期末考試題型及復習提綱

期末考試題型一．命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式二．完成反響三．綜合題四、推測結(jié)構(gòu)五、合成題六、寫出以下反響的機理一.羧酸的結(jié)構(gòu)和命名三.羧酸的化學性質(zhì)四.羧酸的制備方法第十四章羧酸〔Carboxylicacid)二.羧酸的物理性質(zhì)五.二元羧酸的熱分解反響三.羧酸的化學性質(zhì)①羧基中氫的反響-酸性②羧基中羥基的取代反響③羧基中羰基的復原④羧基中脫羧的反響⑤羧基α-H的鹵代反響四.羧酸的制備方法1.氧化法伯醇氧化醛氧化環(huán)酮的氧化烴的氧化鹵仿反響制備少一個碳的羧酸2.水解法腈在酸性或堿性溶液中水解生成羧酸，腈由伯鹵代烷與氰化鉀發(fā)生SN2反響制備。腈、酯、同碳多鹵代烴例：不反應(yīng)用來從伯鹵代烷制備增長一個碳原子的羧酸。反響速率太慢注意3.格氏試劑法〔干冰〕用來從鹵代烷〔伯、仲、叔〕制備增長一個碳原子的羧酸。一.羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)、命名和物理性質(zhì)二.羧酸衍生物的反響三.烯酮四.過酸五.原酸酯六.霍夫曼〔Hofmann〕重排反響七.腈第十五章羧酸衍生物

(Carboxylicacidderivatives)二.羧酸衍生物的反響1.水解2.醇解3.氨〔胺〕解4.酸解5.與有機金屬化合物的反響6.復原反響活性：酰鹵＞酸酐＞酯霍夫曼重排反響反響機理：親核加成－消除機理酯水解反響機理：堿催化〔B〕酸催化〔A〕單分子雙分子酰氧斷裂〔Ac〕烷氧斷裂〔Al〕BAc2：堿性雙分子酰氧斷裂BAl2：堿性雙分子烷氧斷裂AAc2：酸性雙分子酰氧斷裂AAc1：酸性單分子酰氧斷裂AAl1：酸性單分子烷氧斷裂最常見的酯水解機理：BAc2，AAc2一.不飽和羧酸二.鹵代酸三.醇酸四.酚酸五.羰基酸六.β–酮酸酯七.乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法八.碳酸衍生物第十六章

不飽和羧酸和取代羧酸2.α,β–不飽和羧酸的制備1).腈的水解2).格利雅試劑法3).α–羥基酸脫水4).佩金〔Perkin〕反響指芳香醛和酸酐在相應(yīng)羧酸鈉（或鉀）鹽存在下發(fā)生的類似于羥醛縮合的反應(yīng)，最終得到α,β–不飽和羧酸。+肉桂酸+α–甲基肉桂酸5).諾文葛耳〔Knoevenagel〕反響指具有活潑亞甲基的化合物，在堿性試劑存在下和醛發(fā)生的加成－消去反響。、（可為等）例：含有活潑亞甲基的化合物：醛：脂肪醛，芳香醛，甚至酮也可以。堿：弱堿（）溶劑：苯或甲苯例：+++例：例：1.鹵代酸的制法1).α–鹵代酸2).β–鹵代酸+HX3).γ,δ等鹵代酸用二元羧酸的單酯發(fā)生漢斯狄克反響2).達讓(Darzer)反響指α－鹵代酸酯在醇鈉或氨基鈉作用下與醛酮發(fā)生的羥醛縮合反響，產(chǎn)物為α,β－環(huán)氧酸酯。+α－氯代酸酯α,β－環(huán)氧酸酯機理：α,β-環(huán)氧酸酯在合成上的應(yīng)用：+結(jié)論：利用達讓反響可以合成較醛酮多幾個碳原子的醛或酮。例：++總之：1.醇酸的制備1)α–鹵代酸水解制備α–醇酸+**S-2-溴丙酸R-乳酸例：S-乳酸S-2-溴丙酸例：2)α–羥基腈水解制備α–

醇酸3)瑞佛爾馬斯基(Reformatsky)反響(用于制備β–醇酸及其衍生物)指α–溴代酸酯與醛或酮在惰性溶劑中和鋅粉反響，產(chǎn)物水解得β–醇酸酯的反響。+機理：+乙醚+注：①制備β–醇酸酯時，金屬只能用Zn不能用Mg。α–鹵代酸酯通常用α–溴代酸酯。②醛酮結(jié)構(gòu)不受限制。練習：+1.③可制備β–醇酸酯，β–醇酸，α,β–不飽和羧酸。+2.答案：1.2.比較新的制備β–醇酸酯，β–醇酸的方法：+二異丙基氨基鋰（LDA）酯烯醇鹽烯醇鹽酮3–羥基–3–甲基丁酸乙酯例：制備β–醇酸還可用如下方法：例：例：4)內(nèi)酯水解制備醇酸2–甲基環(huán)己酮

