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高中化學(xué)二輪精準(zhǔn)復(fù)習(xí)45講反應(yīng)熱的計算與比較2023第19講反應(yīng)熱的計算及比較是高考命題的熱點和重點,在選擇題中結(jié)合能量—反應(yīng)過程圖像考查反應(yīng)熱與活化能的關(guān)系、反應(yīng)熱的比較等;在非選擇題中側(cè)重考查利用蓋斯定律計算反應(yīng)熱,或書寫熱化學(xué)方程式,另外還考查根據(jù)鍵能計算反應(yīng)熱等。此類試題大多以最新科研成果、化工生產(chǎn)中反應(yīng)機理等為命題情境,命題形式和命題角度靈活多變,體現(xiàn)《中國高考評價體系》對知識獲取能力、思維認知能力的要求,考生要能夠客觀全面地獲取相關(guān)信息,能夠從情境中提取有效信息;能夠準(zhǔn)確概括和描述學(xué)科所涉及基本現(xiàn)象的特征及其相互關(guān)系,并從中發(fā)現(xiàn)問題;能夠靈活地、創(chuàng)造性地運用不同方法,發(fā)散地、逆向地解決問題能夠通過敏銳的洞察能力,發(fā)現(xiàn)復(fù)雜、新穎情境中的關(guān)鍵事實特征和有價值的新問題;能夠?qū)⑺鶎W(xué)知識遷移到新情境,解決新問題,得出新結(jié)論??记榉治鲱}型一利用鍵能計算ΔH考向一

反應(yīng)熱ΔH的計算甲醇既是重要的化工原料,又可作為燃料,利用合成氣(主要成分為CO、CO2和H2)在催化劑作用下合成甲醇。發(fā)生的主要反應(yīng)如下:由此計算ΔH1=

kJ·mol-1;已知ΔH2=-58kJ·mol-1,則ΔH3=

kJ·mol-1。

典題示例1答案:-99

+41物質(zhì)CO2(g)H2(g)CH2

CH2(g)H2O(g)能量/(kJ·mol-1)-394052-242化學(xué)鍵C===

OH—HC===CH—CH—O鍵能/(kJ·mol-1)803436615a463答題模板

根據(jù)蓋斯定律計算ΔH的步驟和方法:(1)計算步驟。題型二利用蓋斯定律計算ΔH(2)計算方法。

要特別注意三個關(guān)鍵:(1)參照新的熱化學(xué)方程式(目標(biāo)熱化學(xué)方程式),結(jié)合原熱化學(xué)方程式(一般為2~3個)進行合理“變形”,如熱化學(xué)方程式顛倒、乘或除以某一個數(shù),然后將它們相加、減,得到目標(biāo)熱化學(xué)方程式,可得出目標(biāo)熱化學(xué)方程式的ΔH與原熱化學(xué)方程式之間ΔH的換算關(guān)系。(2)當(dāng)熱化學(xué)方程式乘、除以某一個數(shù)時,ΔH也應(yīng)相應(yīng)地乘、除以某一個數(shù);方程式進行加減運算時,ΔH也同樣要進行加減運算,且要帶“+”“-”符號。(3)將一個熱化學(xué)方程式顛倒書寫時,ΔH的符號也隨之改變,但數(shù)值不變。[典例1]+53.1物質(zhì)C2H6(g)C2H4(g)H2(g)燃燒熱ΔH/(kJ·mol-1)-1560-1411-286ΔH=

kJ·mol-1。

+137[典例2](2021廣東卷改編)我國力爭于2030年前做到碳達峰,2060年前實現(xiàn)碳中和。CH4與CO2重整是CO2利用的研究熱點之一。該重整反應(yīng)體系主要涉及以下反應(yīng):①根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)a的ΔH1=

(寫出一個代數(shù)式即可)。

②一定條件下,CH4分解形成碳的反應(yīng)歷程如圖所示。該過程分

步進行,其中,第

步的正反應(yīng)活化能最大。

ΔH2+ΔH3-ΔH5(或ΔH3-ΔH4)44解析

(2)①根據(jù)題目所給出的化學(xué)方程式關(guān)系可知,a=b+c-e=c-d,根據(jù)蓋斯定律則有ΔH1=ΔH2+ΔH3-ΔH5=ΔH3-ΔH4。②由圖可知,反應(yīng)過程中能量變化出現(xiàn)了4個峰,即經(jīng)歷了4步反應(yīng);且從左往右看4次活化能吸收中,第4次對應(yīng)的峰最高,對應(yīng)的正反應(yīng)活化能最大。精練1.(2020·全國卷Ⅰ)釩催化劑參與反應(yīng)的能量變化如圖所示,V2O5(s)與SO2(g)反應(yīng)生成VOSO4(s)和V2O4(s)的熱化學(xué)方程式為____________________________解析:據(jù)題圖知,V2O4(s)+SO3(g)===V2O5(s)+SO2(g)

ΔH2=-24kJ·mol-1①,V2O4(s)+2SO3(g)===2VOSO4(s)

