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第二單元化學(xué)反應(yīng)的方向和限度
課堂互動(dòng)講練實(shí)驗(yàn)專項(xiàng)探究達(dá)標(biāo)突破訓(xùn)練第二單元化學(xué)反應(yīng)的方向和限度基礎(chǔ)自主梳理基礎(chǔ)自主梳理清單一化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向自我診斷1.下列說法正確的是(
)A.放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)的B.自發(fā)反應(yīng)的熵一定增大,非自發(fā)反應(yīng)的熵一定減小或不變C.自發(fā)反應(yīng)在恰當(dāng)條件下才能實(shí)現(xiàn)D.自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都能實(shí)現(xiàn)解析:選C。反應(yīng)是否為自發(fā)反應(yīng)是由反應(yīng)的焓變和熵變共同決定的,而選項(xiàng)A只涉及反應(yīng)熱(即焓變),選項(xiàng)B只涉及熵變,故選項(xiàng)A、B均錯(cuò);自發(fā)反應(yīng)的進(jìn)行是有條件的,如一定的溫度和壓強(qiáng),故選項(xiàng)C正確?;A(chǔ)回歸1.自發(fā)過程
(1)含義:在一定條件下,不需要借助外力作用就能自動(dòng)進(jìn)行的過程。(2)特點(diǎn)①體系趨向于從_________狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)開_________狀態(tài)(體系對(duì)外部做功或放出熱量)。②在密閉條件下,體系有從有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序的傾向性(無序體系更加穩(wěn)定)。2.化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)能量較高能量較低(1)焓判據(jù)放熱反應(yīng)中體系能量_____,ΔH__0,具有自發(fā)進(jìn)行的傾向,但有些吸熱反應(yīng)也可以自發(fā)進(jìn)行,故只用焓變判斷反應(yīng)方向不全面。如Ba(OH)2·8H2O和NH4Cl可自發(fā)進(jìn)行。(2)熵判據(jù)①熵:量度體系混亂程度的物理量,符號(hào)__。②熵的大?。和N物質(zhì),三種狀態(tài)下,熵值由大到小的順序?yàn)開____________。降低<SS(g)>S(l)>S(s)增加(即熵增)>清單二化學(xué)平衡狀態(tài)(2)隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)物濃度逐漸_______,正反應(yīng)速率逐漸________;生成物濃度逐漸_______,逆反應(yīng)速率逐漸_______,最終正、逆反應(yīng)速率________,達(dá)到平衡狀態(tài),此時(shí)反應(yīng)體系中各物質(zhì)的濃度均_________________。依據(jù)以上敘述畫出反應(yīng)的v-t圖象:答案:(1)反應(yīng)物生成物逆(2)減小減小增大增大相等保持不變基礎(chǔ)回歸1.可逆反應(yīng)(1)概念::相同同條件件下,,既能能向正正反應(yīng)應(yīng)方向向進(jìn)行行,又又能向向逆反反應(yīng)方方向進(jìn)進(jìn)行的的化學(xué)學(xué)反應(yīng)應(yīng)。(2)特點(diǎn)::任一一時(shí)刻刻反應(yīng)應(yīng)物與與生成成物_____存在;任一組組分的的轉(zhuǎn)化化率_______10(3)表示:用“_______”表示。2.化學(xué)平衡狀態(tài)(1)基本要求:反應(yīng)物和生成物均處于同一反應(yīng)體系中,反應(yīng)條件保持不變。