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第二節(jié)水的電離和溶液的pH復(fù)習(xí)目標(biāo)展示1.了解水的電離、水的離子積、溶液pH等概念。2.了解影響水電離平衡的因素及酸、堿溶液稀釋時(shí)pH的變化規(guī)律。3.掌握有關(guān)溶液pH與氫離子濃度、氫氧根離子濃度的簡(jiǎn)單計(jì)算。水的電離和溶液的pH在今后幾年的高考命題中很有可能出現(xiàn),一般以選擇題形式出現(xiàn),考查得很靈活,計(jì)算部分不難,但是考生須牢記水的電離、水的離子積、溶液pH等概念。知識(shí)點(diǎn)1水的電離問(wèn)題1:水的電離性質(zhì)?水的離子積大小?影響水的電離平衡的因素?
【思維延伸】1.水的電離水是一種極弱的電解質(zhì),只能微弱地電離,并存在著電離平衡。水的電離方程式:H2O+H2OH3O++OH-,簡(jiǎn)寫(xiě)為H2OH++OH-。2.水的離子積常數(shù)25℃時(shí),由純水的導(dǎo)電性實(shí)驗(yàn)測(cè)得,1L純水中只有1×10-7molH2O電離。所以在常溫時(shí):KW=c(H+)·c(OH-)=1×10-7×1×10-7=1×10-14。KW只與溫度有關(guān),KW是常數(shù)。知識(shí)點(diǎn)2溶液的酸堿性和pH問(wèn)題2:溶液酸堿性的實(shí)質(zhì)?pH的表示方法?溶液的pH簡(jiǎn)單計(jì)算和測(cè)定方法?考點(diǎn)1影響水電離平衡的因素1.溫度:由于水的電離過(guò)程吸熱,故升溫使水的電離平衡右移,即加熱能促進(jìn)水的電離,c(H+)、c(OH-)同時(shí)增大,KW增大,pH變小,但c(H+)與c(OH-)仍相等,故體系仍顯中性。2.酸、堿:在純水中加入酸或堿,酸電離出的H+或堿電離出的OH-均能使水的電離平衡左移,即酸、堿的加入抑制水的電離。若此時(shí)溫度不變,則KW不變,c(H+)、
c(OH-)此增彼減。即:加酸,c(H+)增大,c(OH-)減小,pH變小。加堿,c(OH-)增大,c(H+)減小,pH變大。3.能水解的鹽:在純水中加入能水解的鹽,由于水解的實(shí)質(zhì)是鹽電離出的弱酸陰離子或弱堿陽(yáng)離子結(jié)合水電離出的H+或OH-,所以水解必破壞水的電離平衡,使水的電離平衡右移。即鹽類(lèi)的水解促進(jìn)水的電離。4.其他因素:向水中加入活潑金屬,由于與水電離出的H+直接作用,因而同樣能促進(jìn)水的電離。要點(diǎn)深化
(1)KW揭示了在任何水溶液中均存在水的電離平衡,H+和OH-共存,只是相對(duì)含量不同而已。KW只與溫度有關(guān),KW不僅適用于純水,還適用于酸、堿、鹽的稀溶液。(2)由于水的離子積的存在,在弱電解質(zhì)稀釋時(shí),溶液中總有一種濃度增大的離子。如弱酸稀釋時(shí),c(OH-)增大,弱堿稀釋時(shí),c(H+)增大。(3)溶液中的c(H+)和水電離出來(lái)的c(H+)是不同的:常溫下水電離出的c(H+)=1×10-7mol/L,若某溶液中水電離出的c(H+)<1×10-7mol/L,則可判斷出該溶液中加入的酸或堿抑制了水的電離;若某溶液中水電離出的c(H+)>1×10-7mol/L,則可判斷出該溶液中加入的水解的鹽或活潑金屬促進(jìn)了水的電離。(4)常溫下,溶液中的c(H+)>1×10-7mol/L,說(shuō)明該溶液是酸溶液或水解顯酸性的鹽溶液。常溫下,c(H+)<1×10-7mol/L,說(shuō)明是堿溶液或水解顯堿性的鹽溶液。【例1】25℃時(shí),水的電離達(dá)到平衡:H2OH++OH-,ΔH>0,下列敘述正確的是()A.向水中加入稀氨水,平衡逆向移動(dòng),c(OH-)降低B.向水中加入少量固體硫酸氫鈉,c(H+)增大,K+不變C.向水中加入少量固體CH3COONa,平衡逆向移動(dòng),