ΔH1=-399kJ·mol-1②。根據(jù)蓋斯定律,由②-①×2得2V2O5(s)+2SO2(g)===2VOSO4(s)+V2O4(s)

ΔH=(-399+48)kJ·mol-1=-351kJ·mol-1。2V2O5(s)+2SO2(g)===2VOSO4(s)+V2O4(s)

ΔH=-351kJ·mol-1精練2.已知:4NH3(g)+6NO(g)===5N2(g)+6H2O(g)

ΔH1=-akJ/mol4NH3(g)+5O2(g)===4NO(g)+6H2O(g)

ΔH2=-bkJ/molH2O(l)=H2O(g)ΔH3=+ckJ/mol則反應(yīng)4NH3(g)+3O2(g)===2N2(g)+6H2O(l)的ΔH=_______kJ/mol解析:①4NH3(g)+6NO(g)===5N2(g)+6H2O(g)

ΔH1=-akJ/mol②4NH3(g)+5O2(g)===4NO(g)+6H2O(g)

ΔH2=-bkJ/mol③H2O(l)=H2O(g)ΔH3=+ckJ/mol根據(jù)蓋斯定律,將(①×2+②×3-③×30)×1/5,整理可得4NH3(g)+3O2(g)===2N2(g)+6H2O(l)

ΔH=-(2a+3b+30c)/5kJ/mol。答案:-(2a+3b+30c)/5精練3.(2019·北京高考節(jié)選)已知反應(yīng)器中還存在如下反應(yīng):ⅰ.CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g)

ΔH1ⅱ.CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)

ΔH2ⅲ.CH4(g)===C(s)+2H2(g)

ΔH3……ⅲ為積炭反應(yīng),利用ΔH1和ΔH2計算ΔH3時,還需要利用____________________________反應(yīng)的ΔH。解析:根據(jù)蓋斯定律,ⅰ式+ⅱ式可得:CH4(g)+2H2O(g)===CO2(g)+4H2(g)

ΔH1+ΔH2,則(ⅰ式+ⅱ式)-ⅲ式可得:C(s)+2H2O(g)===CO2(g)+2H2(g)

ΔH;ⅰ式-ⅱ式可得:CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g)

ΔH1-ΔH2,則(ⅰ式-ⅱ式)-ⅲ式可得:C(s)+CO2(g)===2CO(g)

ΔH。因此,要求反應(yīng)ⅲ式的ΔH3,還必須利用反應(yīng)C(s)+2H2O(g)===CO2(g)+2H2(g)或C(s)+CO2(g)===2CO(g)的ΔH。C(s)+2H2O(g)===CO2(g)+2H2(g)或C(s)+CO2(g)===2CO(g)精練4.回答下列問題:(1)用水吸收NOx的相關(guān)熱化學(xué)方程式如下:2NO2(g)+H2O(l)===HNO3(aq)+HNO2(aq)ΔH=-116.1kJ·mol-13HNO2(aq)===HNO3(aq)+2NO(g)+H2O(l)ΔH=+75.9kJ·mol-1反應(yīng)3NO2(g)+H2O(l)===2HNO3(aq)+NO(g)的ΔH=________kJ·mol-1。對不同的反應(yīng)熱(ΔH)進行大小比較,是高考考查的又一種形式。對于可求得準(zhǔn)確數(shù)值的反應(yīng)熱(ΔH),直接比較反應(yīng)熱(ΔH)即可得出大小關(guān)系,而對于無法求得準(zhǔn)確數(shù)值的反應(yīng)熱:①可通過放熱反應(yīng)和吸熱反應(yīng)來判定,吸熱反應(yīng)的反應(yīng)熱(ΔH>0)一定大于放熱反應(yīng)的反應(yīng)熱(ΔH<0);②可利用蓋斯定律來判定,如由蓋斯定律可得出ΔH1-ΔH2=ΔH3,又因ΔH3>0可求出ΔH1>ΔH2;③同一反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物的狀態(tài)不同,反應(yīng)熱也不同,比較時要考慮物質(zhì)的狀態(tài)變化時的吸熱或放熱情況,特別說明的是放熱反應(yīng)的反應(yīng)熱(ΔH)為負數(shù),放熱越多,ΔH的值反而越小,如H2(g)與O2(g)反應(yīng)生成液態(tài)水(還可生成氣態(tài)水)時放熱較多,反應(yīng)熱(ΔH)小??枷蚨?/p>

反應(yīng)熱ΔH的大小比較(1)直接比較法(3)對于可逆反應(yīng),因反應(yīng)不能進行完全,實際反應(yīng)過程中放出或吸收的熱量要小于相應(yīng)熱化學(xué)方程式中的反應(yīng)熱數(shù)值。例如:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)

