煤炭生物轉化技術概述

煤炭生物轉化技術概述報告人：XXX安徽理工大學材料科學與工程學院煤炭生物轉化研究進展煤炭生物轉化煤種煤炭轉化微生物煤炭生物轉化過程4123目錄煤炭生物轉化產(chǎn)物分析5煤炭生物轉化機理6本文目錄結構煤炭生物轉化技術展望7

引言我國屬于富煤、貧油、少氣的國家。目前，煤炭在我國一次能源的消費中占70%左右，以煤炭為主的能源結構在較長時間內(nèi)不會改變。儲量占比少氣貧油富煤石油5.4%94%天然氣

我國已探明的能源儲量百分比圖引言煤炭0.6%煤炭作為我國的主要能源，對其進行生物技術轉化有何價值？在我國豐富的煤炭資源中，低階煤資源儲量大、分布廣，占已發(fā)現(xiàn)資源量的58.13%[2]。這些低階煤直接燃燒熱效率較低，容易形成環(huán)境污染，長期露天堆放，又會造成資源的浪費。由于煤化程度較低，這些低價煤易于進行氣、液轉化，而且煤炭轉化可有效脫硫除氮，得到清潔產(chǎn)品，減少SOx，NOx，COx和灰渣等污染物的排放。因此，立足于我國豐富的煤炭資源，發(fā)展煤炭轉化技術，合理開發(fā)和充分利用低階煤資源，對保護環(huán)境及確保油、氣安全供應有著重要意義。

引言煤炭液體燃料、化學品化學方法高溫高壓條件煤炭清潔經(jīng)濟有效的能源物質(zhì)酶或微生物大分子的氧化作用高附加值產(chǎn)品生物和化學手段煤的生物轉化與物理、化學方法相比，采用微生物轉化煤炭，作用條件溫和、方法簡單、設備低廉，更重要的是對環(huán)境友好，是一條實現(xiàn)煤炭高效、清潔利用的新途徑[6,7]。煤炭轉化技術引言

煤炭生物轉化研究進展煤炭生物轉化技術生物液化生物氣化1煤炭生物轉化研究進展分離出能在褐煤中生長的細菌[8]。

Galle1910發(fā)現(xiàn)了細菌在褐煤氧化過程中起到了催化劑的作用[7]