c(H+)降低D.將水加熱,KW增大,pH不變解析:KW只與溫度有關(guān),與c(H+)的變化無(wú)關(guān)。A中c(OH-)應(yīng)增大;C中平衡正向移動(dòng);D中KW增大,pH應(yīng)減小。
答案:B變式訓(xùn)練1.把1mL0.1mol·L-1的H2SO4加水稀釋制成2L溶液,在此溶液中由水電離產(chǎn)生的H+,其濃度接近于()A.1×10-4mol·L-1B.1×10-8mol·L-1C.1×10-11mol·L-1D.1×10-10mol·L-1解析:此題是水中加硫酸,水中c(H+)必然增大,而由于
KW為一常數(shù),c(OH-)必然減小,而c(OH-)只能來(lái)自水的電離,故只需求出c(OH-),便知道由水電離出的c(H+)。
答案:D考點(diǎn)2溶液的酸堿性和pH1.溶液的酸堿性溶液酸堿性的判斷依據(jù):c(H+)>c(OH-),溶液呈酸性;
c(H+)=c(OH-),溶液呈中性;c(H+)<c(OH-),溶液呈堿性,上述判斷與溶液的溫度、溶液的種類(lèi)無(wú)關(guān)。2.溶溶液的的pHpH==-1gc(H+),溶溶液的的酸堿堿性與與c(OH-)和和c(H+)的的相相對(duì)對(duì)大大小、、c(H+)和3.pH試試紙紙的的使使用用(1)方方法法::把把小小片片試試紙紙放放在在表表面面皿皿上上,,用用玻玻璃璃棒棒蘸蘸取取待待測(cè)測(cè)液液滴滴在干干燥燥的的pH試試紙紙上上,,試試紙紙變變色色后后,,與與標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)比比色色卡卡對(duì)對(duì)比比即即可可確確定溶溶液液的的pH。。(2)注注意意::pH試試紙紙使使用用前前不不能能用用蒸蒸餾餾水水潤(rùn)潤(rùn)濕濕,,否否則則待待測(cè)測(cè)液液因因被稀稀釋釋可可能能產(chǎn)產(chǎn)生生誤誤差差;;用用pH試試紙紙讀讀出出的的pH只只能能是是整整數(shù)數(shù)。。要點(diǎn)點(diǎn)深深化化1..溶溶液液pH的的計(jì)計(jì)算算(1)總總體體原原則則①若若溶溶液液為為酸酸性性,,先先求求c(H+),再求求pH;;②若溶液液為堿性性,先求求c(OH-),再由由c(H+)=求c(H+),最后后求pH。(2)具具體情況況(室溫溫下)①酸、堿堿溶液pH的計(jì)計(jì)算a.強(qiáng)酸酸溶液,,如HnA,設(shè)濃濃度為cmol··L-1,c(H+)=ncmol··L-1,pH==-lgc(H+)=-lg(nc)。b.強(qiáng)堿堿溶液,,如B(OH)n,設(shè)濃度度為cmol··L-1,c(H+)=mol··L-1,pH==-1gc(H+)=14+lg(nc)。②酸、堿堿混合pH計(jì)算算a.兩強(qiáng)強(qiáng)酸混合合b.兩強(qiáng)強(qiáng)堿混合合c.強(qiáng)酸酸、強(qiáng)堿堿混合(一者過(guò)過(guò)量)d.強(qiáng)酸、強(qiáng)強(qiáng)堿的pH之之和與H+和OH-濃度比較pH(酸)++pH(堿)=14,c酸(H+)=c堿(OH-)pH(酸)++pH(堿)<14,c酸(H+)>c堿(OH-)pH(酸)++pH(堿)>14,c酸(H+)<c堿(OH-)推導(dǎo):pH(酸)+pH(堿)=--lg=14-lg。。特別提示:應(yīng)用以上要點(diǎn)點(diǎn),可解決有有關(guān)pH計(jì)算算問(wèn)題,在具具體計(jì)算中還有以下下技巧:①若ΔpH(pH的差值值)≥2的兩兩種強(qiáng)酸溶液液等體積混合合,pH混==pH?。?.3;②若ΔpH≥≥2的兩種強(qiáng)強(qiáng)堿溶液等體體積混合,pH混=pH大-0.3。