ΔH=-197kJ·mol-1,表示2molSO2(g)和1molO2(g)完全反應(yīng)生成2molSO3(g)時,放出的熱量為197kJ,實際上向密閉容器中通入2molSO2(g)和1molO2(g),反應(yīng)達到平衡后,放出的熱量要小于197kJ。ΔH1+ΔH3=ΔH2,ΔH1<0,ΔH2<0,ΔH3<0,所以ΔH2<ΔH1。ΔH2+ΔH3=ΔH1,ΔH1<0,ΔH2<0,ΔH3<0,所以ΔH1<ΔH2。[典例1]已知:C(s)+O2(g)===CO2(g)

ΔH1CO2(g)+C(s)===2CO(g)

ΔH22CO(g)+O2(g)===2CO2(g)

ΔH34Fe(s)+3O2(g)===2Fe2O3(s)

ΔH43CO(g)+Fe2O3(s)===3CO2(g)+2Fe(s)

ΔH5下列關(guān)于上述反應(yīng)焓變的判斷正確的是

(

)A.ΔH1>0,ΔH3<0 B.ΔH2>0,ΔH4>0C.ΔH1=ΔH2+ΔH3

D.ΔH3=ΔH4+2ΔH5解析:物質(zhì)的燃燒反應(yīng)均為放熱反應(yīng),則ΔH1、ΔH3、ΔH4均小于0,故A、B項錯誤;將題給的5個熱化學(xué)方程式依次編號為①、②、③、④、⑤,根據(jù)蓋斯定律,①=②+③,故ΔH1=ΔH2+ΔH3,C項正確;根據(jù)蓋斯定律,3×③=④+2×⑤,故3ΔH3=ΔH4+2ΔH5,D項錯誤。C[典例2](3)(2021全國甲節(jié)選)二氧化碳催化加氫制甲醇,有利于減少溫室氣體二氧化碳。二氧化碳加氫制甲醇的總反應(yīng)可表示為CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g)該反應(yīng)一般認為通過如下步驟來實現(xiàn):①CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)

ΔH1=+41kJ·mol-1②CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g)

ΔH2=-90kJ·mol-1總反應(yīng)的ΔH=

kJ·mol-1;若反應(yīng)①為慢反應(yīng),下列示意圖中能體現(xiàn)上述反應(yīng)能量變化的是

(填字母),判斷的理由是

。

-49AΔH1為正值,ΔH2和ΔH為負值,反應(yīng)①的活化能大于反應(yīng)②的解析:二氧化碳加氫制甲醇的總反應(yīng)可表示為CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g),根據(jù)蓋斯定律可知,①+②可得二氧化碳加氫制甲醇的總反應(yīng):CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g)

ΔH=(+41

kJ·mol-1)+(-90

kJ·mol-1)=-49

kJ·mol-1;該反應(yīng)總反應(yīng)為放熱反應(yīng),因此生成物總能量低于反應(yīng)物總能量,反應(yīng)①為慢反應(yīng),因此反應(yīng)①的活化能高于反應(yīng)②,同時反應(yīng)①的反應(yīng)物總能量低于生成物總能量,反應(yīng)②的反應(yīng)物總能量高于生成物總能量,因此示意圖中能體現(xiàn)反應(yīng)能量變化的是A項。精練1.根據(jù)Ca(OH)2/CaO體系的能量循環(huán)圖:判斷下列說法正確的是(

)A.ΔH5>0B.ΔH1+ΔH2=0C.ΔH3=ΔH4+ΔH5D.ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5=0解析:水蒸氣變成液態(tài)水會放出熱量,則ΔH5<0,故A錯誤;氫氧化鈣分解生成氧化鈣固體和水蒸氣與液態(tài)水和氧化鈣反應(yīng)生成氫氧化鈣不是可逆過程,因此ΔH1+ΔH2≠0,故B錯誤;由圖可知,ΔH3>0,ΔH4<0,ΔH5<0,故ΔH3≠ΔH4+ΔH5,故C錯誤;根據(jù)蓋斯定律,ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5=0,故D正確。D精練2.已知:①2CH3OH(g)+3O2(g)===2CO2(g)+4H2O(l)ΔH1②2CO(g)+O2(g)===2CO2(g)

ΔH2③2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)

ΔH3④2H2(g)+O2(g)===2H2O(g)

ΔH4⑤CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g)

ΔH5下列關(guān)于上述反應(yīng)焓變的判斷正確的是(

)A.ΔH1>0,ΔH2<0 B.ΔH3>ΔH4C.ΔH1=ΔH2+2ΔH3-ΔH5 D.2ΔH5+ΔH1<0解析:A項,甲醇燃燒是放熱反應(yīng),ΔH1<0,錯誤;B項,H2O(g)===H2O(l),放出熱量,反應(yīng)③放出的熱量多,ΔH3小,錯誤;C項,根據(jù)蓋斯定律,ΔH1=ΔH2+2ΔH3-2ΔH5,錯誤;D項,根據(jù)蓋斯定律可得2CO(g)+4H2(g)+3O2(g)===2CO2(g)+4H2O(l)

ΔH=2ΔH5+ΔH1,相當(dāng)于CO、H2的燃燒,均為放熱反應(yīng),正確。D精練3.

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