不等于于同時(shí)(2)特點(diǎn)①化學(xué)平平衡是是_________,平衡衡時(shí)正正、逆逆反應(yīng)應(yīng)仍在在進(jìn)行行;②正、逆逆反應(yīng)應(yīng)速率率_____(不等于于0);③所有反反應(yīng)物物和生生成物物的____________保持不不變;;④反應(yīng)條條件變變化后后,化化學(xué)平平衡狀狀態(tài)可可能_____,在新新條條件件下下會(huì)會(huì)建建立立新新的的_________。動(dòng)態(tài)態(tài)平平衡衡相等等質(zhì)量量(或濃濃度度)改變變平衡衡狀狀態(tài)態(tài)=【提示示】①第第一一種種情情況況不不是是平平衡衡狀狀態(tài)態(tài)。。因因?yàn)闉閷?duì)對(duì)于于同同一一反反應(yīng)應(yīng)用用不不同同反反應(yīng)應(yīng)物物表表示示反反應(yīng)應(yīng)速速率率時(shí)時(shí),,反反應(yīng)應(yīng)速速率率與與方方程程式式中中的的各各物物質(zhì)質(zhì)的的化化學(xué)學(xué)計(jì)計(jì)量量數(shù)數(shù)成成正正比比。。v正(N2)=v逆(NH3)時(shí),,正正、、逆逆反反應(yīng)應(yīng)速速率率并并不不相相等等,,而而是是正正反反應(yīng)應(yīng)速速率率大大于于逆逆反反應(yīng)應(yīng)速速率率。。平平衡衡時(shí)時(shí)應(yīng)應(yīng)為為v正(N2)=v逆(N2)或2v正(N2)=v逆(NH3)。②第第二二種種情情況況也也不不是是平平衡衡狀狀態(tài)態(tài)。。因因?yàn)闉镹2和H2都是是反反應(yīng)應(yīng)物物,,在在反反應(yīng)應(yīng)的的任任何何時(shí)時(shí)段段都都會(huì)會(huì)有有3v正(N2)=v正(H2)。若若是是3v正(N2)=v逆(H2),才才是是平平衡衡狀狀態(tài)態(tài)。。清單三化學(xué)平衡常數(shù)自我我診診斷斷3.判判斷斷下下列列說說法法是是否否正正確確。。A.改改變變溫溫度度可可以以改改變變反反應(yīng)應(yīng)的的平平衡衡常常數(shù)數(shù)。。()(2009年高高考考海海南南卷卷T4-D)B.化化學(xué)學(xué)平平衡衡常常數(shù)數(shù)K值越越大大,,反反應(yīng)應(yīng)進(jìn)進(jìn)行行的的程程度度越越大大。。()(2011年吉林林實(shí)驗(yàn)驗(yàn)中學(xué)學(xué)模擬擬T2-D)C.在平平衡常常數(shù)表表達(dá)式式中,,反應(yīng)應(yīng)物濃濃度用用起始始濃度度表示示,生生成物物濃度度用平平衡濃濃度表表示。。()(2010年濟(jì)南南模擬擬T8-A)D.化學(xué)學(xué)平衡衡常數(shù)數(shù)較大大的可可逆反反應(yīng),,所有有反應(yīng)應(yīng)物的的轉(zhuǎn)化化率一一定大大。()E.可以以用化化學(xué)平平衡常常數(shù)來來定量量描述述化學(xué)學(xué)反應(yīng)應(yīng)的限限度。。()F.平衡衡常數(shù)數(shù)的大大小與與溫度度、濃濃度、、壓強(qiáng)強(qiáng)、催催化劑劑有關(guān)關(guān)()(2011年金華華一中中高三三模擬擬T4-A)答案::A.√B.×C.×D.×E.√F.×化學(xué)平平衡濃度冪冪之積積濃度冪冪之積積K3.意義義K值的大大小說說明反反應(yīng)進(jìn)進(jìn)行的的程度度,K值_______,反應(yīng)應(yīng)正向向進(jìn)行行的越越完全全。越大4.平衡衡轉(zhuǎn)化化率對(duì)于上上例反反應(yīng)中中A(g)的平衡衡轉(zhuǎn)化化率可可表示示為::α(A)=__________________,式中中c0(A)代表A的初始始濃度度,c(A)代表A的平衡衡濃度度。