Potter1908報道了能在不同煤中生長的真菌[8]。

Fuchs19271980s發(fā)現(xiàn)煤炭可以為某些微生物提供生長所需的物質(zhì)基礎，并且這些微生物可將固體煤炭顆粒轉化為黑色液滴.由此拉開了煤炭生物降解轉化研究的序幕。德國的Fakoussa[9]和美國的Cohen、Gabriele[10]煤炭生物轉化研究歷程國外煤炭生物轉化研究進展國外1煤炭生物轉化研究進展年份主要成就研究者1981假單胞菌能夠利用硬煤生長Fakoussa1982真菌在瓊脂平板上能將褐煤液化為褐色小液滴Cohen、Gabriele1986煤炭預處理能加速生物降解Scott等1987菌株的基因組和cDNA克隆Boer等第一個解釋煤炭溶解的機理：堿性機理Quigley等1988第二個煤炭生物轉化機理：螯合劑作用Quigley等1989篩選菌種的鑒定Maka等199113C固體NMR的應用Fakoussa證明螯合劑不能單獨起作用提出煤炭轉化的ABC機理1992提出液化評價效果的兩個指標：液滴產(chǎn)生量和液化率Reiss1995系統(tǒng)地研究碳源對褐煤溶解的影響H?lker等1996體外系統(tǒng)證明沒有漆酶調(diào)節(jié)下優(yōu)先聚合腐植酸FrostLiP同工酶H8的cDNA的表達Doyle等1997應用分子排阻技術于褐煤溶解產(chǎn)物分子量的測試Ralph等研究了MnP對腐植酸的解聚作用Hofrichter等半知真菌中非特異性酯酶參與煤的溶解H?lker等生物液化精細化工產(chǎn)品：聚羥烷酸酯（PHA，生物塑料）Steinbüchel1999煤炭液化機理：ABCDE體系的提出Hofrichter煤炭轉化第一個精細化工產(chǎn)品－PHASteinbuchel200225L生物反應器用于固體基質(zhì)液化H?lker等2003LC/MS技術應用于液化產(chǎn)物的研究Basaran等2006GC/MS技術應用于液化產(chǎn)物的研究Elbeyli等2008流化床生物反應器應用于煤炭液化研究Oboirien等表1國外煤炭生物液化技術研究進展[7,8]煤炭生物轉化研究進展國內(nèi)1煤炭生物轉化研究進展表2國內(nèi)煤炭生物液化技術研究進展機構主要成就研究者中國農(nóng)業(yè)大學利用細菌、真菌等降解褐煤，腐殖酸的成分發(fā)生顯著變化，降解后懸浮液施用在盆栽農(nóng)作物上，有明顯效果。袁紅莉[11]阜新礦業(yè)學院舒蘭礦務局科研所進行《褐煤微生物綜合肥料》的研究工作，取得了一定的成果[12]。安徽理工大學酸預處理后的義馬褐煤樣可被白腐真菌降解，并發(fā)現(xiàn)是白腐真菌釋放出來的酶在降解過程中發(fā)揮作用。王龍貴[13]大連理工大學用硝酸氧化褐煤，用云芝進行生物降解，經(jīng)分析表明，煤樣溶解率達30%-60%。韓威[13]我國從二十世紀九十年代開始開展煤的生物轉化研究。主要研究機構有中國農(nóng)業(yè)大學、阜新礦業(yè)學院、安徽理工大學、大連理工大學等，取得了一系列成果。煤炭生物轉化研究進展國內(nèi)1煤炭生物轉化研究進展表3國內(nèi)煤炭生物氣化技術研究進展主要成就研究人員國外提出將厭氧微生物種群及其所需營養(yǎng)物質(zhì)注入到煤層中，可促進煤層甲烷產(chǎn)出，說明煤具有生物氣化的潛力。Scott[14]發(fā)現(xiàn)醋酸是甲烷形成過程中的一種重要的中間產(chǎn)物，其向甲烷的轉化率超過70%。Glenn等[15]通過saprotrophic真菌氣化煤炭產(chǎn)生了甲烷。Lenhart等[16]國內(nèi)采用泥炭與牛糞按比例配合后，在室溫下進行微生物氣化。張學才[17]利用沼液為外加菌種源分別進行了褐煤及瘦煤的甲烷產(chǎn)出實驗研究，并獲得了重要的成果。蘇現(xiàn)波等[18,19]利用沼液經(jīng)逐步馴化得到的外源產(chǎn)甲烷菌群為菌源，在千克級的水平上，研究了馴化菌源對不同煤種的氣化效果。王保玉等[20]采用厭氧培養(yǎng)方法從厭氧污泥樣品中富集出了產(chǎn)甲烷菌群，以煤為碳源對其進行馴化，得到了產(chǎn)甲烷的厭氧菌群。林海等[21]采用厭氧培養(yǎng)方法在云南省昭通褐煤樣品中成功地培養(yǎng)富集了活性厭氧細菌，并開展了為期60天的生物氣生成模擬實驗。王愛寬等[22,23]

煤炭轉化煤種低階煤主要包括褐煤、風化煤、泥炭等，其特點是煤化程度低，水分和灰分含量高，熱值低，含有較多的腐植酸，側鏈及含氧官能團多，氧含量高達15%-30%[6]。其中，活性官能團含量較高以及側鏈和橋鍵較多是低階煤分子更容易被微生物分解的主要原因。高階煤由于變質(zhì)程度較高，含氧官能團及總含氧量的相對減少，芳香碳含量卻隨之增加，所以不易被微生物轉化[13]。2煤炭生物轉化煤種不易被微生物轉化[13]。生物轉化效果最好多年來，各種煤化程度的煤炭被用于微生物轉化試驗。試驗結果表明，微生物低階煤的轉化效果最好。