2.酸、堿溶溶液稀釋時(shí)pH的變化(1)強(qiáng)酸、、弱酸的稀釋釋(2)強(qiáng)堿、、弱堿的稀釋釋【例2】(2008··全國(guó)理綜ⅡⅡ,9)取濃度相同的的NaOH和和HCl溶液,以3∶2體積比相混混合,所得溶溶液的pH等等于12,則則原溶液的濃度為()A.0.01mol/LB.0.017mol/LC.0.05mol/LD.0.50mol/L解析:設(shè)NaOH和和HCl溶液液的濃度都為為x。根據(jù)反應(yīng)后后溶液的pH=12顯顯堿性列計(jì)算算式。=c(OH-)=10-2mol/L,,解之得x=0.05mol/L。答案:C變式練習(xí)2.pH=5的鹽酸和pH=9的氫氫氧化鈉溶液液以體積比11∶9混合,則混合液液的pH為()A.7.2B.8C..6D.無(wú)法法計(jì)算解析:pH=5的鹽鹽酸溶液中c(H+)=10-5mol·L-1,pH=9的的氫氧化鈉溶液液中c(OH-)=10-5mol·L-1,兩者以體積積比11∶9混合,則酸過(guò)過(guò)量,混合液液的pH小于于7。答案:C3.pH相同同的醋酸和鹽鹽酸,分別用用蒸餾水稀釋釋至原來(lái)體積積的m倍和n倍。稀釋后的的溶液的pH仍相等,則則m和n的關(guān)系是()A.m>nB.m=nC.m<nD.不能確定定解析:pH相同的CH3COOH和HCl,當(dāng)稀稀釋相同的倍倍數(shù)時(shí),因醋醋酸電離平衡右移移,CH3COOH的pH較小,若若要稀釋至兩兩者pH相等等,則要求m>n。答案:A客觀題pH是溶液酸酸堿性最常用用的表示方法法,pH的計(jì)計(jì)算是化學(xué)計(jì)計(jì)算中的常見(jiàn)見(jiàn)計(jì)算,熟練練進(jìn)行溶液pH的計(jì)算是是高考的基本本要求,也是是常出現(xiàn)的題題型之一。高高分解密直接接用兩種堿溶溶液的c(H+)求混合液中中c(H+)就會(huì)得到錯(cuò)錯(cuò)誤答案A。。因?yàn)閴A溶液液中的c(H+)是水電離離出的,當(dāng)當(dāng)兩種堿液液混合時(shí),,c(OH-)發(fā)生了改改變,c(OH-)變化影響響水的電離離平衡,使使c(H+)也相應(yīng)的的改變,所所以不能以以原溶液的的c(H+)求混合液液中的c(H+)?!究碱}一】】將pH=9的Ba(OH)2溶液和pH=12的的NaOH溶液以體積比4∶∶1相混合合,則室溫溫時(shí)混合液液中c(H+)為()A.×(10-12+4×10-9)mol··L-1B.×(10-12+8×10-9)mol··L-1C.5×10-12mol·L-1D.×10-10mol·L-1審題視點(diǎn)::(1)Ba(OH)2溶液和NaOH溶液液相混合。。(2)已知知兩溶液的的pH和體體積比。(3)混合合后溶液一一定呈堿性性。(4)所求求:混合后后c(H+)。思路點(diǎn)撥::設(shè)Ba(OH)2溶液體積為為4L,,NaOH溶液體積積為1L,混合溶液體積積為5L。pH==9時(shí);c(H+)=10-9mol·L-1,c(OH-)=10-5mol·L-1;pH=12時(shí):c(H+)=10--12mol·L-1,c(OH-)=10-2mol·L-1。所以混合液液的≈2×10-3mol·L-1,混合后的的c(H+)===5×10-12mol·L-1。標(biāo)準(zhǔn)答案::C高分解密直接用兩種種堿溶液的的c(H+)求混合液液中c(H+)就會(huì)得到到錯(cuò)誤答案案A。因?yàn)閴A溶液液中的c(H+)是水電離離出的,當(dāng)當(dāng)兩種堿液液混合時(shí),,c(OH-)發(fā)生了改變變,c(OH-)變化影響響水的電離離平衡,使使c(H+)也相應(yīng)應(yīng)的改變,所以以不能以原原溶液的c(H+)求混合液液中的c(H+)。