課堂互動(dòng)講練考點(diǎn)一化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志混合物體系中各成分的含量①各物質(zhì)的物質(zhì)的量、質(zhì)量或物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)一定平衡②各氣體的體積或體積分?jǐn)?shù)一定平衡③總體積、總壓強(qiáng)、總物質(zhì)的量一定不一定平衡正、逆反應(yīng)速率的關(guān)系①在單位時(shí)間內(nèi)消耗了mmolA,同時(shí)也生成了mmolA,即v(正)=v(逆)平衡②在單位時(shí)間內(nèi)消耗了nmolB的同時(shí)也消耗了pmolC,即v(正)=v(逆)平衡③v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q,v(正)不一定等于v(逆)(平衡與否該式都成立)不一定平衡④在單位時(shí)間內(nèi)生成了nmolB的同時(shí)消耗了qmolD,v(正)不一定等于v(逆)不一定平衡【特別提醒醒】對(duì)于反應(yīng)前前后氣體體體積不變的的反應(yīng),通通常不能用用物質(zhì)的量量、容器的的壓強(qiáng)、氣氣體的密度度、平均相相對(duì)分子質(zhì)質(zhì)量等是否否變化作為為判斷平衡衡狀態(tài)的標(biāo)標(biāo)志。例1⑥反應(yīng)速率v(H2)=v(I2)=1/2v(HI)⑦一個(gè)H-H鍵斷裂的同同時(shí)有兩個(gè)個(gè)H-I鍵斷裂⑧溫度和體積積一定時(shí),,容器內(nèi)壓壓強(qiáng)不再變變化⑨溫度和體積積一定時(shí),,混合氣體體的顏色不不再變化⑩溫度和壓強(qiáng)強(qiáng)一定時(shí),,混合氣體體的密度不不再變化?條件一定,,混合氣體體的平均摩摩爾質(zhì)量不不再變化A.②③⑤⑧⑨⑨⑩?B.①③⑥⑦⑩⑩C.③④⑦⑨D.③⑥⑨⑩【思路點(diǎn)撥撥】解答本題時(shí)時(shí)應(yīng)注意以以下兩點(diǎn)::(1)平衡的根本本標(biāo)志:①v(正)=v(逆);②各組分含量量不變。(2)該反應(yīng)的特特點(diǎn):①反應(yīng)前后氣氣體體積不不變;②I2為紫色蒸氣氣?!敬鸢浮緾④混合氣體的的顏色不再再改變的狀狀態(tài)⑤混合氣體的的密度不再再改變的狀狀態(tài)⑥混合氣體的的壓強(qiáng)不再再改變的狀狀態(tài)⑦混合氣體的的平均相對(duì)對(duì)分子質(zhì)量量不再改變變的狀態(tài)A.①④⑥⑦B.②③⑤⑦C.①③④⑤D.全部解析:選A。本題不僅僅考查了化化學(xué)平衡的的直接標(biāo)志志,也要求求對(duì)化學(xué)平平衡的間接接標(biāo)志進(jìn)行行分析、判判斷。①中單位時(shí)間間內(nèi)生成nmolO2的同時(shí)必消消耗2nmolNO2,而生成2nmolNO2時(shí),必消耗耗nmolO2,能說明反反應(yīng)達(dá)到平平衡,②不能說明。。③中無論達(dá)到到平衡與否否,化學(xué)反反應(yīng)速率之之比都等于于化學(xué)計(jì)量量數(shù)之比。。④有色氣體的的顏色不變變,則表示示物質(zhì)的濃濃度不再變變化,說明反應(yīng)已已達(dá)到平衡衡。⑤體積固定、、氣體質(zhì)量量反應(yīng)前后守守恒,密度度始終不變變。⑥反應(yīng)前后可可逆反應(yīng)壓強(qiáng)強(qiáng)不變,意意味著各物物質(zhì)的含量量不再變化。⑦由于氣體的的質(zhì)量不變變,氣體的的平均相對(duì)對(duì)分子質(zhì)量不不變時(shí),說說明氣體中中各物質(zhì)的的物質(zhì)的量不變,該該反應(yīng)ΔV≠0,能說明反反應(yīng)達(dá)到平平衡。考點(diǎn)二化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用及相關(guān)計(jì)算1.應(yīng)用(1)判斷、比較較可逆反應(yīng)應(yīng)進(jìn)行程度度的大小K值越大,反反應(yīng)正向進(jìn)進(jìn)行的程度度越大;K值越小,反反應(yīng)正向進(jìn)進(jìn)行的程度度越小。