低階煤

高階煤因此，變質(zhì)程度較低的褐煤和次煙煤更易被微生物降解，所以煤的生物轉化報道多以低階煤作為研究對象。

煤炭轉化微生物3煤炭轉化微生物在煤化過程中，植物原料的原有木質(zhì)素的典型結構仍在煤中得到保存，尤其是煤化程度較低的煤，其結構更接近木質(zhì)素。煤炭結構特點微生物具有分布廣、種類多；體積小、表面積大；生長繁殖迅速；吸收多、轉化快等特性，正因為這些特性，許多微生物具有降解轉化煤炭的能力[24]。微生物特點可篩選能降解木質(zhì)素的微生物來對煤炭進行降解轉化[7]。3煤炭轉化微生物液化煤炭的微生物假單胞菌（Pseudomonascepacia）、芽孢桿菌（BacillusSp.）等。液化煤炭微生物菌種擔子真菌、絲狀真菌和類似酵母的真菌，擔子菌研究最多，包括有黃孢原毛平革菌（Phanerochaetechrysosporium）、云芝（Trametesversicolor）、支頂孢菌（AcremoniumSp.）、田頭菇屬（Agrocybe）、未分類擔子菌（unidentifiedBasidiomycete）等，絲狀真菌有土曲霉屬（Aspergillussp.）、霉菌（Cunninghamella）、木霉菌屬（Trichodermaatroviride）等，類酵母真菌有假絲酵母（CandidaSp.）等[6]。細菌

放線菌

真菌3煤炭轉化微生物氣化煤炭微生物菌種外源產(chǎn)甲烷菌群煤層天然本源微生物兩種來源的微生物均可實現(xiàn)煤的氣化[21,22,23,24]。近年來，研究人員對篩選出的煤炭氣化微生物進行馴化培養(yǎng)后的進行煤炭氣化，取得了顯著的效果[18-21]。氣化煤炭微生物菌源

另外研究發(fā)現(xiàn)，不同煤種和不同種類的微生物之間的相互作用存在匹配關系。因此，對于不同煤種，要篩選不同的液化微生物[12]。

煤炭生物轉化過程4煤炭生物轉化過程煤炭生物的液化過程煤炭預處理2.熱氧化：在120℃下維持7h。研究表明，煤的氧化程度決定了煤的微生物液化程度。煤被氧化程度越高，受到微生物的降解作用就越大。所以通常需要對煤樣進行預處理。1.化學氧化：主要用硝酸和過氧氫等；煤炭生物液化過程預處理目的改善煤的生物轉化效果，提高煤的氧化程度[26-28]。除了氧化預處理，還有利用酸洗/堿洗等方法來處理原煤。用超聲波、溶劑溶脹和硝酸預處理等方法，也可以松弛煤大分子間的作用力，提高微生物的溶煤降解率[11]。4煤炭生物轉化過程煤炭液化方法[11,12]細胞液溶煤這種方法與胞外液溶煤方式有些類似。但不同的是，煤樣直接加入培養(yǎng)液中，菌體、煤樣、培養(yǎng)液直接接觸。固體表面溶煤

把配制好并熱溶的固體瓊脂培養(yǎng)基分裝在表面皿或試管中，滅菌，試管擺斜面。菌種接于固體面層上。胞外液溶煤

這種方法是用液體深層培養(yǎng)菌種。煤炭生物液化方法4煤炭生物轉化過程煤炭生物氣化過程可分為快速、緩慢和抑制三個階段，不同煤種氣化階段存在明顯差異[19]。產(chǎn)氣周期產(chǎn)甲烷菌等厭氧菌以煤中有機質(zhì)為能量來源而發(fā)生新陳代謝的產(chǎn)物，產(chǎn)氣量曲線直接反映出培養(yǎng)裝置中產(chǎn)甲烷菌的數(shù)量和活性特征。生物氣由于不同煤種變質(zhì)程度不同，各組分含量不同，導致氣化階段存在明顯差異。腐殖組主要由帶有較多小分子側鏈的多環(huán)芳香結構組成，穩(wěn)定組中主要是類脂化合物結構，惰質(zhì)組則幾乎全由高度縮合的芳香稠環(huán)結構組成，即腐殖組相對穩(wěn)定組和惰質(zhì)組更容易發(fā)生生物降解[31]。因此，腐殖組含量較高的煤產(chǎn)氣更快。4煤炭生物轉化過程煤炭生物氣化過程圖1產(chǎn)甲烷菌富集培養(yǎng)過程中生物氣產(chǎn)量曲線[21]

