含C高且碳的粒度細(xì)，在揮發(fā)窯處理富集鋅時(shí)隨煙氣進(jìn)入煙塵中，氧化鋅含鉛在5%-7%，含碳1%-4%，浸出后碳大部分留在副產(chǎn)品硫酸鉛中，含碳量在10%左右，鉛富集到25%左右。具體成分見中表7（p6-7）。.3冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中含鋅的數(shù)值統(tǒng)計(jì)及確定表15：行業(yè)調(diào)研數(shù)值范圍表（單位%）企業(yè)代碼2016年2017年2018年A2.7-3.22.4-3.73.0-5B3.55-13.02C5.119.6810.43D1.3-6.70.9-6.20.9-5.8E3.5-4.51.62-4.071.5-3.5F2.412.612.61G3-53-6H6.426.587.91從表15可以看出，可以做到3%以下的有四家，可以做到3%-5%的有五家，多次在5%以上的有兩家，完全做到3%以下的只有一家，完全做到5%以上的也只有一家。豫光鋅業(yè)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)及直方圖表16：冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中含鋅的數(shù)值統(tǒng)計(jì)含Zn數(shù)值分布含Zn范圍，%個(gè)數(shù)頻率%累計(jì)頻率%小于2162.322.32-37010.1312.43-3.517725.6238.063.5-436853.2691.324-5578.2599.57大于530.43100豫光鋅業(yè)公司冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中含鋅3%-5%的占87.17%，根據(jù)各單位反饋和豫光鋅業(yè)公司的情況，最終冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中含鋅分3.0%，4.0%,5.0%、5.0%、6.0%。.4冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中含砷的數(shù)值統(tǒng)計(jì)及確定表17：行業(yè)調(diào)研數(shù)值范圍表（單位%）企業(yè)代碼2016年2017年2018年B0.08-0.59E0.18-0.440.24-0.420.24-0.4F0.410.410.40從表14中可以看出，砷元素并非各單位必測(cè)元素，三個(gè)廠家反饋范圍在0.08%-0.59%之間，經(jīng)常性能夠達(dá)到0.2%-0.4%的有兩家。豫光鋅業(yè)公司冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中砷也非必測(cè)元素，經(jīng)過抽檢范圍在0.2%-0.5%，均值為0.3%，結(jié)合各單位反饋的情況，考慮到元素砷是有害元素，且在YS/T319《鉛精礦標(biāo)準(zhǔn)》中有明確要求，冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中含砷數(shù)值分為0.3%,0.4%,0.4%,0.5%，該范圍仍在YS/T319的要求范圍之內(nèi)（0.6）。.5冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中含水的數(shù)值統(tǒng)計(jì)及確定表18：行業(yè)調(diào)研數(shù)值范圍表（單位%）企業(yè)代號(hào)ABCDEF含水范圍%-20-3025.67-29.7920-3026.323.68-27.02根據(jù)表15各單位反饋的情況，冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中含水基本在20%-30%。豫光鋅業(yè)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)及直方圖表19：冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中含水的數(shù)值統(tǒng)計(jì)含水?dāng)?shù)值分布及直方圖含水范圍，%個(gè)數(shù)頻率%累計(jì)頻率%小于2060.860.8620-2521030.17314991.52大于30598.48100.00根據(jù)冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中含水統(tǒng)計(jì)表繪制的直方圖：豫光鋅業(yè)公司冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中含水在20%-30%占90.66%，結(jié)合各單位反饋的情況，故確定應(yīng)不大于30%。最終確定冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛的化學(xué)成分（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）見表17。表20：冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛的化學(xué)成分品級(jí)化學(xué)成分（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），%Pb，不小于雜質(zhì)，不大于ZnAs一級(jí)品454.00.4二級(jí)品405.00.4三級(jí)品355.00.5四級(jí)品256.00.5冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛中銀為有價(jià)元素，應(yīng)報(bào)出分析結(jié)果。需方對(duì)冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛有特殊要求時(shí)由供需雙方商定。5.2.4試驗(yàn)方法表21：各個(gè)單位反饋的檢驗(yàn)方法廠家1廠家2廠家3廠家4廠家5主要成分Pb容量法EDTA滴定EDTA滴定EDTA滴定EDTA滴定Zn原子吸收EDTA滴定原子吸收法EDTA滴定EDTA滴定雜質(zhì)元素As原子熒光光譜原子熒光光譜ICP光譜儀有價(jià)元素Ag火焰原子吸收火焰原子吸收火焰原子吸收火焰原子吸收確定試驗(yàn)方法為：GB/T8152.1鉛精礦化學(xué)分析方法鉛量的測(cè)定酸溶解-EDTA滴定法GB/T8152.4鉛精礦化學(xué)分析方法鋅量的測(cè)定EDTA滴定法GB/T8152.5鉛精礦化學(xué)分析方法\o"GBT8152.5-2006鉛精礦化學(xué)分析方法砷量的測(cè)定原子熒光光譜法.pdf"砷量的測(cè)定原子熒光光譜法GB/T8152.10鉛精礦化學(xué)分析方法銀量的測(cè)定原子吸收分光光度法連續(xù)測(cè)定銀GB/T14262散裝浮選鉛精礦取樣、制樣方法水分的測(cè)定5.2.5檢驗(yàn)規(guī)則冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛取樣方法按照GB/T14262規(guī)定進(jìn)行。冶煉用副產(chǎn)品硫酸鉛制樣按照GB/T14262規(guī)定進(jìn)行。將所制樣品分為4份：將所制樣品分為4份：一份為驗(yàn)收分析樣，一份為供方樣，一份為需方樣，一份為仲裁樣，每份樣品不少于100g；仲裁樣品應(yīng)密封保留3個(gè)月。調(diào)研單位狀況：（廠家1）副產(chǎn)品硫酸鉛（富鉛濕法泥）取樣及制樣參照GB/T14262-2010散裝浮選鉛精礦取樣、制樣方法；（廠家2）取樣：根據(jù)貨物均勻性確定取樣方法、份樣數(shù)。一般情況下，取樣最大檢驗(yàn)批不得大于120噸，每批份樣數(shù)不得少于36個(gè)，均勻布點(diǎn)，垂直插取直至底部，每點(diǎn)份樣量應(yīng)基本一致不少于100克，每批試樣縮分應(yīng)不少于1000克樣量。試樣必須在現(xiàn)場(chǎng)用鎖扣鎖緊放入有樣簽的樣袋內(nèi)，填寫好取樣傳遞單。制