6–羥基庚酸練習：由合成解：六.β–酮酸酯含有活性亞甲基，在堿性試劑存在下可以發(fā)生烴化和?；错?。1.β–酮酸酯的制備1)克萊森〔Claisen〕縮合在醇鈉等堿性試劑存在下，兩分子酯之間縮合生成β–酮酸酯的反響。+假設(shè)兩種酯的α－氫不同，縮合后得到一個混合物，沒有制備價值。但用一個有α－氫的酯和一個沒有α－氫的酯縮合得到一種酯，有制備價值。2)交叉克萊森〔Claisen〕縮合3)迪克曼縮合七.乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法1.乙酰乙酸乙酯合成法過程：上述是乙酰乙酸乙酯在合成上的第一個用途：制備甲基酮。α-烷基化乙酰乙酸乙酯在合成上的第二個用途：制備1,3－二酮。乙酰乙酸乙酯在合成上的第三個用途：制備1，4－二酮。α-酰基化乙酰乙酸乙酯在合成上的第四個用途：制備酮酸?？傊阂阴Ｒ宜嵋阴ズ铣煞上蚝铣傻哪繕水a(chǎn)物中提供注意：要上兩個基團，必須分步進行，先上活性小的后上活性大的，先上位阻大的，后上位阻小的。練習：以乙酸乙酯為原料合成以下化合物解：1〕2）3）2.丙二酸酯合成法1)合成一元羧酸2)合成二元羧酸除乙酰乙酸乙酯，丙二酸二乙酯外還有以下一些含活性亞甲基的試劑：3)合成酮酸總之：丙二酸酯合成法可向合成的目標產(chǎn)物中提供：丙二酸二乙酯和α,β-不飽和酮發(fā)生反響得到酮酸。3.乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯還可發(fā)生以下反響1)與醛酮加成諾文葛爾反響2)邁克爾反響++例：++例：3)與環(huán)氧乙烷反響機理：六.季銨鹽和季銨堿四.胺的制備三.胺的化學反響二.物理性質(zhì)和波譜性質(zhì)一.胺的分類、結(jié)構(gòu)及命名五.二胺、不飽和胺和取代胺第十七章胺

(Amines)

三.胺的化學反響堿性氮原子作為親核試劑的反響叔胺氧化物的生成及消去?；辑h(huán)上的親電取代反響四.胺的制備1.氨或胺的直接烴化2.加布里埃爾〔Gabriel〕合成法3.復原法⑴硝基化合物復原⑵酰胺、肟和腈的復原⑶醛、酮的復原胺化4.酰胺的霍夫曼〔Hofmann〕重排5.曼尼許(Mannich)反響—生成β–氨基酮++②烯胺與酰氯反響得到β-二酮+①烯胺與活潑鹵代烴反響，得到α-烴基酮⒉烯胺的反響③烯胺與α–鹵代酮反響得到1,4–二羰基化合物：④烯胺與活潑烯鍵如α,β-不飽和羰基化合物作用，那么起邁克爾加成反響，得到1，5-二羰基化合物。+六.季銨鹽和季銨堿霍夫曼消去〔Hofmann〕⑴機理E2消去〔雙分子協(xié)同過程〕得到雙鍵碳原子上含烷基最少的烯烴—Hofmann烯烴。⑵Hofmann消去規(guī)律⑶立體化學E2反式共平面消去。一.芳香族硝基化合物二.重氮化合物三.芳基重氮鹽四.偶氮化合物五.疊氮化合物第十八章其它含氮化合物一.芳香族硝基化合物制備：復原反響芳環(huán)上的親核取代反響1.芳香族硝基化合物的反響加成—消去機理碳烯三.芳基重氮鹽芳烴的親電取代反響受定位效應(yīng)的影響。利用芳基重氮鹽來合成通過親電取代反響不能合成的化合物。1.取代反響〔1〕被羥基取代〔2〕被鹵素和氰基取代〔3〕被硝基取代〔4〕被氫原子取代2.偶聯(lián)反響一.含硫化合物二.含磷化合物第十九章含硫、磷和硅的化合物三.有機硅化合物二.含磷化合物伯膦仲膦季膦鹽叔膦維悌?！瞁ittig〕反響：維悌希試劑葉立德（ylide）維悌希試劑可和醛酮反響。反響的總結(jié)果：羰基中的氧被維悌希試劑中負性局部取代。例：例：制備立體化學：E型為主注意：Wittig反響是一個在精細合成中非常有用的反響，Wittig因此而獲得諾貝爾化學獎。但Wittig反響在今天卻不符合綠色化學的要求。解：1)練習：從適宜原料合成例：

+原子利用率＝96/(96+278)＝26%

2)3)或與Ph3P發(fā)生分子內(nèi)Wittig反響一.分類和命名二.吡咯、呋喃和噻吩三.含兩個以上雜原子的五元雜環(huán)四.吡啶五.喹啉、異喹啉第二十章雜環(huán)化合物(Heterocycliccompounds)一.單糖的結(jié)構(gòu)、構(gòu)型和構(gòu)象二.單糖的反響三.低聚糖四.多糖第二十一章碳水化