(2)判斷可逆反反應(yīng)是否達(dá)達(dá)到化學(xué)平平衡狀態(tài)(3)判斷可逆反反應(yīng)的反應(yīng)應(yīng)熱若升高溫度度,K值增大,則則正反應(yīng)為為吸熱反應(yīng)應(yīng);若升高溫度度,K值減小,則則正反應(yīng)為為放熱反應(yīng)應(yīng)。(4)計(jì)算反應(yīng)物物或生成物物的平衡濃濃度及反應(yīng)應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。2.相關(guān)計(jì)算(1)步驟①寫出有關(guān)化學(xué)學(xué)平衡的方程程式。②確定各物質(zhì)的的起始濃度、、轉(zhuǎn)化濃度、、平衡濃度。。③根據(jù)已知條件件建立等式關(guān)關(guān)系進(jìn)行解答答?!咎貏e提醒】】由于上述氣體體反應(yīng)方程式式只反映各組組分的物質(zhì)的的量之比或同同溫同壓下各各組分的體積積之比,故凡凡是氣體的壓壓強(qiáng)變化、密密度變化均必必須轉(zhuǎn)化為物物質(zhì)的量的變變化或氣體的的體積變化才才能按上述模模式進(jìn)行計(jì)算算。例2(1)分析上述反應(yīng)應(yīng),下列判斷斷正確的是________。a.反應(yīng)Ⅲ易在常溫下進(jìn)進(jìn)行b.反應(yīng)Ⅰ中SO2氧化性比HI強(qiáng)c.循環(huán)過程中中需補(bǔ)充H2Od.循環(huán)過程產(chǎn)產(chǎn)生1molO2的同時(shí)產(chǎn)生1molH2(2)一定溫度下,向1L密閉容器中加入1molHI(g),發(fā)生反應(yīng)Ⅱ,H2物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化如圖所示。0~2min內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(HI)=_______。該溫度下,H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g)的平衡常數(shù)K=________。相同溫度下,若開始加入HI(g)的物質(zhì)的量是原來的2倍,則________是原來的2倍。a.平衡常數(shù)
b.HI的平衡濃度c.達(dá)到平衡的時(shí)間d.平衡時(shí)H2的體積分?jǐn)?shù)有關(guān),溫度不不變,平衡常常數(shù)不變,a錯(cuò)。由于題中中反應(yīng)是一個(gè)個(gè)氣體體積不不變的反應(yīng),,故改變條件件后的平衡和和原平衡等效效,因此選項(xiàng)項(xiàng)b正確,d錯(cuò)誤。HI的濃度是原來來的2倍,由于濃度度增大,反應(yīng)應(yīng)速率加快,,達(dá)到平衡所所需的時(shí)間短短,c錯(cuò)?!敬鸢浮?1)c(2)0.1mol··L-1·min-164b起始濃度甲乙丙c(H2)/(mol/L)0.0100.0200.020c(CO2)/(mol/L)0.0100.0100.020考點(diǎn)三等效平衡1.含義在一定條件下下(恒溫恒容或恒恒溫恒壓),對(duì)同一可逆逆反應(yīng)體系,,起始時(shí)加入入物質(zhì)的物質(zhì)質(zhì)的量不同,,而達(dá)到化學(xué)學(xué)平衡時(shí),同同種物質(zhì)的百百分含量相同同。2.分析方法按照化學(xué)方程程式的化學(xué)計(jì)計(jì)量數(shù)關(guān)系,,把起始物轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化為方程式式同一半邊的的物質(zhì),通過過對(duì)比兩種情情況下對(duì)應(yīng)組組分的起始量量是相等,還還是等比,來來判斷化學(xué)平平衡是否等效效。3.