煤炭生物轉化產(chǎn)物分析5煤炭生物轉化產(chǎn)物分析煤炭生物轉化產(chǎn)物分析紅外光譜分析能得到溶煤產(chǎn)物的主要官能團，通過對這些數(shù)據(jù)的分析來判斷溶煤產(chǎn)物的理化性質(zhì)。同時，微生物的溶煤機理也可通過溶煤產(chǎn)物與原煤樣的紅外光譜圖的對比進行推斷。煤炭的微生物降解主要是氧化作用，F(xiàn)TIR和NMR測試結果表明，產(chǎn)物中COO-基團含量較高，導致產(chǎn)物的極性和酸性較大。產(chǎn)物的平均分子量多采用凝膠電泳法和質(zhì)譜法等方法來測定；分子量分布的測定多使用凝膠滲透層析或超濾膜法。1產(chǎn)物溶解性和極性3產(chǎn)物結構2產(chǎn)物分子量液化液體產(chǎn)物分析產(chǎn)物分析是深入研究轉化機理的基礎，也是提高產(chǎn)物應用效率的基礎。煤炭轉化產(chǎn)物通常指的是煤炭經(jīng)微生物轉化產(chǎn)生的液體和氣體物質(zhì)，更廣泛地說應該也包括殘煤。5煤炭生物轉化產(chǎn)物分析煤炭生物氣化氣體產(chǎn)物分析煤炭生物氣化得到的氣體產(chǎn)品主要是甲烷，幾乎全由CH4和CO2組成。其中CH4最多，CO2較少，其他氣體組分（包括重烴氣）含量微乎其微。表4主要產(chǎn)出氣體成分及含量表[18]5煤炭生物轉化產(chǎn)物分析煤炭生物氣化氣體產(chǎn)物分析煤炭生物氣化得到的氣體產(chǎn)品主要是甲烷，幾乎全由CH4和CO2組成。其中CH4最多，CO2較少，其他氣體組分（包括重烴氣）含量微乎其微。表5產(chǎn)甲烷菌富集培養(yǎng)過程生物氣產(chǎn)出模擬實驗結果[21]5煤炭生物轉化產(chǎn)物分析煤炭生物轉化殘煤分析Gupta[6]等利用PseudomonascepaciaDLC-07處理褐煤后，對殘煤進行分析發(fā)現(xiàn)，與原煤相比，液化15d后的殘煤中N元素大約下降了10%，其他元素變化不大。徐敬堯[36]通過比較，發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物和氧化煤的FTIR吸收光譜圖差不多，主要吸收峰有甲基，芳烴，羰基，以及C-O、C=S等。對微生物作用后煤樣的掃描電鏡觀察可以發(fā)現(xiàn)：①部分微生物可進入煤中的一些孔隙；②孔隙占煤體積的比例小。采用紅外光譜法對煤及其各階段的固態(tài)殘渣進行檢測發(fā)現(xiàn)：①樣品中存在4種氫鍵形式：羥基-π氫鍵、羥基自締合氫鍵、羥基-醚氫鍵和羥基-N氫鍵，煤中分子間的氫鍵(OH-ben-eze)隨反應的進行呈逐漸減小趨勢；②隨著微生物對煤的降解，煤中脂肪鏈逐漸發(fā)生斷裂，形成短鏈或其他小分子物質(zhì)，脂肪鏈的支鏈化程度和芳環(huán)的縮合程度在反應過程中呈現(xiàn)逐漸降低的趨勢；③煤中的側鏈及多數(shù)官能團均在反應過程中逐步脫落，造成煤中含氧官能團減少，同時脂鏈的斷裂及氫鍵力的減弱也充分說明了降解的發(fā)生。