主觀題溫度是影響響水的電離離平衡的重重要因素,,也是影響響溶液pH計(jì)算和和溶液酸堿性性判斷的重重要因素,,非常溫下下的計(jì)算和和判斷尤其其重要?!究碱}二】】(山東東淄博)已知水在25℃和95℃時(shí),,其電離平衡衡曲線如圖圖所示:(1)則25℃時(shí)水水的電離平平衡曲線應(yīng)應(yīng)為_(kāi)_______(填“A””或“B””),請(qǐng)說(shuō)說(shuō)明理由。(2)25℃時(shí),將將pH=9的NaOH溶液與與pH=4的H2SO4溶液混合,若所得得混合溶液液的pH==7,則NaOH溶溶液與H2SO4溶液體積比為_(kāi)_______。(3)95℃時(shí),若若100體體積pH1=a的某某強(qiáng)強(qiáng)酸酸溶溶液液與與1體體積積pH2=b的某強(qiáng)強(qiáng)堿堿溶溶液液混混合合后后溶溶液液呈呈中中性性,,則則混混合合前前,,該該強(qiáng)強(qiáng)酸酸的的pH1與強(qiáng)強(qiáng)堿的的pH2之間間應(yīng)應(yīng)滿(mǎn)滿(mǎn)足足的的關(guān)關(guān)系系是是。A水的的電電離離是是吸吸熱熱過(guò)過(guò)程,,溫溫度度低低時(shí)時(shí),,電電離離程程度度小小,,c(H+)、、c(OH-)小小10∶∶1a+b=14或或pH1+pH2=14(4)曲曲線線B對(duì)對(duì)應(yīng)應(yīng)溫溫度度下下,,pH==2的的某某HA溶溶液液和和pH==10的的NaOH溶液液等等體體積積混混合合后后,,混混合合溶溶液液的的pH==5。。請(qǐng)請(qǐng)分分析析其其原原因::。思路路點(diǎn)點(diǎn)撥撥::本題題的的關(guān)關(guān)鍵鍵是是搞搞清清楚楚溫溫度度對(duì)對(duì)水水的的電電離離平平衡衡、、水水的的離子子積積和和溶溶液液pH的的影影響響。。(1)當(dāng)當(dāng)溫溫度度升升高高時(shí)時(shí),,促促進(jìn)進(jìn)水水的的電電離離,,水水的的離離子子積積也也增增大大,,水水中中氫離離子子濃濃度度、、氫氫氧氧根根離離子子濃濃度度都都增增大大,,水水的的pH也也減減小小,,但但溶溶液仍然呈中性性。因此結(jié)合合圖像中A、、B曲線變化化情況及氫離離子濃度、氫氧根根離子濃度可可以判斷,25℃時(shí)水的的電離平衡曲曲線應(yīng)為A,理由由為水的電離離是吸熱過(guò)程程,升高溫度度,水的電離離程度增大。曲線B對(duì)應(yīng)95℃,此時(shí)時(shí)水的離子積積為10-12,HA為弱酸,,HA中和NaOH后,,混合溶液中中還剩余較多多的HA分子,可繼續(xù)續(xù)電離出H+,使溶液pH=5(2)25℃℃時(shí)所得混合合溶液的pH=7,溶液液呈中性即酸酸堿恰好中和,即n(OH-)=n(H+),則則V(NaOH)··10-5mol·L-1=V(H2SO4)·10-4mol·L-1得,V(NaOH)∶∶V(H2SO4)=10∶∶1。。(3)要注注意是是95℃時(shí)時(shí),水水的離離子積積為10-12,即c(H+)·c(OH-)=10-12,即::等體體積強(qiáng)強(qiáng)酸強(qiáng)強(qiáng)堿反反應(yīng)至至中性性時(shí)pH(酸)+pH(堿)=12。根根據(jù)95℃℃時(shí)混混合物物溶液液呈中中性,,pH2=b的某強(qiáng)強(qiáng)堿溶溶液中c(OH-)=10b-12;有100×10-a=1××10b-12,即::10-a+2=10b-12,所以以,有有以下下關(guān)系系:a+b=14,或或pH1+pH2=14。高分解解密(1)非常常溫狀狀態(tài)下下,水水的離離子積積不是是1××10-14。(2)非常常溫狀狀態(tài)下下,pH==7非非中性性。(3)溶液液酸堿堿性的的實(shí)質(zhì)質(zhì)不因因溫度度的變變化而而變化化。