分類及判斷方法(1)恒溫恒容條件下的體積可變反應(yīng)判斷方法:極值等量即等效例如:一定條件下的可逆反應(yīng):判斷方法:極值等比即等效例3②若反應(yīng)經(jīng)2min達(dá)到平衡,平平衡時(shí)C的濃度________0.8mol/L(填“大于于”、“等于于”或“小于于”);③平衡衡混混合合物物中中,,C的體體積積分分?jǐn)?shù)數(shù)為為22%,則則A的轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化化率率是是________;④改變變起起始始物物質(zhì)質(zhì)加加入入的的量量,,欲欲使使反反應(yīng)應(yīng)達(dá)達(dá)到到平平衡衡時(shí)時(shí)C的物物質(zhì)質(zhì)的的量量分分?jǐn)?shù)數(shù)與與原原平平衡衡相相等等,,起起始始加加入入的的三三種種物物質(zhì)質(zhì)的的物物質(zhì)質(zhì)的的量量n(A)、n(B)、n(C)之間間應(yīng)應(yīng)滿滿足足的的關(guān)關(guān)系系式式為為___________________。(2)若維維持持容容器器壓壓強(qiáng)強(qiáng)不不變變①達(dá)到到平平衡衡時(shí)時(shí)C的體體積積分分?jǐn)?shù)數(shù)________22%(填“大于于”、“等于于”或“小于于”);②改變變起起始始物物質(zhì)質(zhì)加加入入的的量量,,欲欲使使反反應(yīng)應(yīng)達(dá)達(dá)到到平平衡衡時(shí)時(shí)C的物物質(zhì)質(zhì)的的量量是是原原平平衡衡的的2倍,,則則應(yīng)應(yīng)加加入入________molA氣體體和和________molB氣體。2a/(4-2a)×100%=22%,a=0.36,則A的轉(zhuǎn)化率率是36%。在同溫溫同體積積的密閉閉容器中中,反應(yīng)應(yīng)前后氣氣體分子子總數(shù)不不相等,,要使平平衡等效效,則采采用極端端討論的的方法得得:n(A)+3n(C)/2=3,n(B)+n(C)/2=1。(2)若維持容容器壓強(qiáng)強(qiáng)不變::①因?yàn)檎捶磻?yīng)是一一個(gè)氣體體分子數(shù)數(shù)減少的的反應(yīng),,則與恒恒容條件件相比,,平衡向向正反應(yīng)應(yīng)方向進(jìn)進(jìn)行,則則達(dá)到平平衡時(shí)C的體積分分?jǐn)?shù)大于于22%。②在同溫同同壓下,,欲使反反應(yīng)達(dá)到到平衡時(shí)時(shí)C的物質(zhì)的的量是原原平衡的的2倍,則應(yīng)應(yīng)加入6molA氣體和2molB氣體?!敬鸢浮俊?1)①0.2mol/(L·min)2②小于③36%④n(A)+3n(C)/2=3,n(B)+n(C)/2=1(2)①大于②62【規(guī)律律方法法】解答有有關(guān)“等效平平衡”的題目目要注注意四四看::(1)看可逆逆反應(yīng)應(yīng)建立立平衡衡的條條件,,如::恒溫溫恒容容、恒恒溫恒恒壓等等;(2)看該條條件下下的可可逆反反應(yīng)特特點(diǎn),,如::反應(yīng)應(yīng)前后后氣體體分子子數(shù)有有無變變化、、正反反應(yīng)是是吸熱熱反應(yīng)應(yīng)還是是放熱熱反應(yīng)應(yīng)等;;(3)看平衡衡等效效的要要求,,如::平衡衡濃度度相等等,還還是平平衡混混合物物中某某物質(zhì)質(zhì)的體體積、、物質(zhì)質(zhì)的百百分含含量不不變等等;(4)看投料方式式與化學(xué)計(jì)計(jì)量數(shù)是否否一致,是是投料相同同,還是投投料比相同同。跟蹤訓(xùn)練(隨學(xué)隨練,,輕松奪冠冠)3.在一個(gè)溫溫度恒定的的密閉容器器中,SO2和O2發(fā)生反應(yīng)。。已知1molSO2和足量O2完全反應(yīng),放出的熱量量為Q。請(qǐng)按要求求回答下列列問題:[恒壓條件下下](1)若開始時(shí)放放入1molSO2和0.5molO2,達(dá)平衡后后,生成0.9molSO3,這時(shí)SO2的轉(zhuǎn)化率為為________。(2)若開始時(shí)放放入4molSO2和2molO2,達(dá)平衡后后,生成SO3的物質(zhì)的量量為________,反應(yīng)放出出的熱量為為________。