食品安全問題與軟包裝溶劑殘留量的檢測(cè)

食品安全問題與軟包裝溶劑殘留量的檢測(cè)北京蘭德梅克包裝器材有限公司朱小兵不久前，央視每周質(zhì)量報(bào)告曾經(jīng)對(duì)“甘肅食品袋毒袋”事件的暴光，社會(huì)各界對(duì)存在危及人體安全隱患——食品醫(yī)藥類復(fù)合包裝用薄膜的“溶劑殘留量超標(biāo)”問題予以了充分關(guān)注：2005年1月份，甘肅一家食品廠的薯片即將上市，卻在質(zhì)量檢測(cè)時(shí)發(fā)現(xiàn)產(chǎn)品中出現(xiàn)了一種奇異的怪味，幾經(jīng)波折，最后確定怪味來自殘留在包裝袋里的苯。甘肅省政府對(duì)這次事件非常重視，隨即展開了專項(xiàng)抽查。抽查的結(jié)果不容樂觀，最為嚴(yán)重的則是一家包裝企業(yè)生產(chǎn)的奶粉袋，苯殘留竟然超出國家標(biāo)準(zhǔn)10倍之多，如果投入生產(chǎn)，就相當(dāng)于把奶粉裝進(jìn)了劇毒的口袋，也就是公眾所知的“有毒奶粉袋”事件。目前，我國加工業(yè)軟包裝的工藝中所用到的印刷油墨和復(fù)合膠粘劑它們本身就含有一定量的溶劑，同時(shí)在加工過程中還需要加入一定量的稀釋溶劑來調(diào)節(jié)粘度，以適應(yīng)印刷及復(fù)合的工藝條件。印刷油墨等材料常用的稀釋溶劑有甲苯、丁酮、異丙醇、二甲苯等；干式復(fù)合膠粘劑所用到的稀釋溶劑有醋酸乙酯，醇溶劑膠粘劑所用到的溶劑有乙醇、甲醇等；它們都是殘留溶劑的源頭之一。印刷復(fù)合的基材雖然通過烘干系統(tǒng)，但是仍然不能完全排除殘留的各種溶劑，所以，“控制溶劑殘留量，保證食品安全”的社會(huì)責(zé)任已不容置疑地將我們軟包裝企業(yè)推入了輿論的焦點(diǎn)。為此，北京蘭德梅克包裝器材有限公司（北京蘭德梅克儀器設(shè)備開發(fā)中心）專門針對(duì)溶劑的殘留現(xiàn)象開發(fā)出了2061C氣相色譜儀，該儀器可以快速有效地檢測(cè)出包裝溶劑殘留物的成分以及是否超出國家標(biāo)準(zhǔn)。我國在1996年6月1日實(shí)施的《YY0236藥品包裝用復(fù)合膜通則》和1999年2月1日實(shí)施的《GB/T10004耐蒸煮復(fù)合膜袋》對(duì)溶劑殘留都有規(guī)定，要求溶劑總量一般要求小于10mg/m2，但未指明什么溶劑，對(duì)在10mg/m2的范圍內(nèi)，可能的各種溶劑量也未做詳細(xì)的劃分。在2002年修訂的我國《YBB00132002藥品包裝用復(fù)合膜、袋通則（試行）》首次提出苯類溶劑殘留量必須小于3mg/m2，國內(nèi)現(xiàn)在一般都參照此指標(biāo)。歐美發(fā)達(dá)國家對(duì)衛(wèi)生性能要求較高，一般要求復(fù)合膜溶劑總量小于2mg/m2。一些國家譜遍要求總?cè)軇埩袅康陀?mg/m2并標(biāo)明某種溶劑的殘留量。例如，某跨國食品集團(tuán)要求其包裝袋中乙酸乙酯殘留量<2mg/m2，甲苯殘留量<1mg/m2。我國由于標(biāo)準(zhǔn)制定時(shí)間相對(duì)較早，對(duì)于這一范圍要求與國際標(biāo)準(zhǔn)相差太遠(yuǎn)（美國、日本則要求殘留溶劑≤2mg/m2）。我國的包裝標(biāo)準(zhǔn)要求今后也會(huì)向歐美等國家的標(biāo)準(zhǔn)慢慢靠攏。軟包裝溶劑殘留量的檢測(cè)：eq\o\ac(○,1)、準(zhǔn)確判定殘留溶劑的途徑：2061C氣相色譜儀進(jìn)行定性、定量檢測(cè)檢測(cè)儀器：2061C氣相色譜儀、檢測(cè)器（氫火焰檢測(cè)器）、烘箱（80℃-200℃）、工作站（N-2000雙通道）、PⅢ以上配置計(jì)算機(jī)一臺(tái)、打印機(jī)一臺(tái)等色譜柱：毛細(xì)柱0.53mm×1.2μm×30m毛細(xì)柱:100mL兩個(gè)載氣：氮?dú)馊細(xì)猓簹錃庵細(xì)猓嚎諝?高純度99.999%)注意：開機(jī)時(shí)先通氮?dú)?