規(guī)律支支持(1)KW與溫度度有關(guān)關(guān),因因?yàn)樗碾婋婋x過(guò)過(guò)程是是吸熱熱過(guò)程程,所所以溫溫度升升高,有有利于于水的的電離離,KW增大。。如100℃時(shí)時(shí),KW=10-12。(4)在曲曲線B對(duì)應(yīng)應(yīng)溫度度下,,因pH(酸)+pH(堿)=12,,可得得酸堿堿兩溶液中中c(H+)=c(OH-),如如果強(qiáng)強(qiáng)酸、、強(qiáng)堿堿,兩兩溶液液等體體積混混合后溶溶液應(yīng)應(yīng)呈中中性;;現(xiàn)混混合溶溶液的的pH=5,即即等體體積混混合后后溶液顯酸酸性,,說(shuō)明明H+與OH-完全反反應(yīng)后后又有有新的的H+產(chǎn)生,,即酸過(guò)量量,所所以說(shuō)說(shuō)酸HA是是弱酸酸。(2)KW不僅適適用于于純水水,還還適用用于酸酸性或或堿性性的稀稀溶液液。不不管哪哪種溶液液均有有c(H+)H2O=c(OH-)H2O如酸性性溶液液中::{c(H+)酸++c(H+)H2O}·c(OH-)H2O=KW堿性溶液中中:{c(OH-)堿+c(OH-)H2O}·c(H+)H2O=KW(3)水的的離子積常常數(shù)揭示了了在任何水水溶液中均均存在水的的電離平衡衡,都有H+和OH-共存,只是是相對(duì)含量量不同而已已。并且在在稀酸或稀稀堿溶液中,,當(dāng)溫度為為25℃時(shí)時(shí),KW=c(H+)·c(OH-)=1×10-14仍為同一常常數(shù)。(4)水的的電離是永永恒存在的的,在研究究水溶液體體系中離子子的成分時(shí)時(shí),不要忽略H+和OH-共同存在。。另外,通通過(guò)對(duì)水的的離子積研研究,知道水溶液液的酸堿性性是c(H+)和c(OH-)相對(duì)大小小不同形成成的,即::c(H+)>c(OH-)酸性c(H+)=c(OH-)中性c(H+)<c(OH-)堿性1.(5分)(2010·德州期期末)純水在25℃時(shí)的氫氫離子濃度度與90℃℃時(shí)的氫離子濃度度的關(guān)系是是(())A.大于B.等于于C.小于于D.不不能肯定解析:水的電離過(guò)過(guò)程是吸熱熱的,所以以90℃時(shí)時(shí)純水電離離出的c(H+)和c(OH-)比25℃℃時(shí)純水電電離出的c(H+)和c(OH-)大。答案:C2.(5分)常溫下,在在pH=12的某堿堿溶液中,,由水電離離出的c(OH-)為()A.1.0×10-7mol/LB.1.0×10-6mol/LC.1.0×10-3mol/LD.1.0×10-12mol/L解析:由水電離的的c(H+)=10-pH=1.0××10-12mol/L,由水電電離出的c(OH-)等于由水水電離出的的c(H+),,所以,c(OH-)也等于1.0××10-12mol/L。。答案:D3.(5分)水是一種極極弱的電解解質(zhì),在常常溫下平均均每n個(gè)水分子只只有1個(gè)分子子發(fā)生電離離,n的值是()A.1×1014B.55.6××107C.1×107D.55.6解析:根據(jù)常溫溫時(shí),1L水中只有有1×10-7mol的水電離離,可以確定如如下關(guān)系系:mol××NA~1×10-7mol××NAn1解得n=55.6×107。答案:B4.(5分)(2010·徐州模擬擬)在t℃時(shí),某Ba(OH)2的稀溶液液中c(H+)=10-amol/L,c(OH-)=10-bmol/L,已知a+b=12。向該溶液中逐逐滴加入入pH==c的鹽酸,,測(cè)得混混合溶液液的部分分pH如如下表所示::假設(shè)溶液液混合前前后的體體積變化化忽略不不計(jì),則則c為()A.3B.4C.5D.6解析:本題考查
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