生物氣化殘煤分析對殘煤的研究一方面有利于從側面反映煤炭生物氣化產(chǎn)物的特征，另一方面可以研究微生物改性后的煤炭特征，為探索微生物作用過程奠定基礎。

生物液化殘煤分析5煤炭生物轉化產(chǎn)物分析煤炭生物轉化產(chǎn)物分析對反應各階段的固體產(chǎn)物與原煤進行XRD對比分析發(fā)現(xiàn)：①空間平行定向和方位定向的程度都有所降低；②各階段產(chǎn)物的層片直徑La均有不同程度的減小,即100峰隨反應的進行逐漸寬化直至完全消失；③衍射峰的位置也逐漸向θ角大的一邊偏移，煤芳構化程度降低。

煤炭生物轉化機理6煤炭生物轉化機理煤炭生物液化機理

20世紀90年代末，Catcheside、Hofrichter、Fritstche以及Klein等在他們的研究論文中都指出，低階煤的生物液化有兩種不同的機理—溶解和降解。低階煤的溶解是一種非酶作用的溶解過程，是在偏堿性環(huán)境下發(fā)生的，其原因是微生物產(chǎn)生了堿性物質(zhì)和（或）螯合劑、表面活性劑，煤的溶解產(chǎn)物的分子量不會有明顯的降低。低階煤的降解是在低pH（3-6）條件下，在酶的催化作用下使煤大分子化學鍵斷裂，產(chǎn)生低分子量物質(zhì)的過程[7]。6煤炭生物轉化機理煤炭生物液化機理煤炭微生物液化不是某一種機理的單一作用，目前廣泛接受的低階煤液化機理是ABCDE液化機理體系，如圖2所示，圖中的箭頭表示褐煤結構中可能受到微生物產(chǎn)生的物質(zhì)作用的部位[7]。

圖2褐煤微生物液化的ABCDE機理A-堿性物質(zhì)；B-生物氧化酶；C-螯合劑；D-洗滌劑；E-酯酶6煤炭生物轉化機理煤炭生物液化機理ABCDE機理發(fā)生在不同的微生物代謝物與不同特性煤種中，如圖3所示。其中，羧基含量高的煤炭易發(fā)生堿性溶解，金屬離子含量高的煤炭易發(fā)生螯合劑溶解，煤炭分子中酯鍵含量高時易被酯酶降解，煤炭中的芳香烴比脂肪烴易被氧化煤氧化降解[7]。圖3不同微生物代謝物對不同煤炭的溶解作用煤炭生物液化機理2螯合劑溶解機理[7,11,12,37]1堿性溶解機理[7,11]微生物在培養(yǎng)過程中產(chǎn)生堿性物質(zhì)（如氨、生物胺、多肽等）參與煤的轉化過程，這是微生物在高水平氮元素的條件下的典型反應。微生物在生長過程中不同微生物產(chǎn)生的堿性物種類和數(shù)量并不相同，因而生物降解煤的能力也不同。研究人員發(fā)現(xiàn)，某些真菌會分泌出螯合劑，可與煤中金屬離子形成金屬螯合物，脫除煤中的金屬，使煤結構解體。6煤炭生物轉化機理煤炭生物液化機理煤炭生物液化機理4生物氧化酶解聚作用機理3酯酶作用機理[6]1988年，Campbell等首次發(fā)現(xiàn)了低階煤的酯酶降解作用。此外，H?lker等在云芝中發(fā)現(xiàn)一種熱敏性和部分可誘導的酯酶，可以促進褐煤的液化，并具有水解性。這種酯酶不同于一般的酯酶，它能裂解有空間位阻的酯鍵。生物氧化酶對煤炭的氧化作用能將煤炭大分子降解成小分子，其他機理（除水解酶外）從本質(zhì)上來說是溶解作用，是固相到液相的轉變。（1）木質(zhì)素過氧化物酶(Lip)[38]