，然后通氫氣和空氣，正常情況下三氣比例為3：4：10，（氫氣：氧氣=1：10）；關(guān)機(jī)時(shí)先關(guān)氫氣和空氣，等氣相色譜儀柱溫<30℃，檢測(cè)器溫度<100℃時(shí)關(guān)閉電源，最后關(guān)氮?dú)狻｛}水瓶：250mL容量瓶〈玻璃〉：25mL、50mL、100mL、500mL移液管〈玻璃〉：1mL、10mL微量注射器：取液體樣品用1uL,10uL各準(zhǔn)備幾個(gè)電子分析天平一臺(tái)：（萬分之一精度）檢測(cè)條件：柱溫：60℃檢測(cè)器溫度：200℃氣化室溫度：100℃~150℃稀釋溶劑沸點(diǎn)（℃）比揮發(fā)時(shí)間（乙醚=1）乙醇78.38.3異丙醇82.59.7丁醇117~11825.9甲苯110.66.1二甲苯138~14413.7醋酸乙酯782.9丁酯125~12611.8丙酮56.52.1甲乙酮（丁酮）79.63.1常見稀釋溶劑的沸點(diǎn)和揮發(fā)速率表eq\o\ac(○,2)、殘留溶劑分析判斷過程：首先，準(zhǔn)備一個(gè)玻璃瓶，裁取0.2m2所測(cè)樣品，將要檢測(cè)的樣品剪成1cm×3cm大小的碎片，放入瓶中，然后蓋好瓶塞，把玻璃瓶放入烘箱中以100℃左右的溫度干烘約半小時(shí)，使殘留溶劑均勻氣化、各種稀釋溶劑的沸點(diǎn)和揮發(fā)速率（見上表），再用1mL注射器取樣品注入氣相色譜儀中進(jìn)行殘留物溶劑檢測(cè)。色譜圖色譜組分圖2061C氣相色譜儀設(shè)計(jì)基于色譜分析與氫火焰離子化檢測(cè)原理。由于氫火焰離子化檢測(cè)器對(duì)有機(jī)化合物特別敏感，最小檢測(cè)器可達(dá)10-9克，而對(duì)無機(jī)化合物無響應(yīng)或響應(yīng)很小。FID響應(yīng)特性屬于質(zhì)量檢測(cè)器，因此對(duì)溫度、壓力、流量等操作條件極不敏感，具有其他常用檢測(cè)器無法比擬的操作特性，是目前氣相色譜儀必配的檢測(cè)器。值得指出的是，氫火焰離子化檢測(cè)器也是目前氣相色譜儀常用檢測(cè)中唯一可以進(jìn)水樣的檢測(cè)器。它以作為流動(dòng)相、固體作固定相的色譜法。所需要分離的組分，分配在流動(dòng)相和固定相兩相中，色譜過程就是樣品組分在通過色譜柱時(shí)，不斷發(fā)生反復(fù)的吸附和脫附，或溶解和解析。由于各組分的吸附能或分配系數(shù)不同，沿載氣方向移動(dòng)速度不同，相繼從柱中脫出的時(shí)間則不同，從而使組分得到分離。從柱中流出的組分進(jìn)入檢測(cè)器，將化學(xué)信號(hào)轉(zhuǎn)變成電信號(hào)被記錄下來，得出各組分的定性和定量信息。2061C氣相色譜儀是一種專業(yè)用于準(zhǔn)確、快速檢測(cè)印刷包裝品溶劑殘留含量及檢測(cè)溶劑純度的高精度智能型檢測(cè)系統(tǒng)，具有定性定量分析速度快、對(duì)比表現(xiàn)直觀和數(shù)據(jù)精確可靠等一系列特點(diǎn)：1、不僅能直接顯示出包裝膜的各殘留溶劑名稱，如：異丙醇、乙酸乙酯、丁酮、苯類（甲苯、二甲苯），而且無須核算和計(jì)算可直接顯示出包裝膜的溶劑殘留含量，結(jié)果直觀、方便、數(shù)據(jù)精確可靠（見圖色譜檢測(cè)試驗(yàn)）。2、除可檢測(cè)包裝膜的溶劑殘留含量外，還可以檢測(cè)所使用溶劑的純度，鑒別無味溶劑的成分特性，如異丙醇、乙酸乙酯、丁酮、苯類（甲苯、二甲苯）等溶劑，經(jīng)過色譜檢測(cè)，均可直接快速測(cè)得各含量及雜質(zhì)等未知物，此舉可有效防止溶劑的摻雜使假，杜絕不合格產(chǎn)品的使用。通過2061C氣相色譜儀的檢測(cè)，可以為軟包裝企業(yè)有效地調(diào)整生產(chǎn)工藝，控制溶劑的使用，為防超標(biāo)提供供標(biāo)準(zhǔn)方向。例如苯類超標(biāo)，可立即判定印刷過程需要調(diào)整之工藝參數(shù)，提高溶劑的揮發(fā)率；若乙酯超標(biāo)，則可判斷干復(fù)工藝存在的問題，需要調(diào)整；對(duì)印刷半成品進(jìn)行檢測(cè)，則可有效地判定印刷過程溶劑量指標(biāo)，為生產(chǎn)質(zhì)量控制提供了指引，對(duì)復(fù)合過程進(jìn)行檢測(cè)，則可有效判別復(fù)合過程該溶劑的指標(biāo)。通過2061C氣相色譜儀上述檢測(cè)說明，就能準(zhǔn)確快速地判斷該包裝用復(fù)合薄膜的溶劑殘留量是否超標(biāo)，是否需要重新研發(fā)新的生產(chǎn)工藝，對(duì)所采用的基材是否恰當(dāng)?shù)忍峁├碚撘罁?jù)與技術(shù)支持，可以及時(shí)地從根本上控制殘留量超標(biāo)產(chǎn)品的產(chǎn)生。2061C氣相色譜儀經(jīng)濟(jì)實(shí)用，性能優(yōu)越，操作簡便，價(jià)格合理。具有柱頭進(jìn)樣器（汽化室）用于填充柱恒溫分析?？蛇x配多種輔件如：彈性石英毛細(xì)管(大小口徑)分析附件，程序升溫控制附件，頂空分析附件，甲烷化裝置和氣體六通閥進(jìn)樣裝置等，特別適合化工殘留溶劑的分析，如：