[恒容條件下下](3)若開始時(shí)放放入1molSO2和0.5molO2,達(dá)平衡后后,生成amolSO3,則a________0.9(填“>”、“<”或“=”);(4)若令x、y和z分別代表初初始加入SO2、O2和SO3的物質(zhì)的量量,要使達(dá)達(dá)平衡時(shí),,反應(yīng)混合合物中三種種氣體的物物質(zhì)的量分分別與(3)中平衡時(shí)時(shí)完全相相同,則則x、y、z必須滿足足的一般般條件是是______________________________(用兩個(gè)代代數(shù)式表表示,其其中一個(gè)個(gè)只含x、y,另一個(gè)個(gè)含x、z)。(2)恒溫恒壓壓下,只只要轉(zhuǎn)化化過來的的起始投投入量成成比例,,兩者就就成等效效平衡,,SO2轉(zhuǎn)化率相相同,生生成SO3為4mol×90%=3.6mol,放出熱熱量為3.6Q。(3)恒容條件件下,由由于該反反應(yīng)是氣氣體體積積減小的的反應(yīng),,所以相相對(duì)于恒恒壓條件件,氣體體體積增增大,壓壓強(qiáng)減小小,平衡衡向氣體體體積增增大的方方向移動(dòng)動(dòng),SO2的轉(zhuǎn)化率率降低,,則生成成的SO3小于0.9mol。答案:Q(3)<(4)x=實(shí)驗(yàn)專項(xiàng)探究探究給定化學(xué)學(xué)反應(yīng)具有可可逆性大多數(shù)化學(xué)反反應(yīng)都有一定定的可逆性,,只是可逆程程度大小不同同而已。對(duì)于于可逆反應(yīng)而而言,反應(yīng)進(jìn)進(jìn)行到最大限限度(化學(xué)平衡)時(shí),各種組分分同時(shí)存在;;對(duì)于不可逆逆反應(yīng)而言,,反應(yīng)進(jìn)行到到最大限度時(shí)時(shí),量不足的的反應(yīng)將全部部轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物物或反應(yīng)物恰恰好完全轉(zhuǎn)化化為產(chǎn)物。利利用化學(xué)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)可以確定給給定化學(xué)反應(yīng)應(yīng)是否具有可可逆性?!镜淅骄俊考?、乙兩研究究小組決定用用實(shí)驗(yàn)探究的的方法證明化化學(xué)反應(yīng)具有有一定的限度度,在一定條條件下會(huì)達(dá)到到“平衡狀態(tài)”。(Ⅰ)甲組:取5mL0.1mol·L-1KI溶液于試管中中,滴加0.1mol·L-1FeCl3溶液2mL,發(fā)生如下反反應(yīng):2Fe3++2I-===2Fe2++I(xiàn)2。為證明該反反應(yīng)具有可逆逆性且達(dá)到一一定限度,他他們?cè)O(shè)計(jì)了如如下實(shí)驗(yàn):①取少量反應(yīng)液液,滴加AgNO3溶液,發(fā)現(xiàn)有有少量黃色沉沉淀(AgI),證明反應(yīng)物物沒有反應(yīng)完完全;②再取少量反應(yīng)應(yīng)液,加入少少量CCl4,振蕩,發(fā)現(xiàn)現(xiàn)CCl4層顯淺紫色,,證明萃取到到I2,即有I2生成。結(jié)合①②的結(jié)論,他們們得出該反應(yīng)應(yīng)具有一定的的可逆性,在在一定條件下下會(huì)達(dá)到反應(yīng)應(yīng)限度。(1)老師指出他們們上述實(shí)驗(yàn)中中①不合理,你認(rèn)認(rèn)為是____________________________________________________________________________;改進(jìn)的方法是是__________________________。(2)有人認(rèn)為步驟驟②適合檢驗(yàn)生成成I2較多的情況下下,還有一種種簡(jiǎn)便方法可可以靈敏地檢檢驗(yàn)是否生成成了I2,這種方法是是____________________________________________________________。(Ⅱ)乙組:取4
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