（2）錳過氧化物酶(Mnp)[12]

（3）漆酶(Laccase)6煤炭生物轉化機理煤炭生物液化機理煤炭生物液化機理5表面活性劑作用機理[7]6煤炭生物轉化機理煤炭生物液化機理Fakoussa發(fā)現(xiàn)，表面活性劑可以降低表面張力，提高煤炭的溶解率。袁紅莉等也通過實驗發(fā)現(xiàn)真菌P.DecumbensP6分泌的表面活性劑能過促進煤炭的液化。但許多學者認為，微生物產(chǎn)生的表面活性劑對煤炭的生物轉化影響不大。煤炭生物氣化機理6煤炭生物轉化機理煤炭生物氣化機理張學才[16]對微生物氣化泥炭的機理進行了探討，將厭氧菌群氣化泥炭的生物氣化過程大致分為三個階段：①胞外酶把纖維素等有機質(zhì)轉變成簡單的碳水化合物；②產(chǎn)酸菌將這些碳水化合物變成簡單脂肪酸；③產(chǎn)甲烷菌把這些酸轉化成甲烷和二氧化碳。他認為這幾個階段是連續(xù)或同時發(fā)生的，是厭氧菌群的不同分工，在它們合適的生長條件下各取所需、各盡其能的協(xié)同作用，從而將纖維素等有機質(zhì)轉化成了菌體和甲烷等氣體。產(chǎn)甲烷作用是有機物降解的最后一步，生物甲烷主要通過兩種途徑形成，即醋酸發(fā)酵作用和CO2還原作用。

煤炭生物

轉化技術

展望7煤炭生物轉化技術展望我國屬于富煤、貧油、少氣的國家，煤炭資源，尤其是地低階煤資源儲量大、分布廣。煤炭生物氣化技術能耗低、轉化條件溫和、轉化效率高、轉化產(chǎn)物應用價值高，是合理利用煤炭資源的重要途徑。而且，煤炭轉化產(chǎn)物在許多領域都有廣闊的應用前景，廣泛應用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)或醫(yī)學領域。因此，立足于我國豐富的煤炭資源，發(fā)展煤炭生物轉化技術，將煤炭轉變?yōu)榍鍧嵉娜剂稀⒃弦约耙恍┯刑厥鈨r值的化學品是一條簡便易行而經(jīng)濟效益又較好的途徑，具有廣闊的發(fā)展前景。煤炭進行生物轉化的必要性7煤炭生物轉化技術展望3煤炭結構研究不透徹應用煤化學對微生物作用底物進行深入研究，構建出通用的低階煤結構模型。1轉化效率低解決方法：①針對不同煤炭的特點，篩選、馴化更多的煤炭氣化微生物；②深入研究煤炭生物轉化機理；③找到煤炭液化的關鍵基因，構建基因工程菌。4轉化機理仍不清楚①缺乏煤和微生物制劑相互作用的研究；②缺乏產(chǎn)物的形成過程的研究；③未清楚各種液化因素（堿性溶解、螯合劑溶解、氧化酶催化等）對液化產(chǎn)物形成的影響；④對于生物氣化機理還沒有一個統(tǒng)一準確的闡釋。只有將這些方面解決，才能實現(xiàn)產(chǎn)物高積累量，提高液化率，促進煤炭生物轉化技術的發(fā)展。2液化產(chǎn)物難分離進一步提高液化效率、對產(chǎn)物進行濃縮是產(chǎn)物有效分離的前提，提高分離手段如各種分離柱子的研究與運用是關鍵。只有分離出高附加值的物質(zhì)，才有定向液化的方向。.近年來，煤炭生物轉化技術發(fā)展較為緩慢。促進煤炭生物氣化技術的發(fā)展，亟需解決以下幾個問題：亟需解決的問題

參考

文獻參考文獻[1]王志紅.神華不粘煤和勝利褐煤與生物質(zhì)共液化反應研究[D].中國礦業(yè)大學（北京）,2009.[2]舒歌平,史士東,李克健.煤炭液化技術[M].北京:煤炭工業(yè)出版社,2003,(10),1-102.[3]魏賢勇,宗志敏等.煤液化化學[M].北京:科學出版社，2002.[4]郭樹才.煤化工工藝學[M].北京:化學工業(yè)出版社，2007.[5]尹蘇東,陶秀祥.微生物溶煤研究進展[J].潔凈煤技術,2005,(4):34-38.[6]石開儀.白腐真菌HypocrealixiiAH對撫順長焰煤及其模型化合物生物液化機理研究[D].中國礦業(yè)大學,2011.[7]姚菁華.褐煤的微生物解聚研究[D].中國礦業(yè)大學,2014.[8]FakoussaRM.Coalasasubstrateformicroorganism:InvestigationwithmicrobialconversionofNationalcoal[D].Bonn:FriedrichWilhelmsUniversity,1981.[9]CohenMS,GabrielePD.Degradationofcoalbythefungipolyporousversicolorandporiaplacenta[J].AppliedandEnvironmentalMicrobiology,1982,44(1):23-27.[10]袁紅莉,蔡亞岐,周希貴,陳文新.降解褐煤菌種選育及降解產(chǎn)物研究[J].應用與環(huán)境生物學報,1999,S1:21-24.[11]陳宏貴.陜北低階煙煤微生物液化技術研究[D].西安科技大學,2008.[12]馮曉霄.新疆低價煤微生物液化研究[D].新疆大學,2014.[13]ScottAR，KaiserWR,AyersWB.Thermogenicandsecondarybiogenicgases,SanJuanBasin,ColoradoandNewMexico-Implicationsforcoalbedgasproducibility[J].AAPGBulletin,1994,78(8):1186-1209.[14]GlennUlrich,ShaneBower.ActivemethanogenesisandacetateutilizationinPowderRiverBasincoals,UnitedStates[J].InternationalJournalofCoalGeology,2008,76:25-33.參考文獻[15]LenhartK,BungeM,RateringS,etalEvidenceformethaneproductionbysaprotrophicfungi[J].NatureCommunications,2012，3:1046．[16]張學才,張德祥.微生物氣化泥炭初探[J].煤炭加工與綜合利用,1996,06:45-47.[17]蘇現(xiàn)波,吳昱,夏大平,陳鑫.瘦煤制取生物甲烷過程模擬實驗研究[J].煤炭學報,2013,v.38;No.22506:1055-1059.[18]蘇現(xiàn)波,吳昱,夏大平,陳鑫.煤制生物甲烷實驗方案設計及優(yōu)選[J].天然氣工業(yè),2013,v.33;No.23505:132-136.[19]王保玉,陳林勇,邰超,韓作穎,關嘉棟,趙晗.外源菌群煤生物氣化初步研究:菌群結構、煤種及煤孔(裂)隙[J].煤炭學報,2014,v.39;No.24009:1797-1801.[20]林海,隋夢琪,汪涵.微生物增產(chǎn)煤層氣菌種的馴化[J].煤炭學報,2012,37(8):1360-1363．[21]王愛寬,秦勇,林玉成,等.褐煤中天然產(chǎn)甲烷菌富集培養(yǎng)與生物氣產(chǎn)出模擬[J].高校地質(zhì)學報，2010，16(1):80-85．[22]王愛寬.褐煤本源菌生氣特征及其作用機理[D].徐州:中國礦業(yè)大學,2010．[23]周德慶.微生物學教程[M].北京:高等教育出版社,2011.[24]HosseiniSE,WahidMA.FeasibilitystudyofbiogasproductionandutilizationasasourceofrenewableenergyinMalaysia[J].RenewSust.Energ.Rev.2013,19:454-462．[25]LenhartK,BungeM,RateringS,etalEvidenceformethaneproductionbysaprotrophicfungi[J].NatureCommunications,2012,3:1046．[26]張昕,林啟美,趙小蓉.風化煤的微生物轉化:預處理對其影響[J].腐植酸,2003,(1):7-11.[27