分析化學(xué)中常用的分離富集方法課件

第9章分析化學(xué)中常用的分離富集方法9.1概述9.2氣態(tài)分離法9.3沉淀與過濾分離9.4萃取分離法9.5離子交換分離法9.6色譜分離9.7電分離法9.8氣浮分離法9.9膜分離MethodsforSeparationandEnrichment(Concentrate)第9章分析化學(xué)中常用的分離富集方法9.1概述Method19.1概述分離富集回收率＝×100％分離后所得待測組分質(zhì)量試樣中原有待測組分質(zhì)量9.1概述分離回收率＝29.2氣態(tài)分離法gaseityseparationmethod1揮發(fā)與升華Volatilizationandsublimation揮發(fā)：固體或液體全部或部分轉(zhuǎn)化為氣體的過程氫氣還原砷酸鹽轉(zhuǎn)為AsH3飛硅（SiF4）飛鉻(CrO2Cl2)升華:固體物質(zhì)不經(jīng)過液態(tài)就變成氣態(tài)的過程9.2氣態(tài)分離法gaseityseparationme32蒸餾distillation

a常壓蒸餾b水蒸氣蒸餾

如果一溶液的組成在它的沸點分解，必須減壓蒸餾它或水蒸汽蒸餾它，水蒸氣蒸餾的那些化合物須不與水混溶c減壓和真空蒸餾

在大氣壓以下的蒸餾稱為減壓和真空蒸餾2蒸餾distillationa常壓蒸餾b水4例如無水乙醇的制備，水和乙醇形成共沸物((95％乙醇)，b.p.=78.15℃加入苯形成另一共沸物(苯74％，乙醇18.5％,水7.5%)b.p.=65℃在65℃蒸餾,除去水,在68℃苯和乙醇形成共沸物(苯67.6％,乙醇32.4％)在68℃蒸餾直到溫度升高，在78.5℃能獲得純乙醇。d共沸蒸餾e萃取蒸餾(extractivedistillation)

例由氫化苯(80.1℃)生成環(huán)己烷(80.8℃)時,一般的蒸餾不能分離，加入苯胺(184℃)與苯形成絡(luò)合物，在比苯高的溫度沸騰，從而分離環(huán)己烷

例如無水乙醇的制備，水和乙醇形成共沸物((95％乙醇)，b.59.3沉淀分離Precipitation1常量組分的沉淀分離氫氧化物沉淀NaOH法

可使兩性氫氧化物(Al,Ga,Zn,Be,CrO2,Mo,W,GeO32-,V,Nb,Ta,Sn,Pb等)溶解而與其它氫氧化物(Cu,Hg,Fe,Co,Ni,Ti.Zr,Hf,Th,RE等)沉淀分離氨水-銨鹽緩沖法

控制pH值8～10，使高價離子沉淀(Al,Sn等),與一、二價離子(堿土金屬，一、二副族)分離ZnO懸濁液法

控制pH＝6,定量沉淀pH6以下能沉淀完全的金屬離子有機(jī)堿法

六次甲基四胺，吡啶，苯胺等有機(jī)堿與其共軛酸組成溶液控制溶液的pH值9.3沉淀分離Precipitation1常量組分的沉淀6硫酸鹽沉淀硫酸作沉淀劑，濃度不能太高，因易形成MHSO4鹽加大溶解度,沉淀堿土金屬和Pb2+,CaSO4溶解度大，加入乙醇降低溶解度。鹵化物沉淀

氟化稀土和與Mg(II),Ca(II),Sr(II),Th(IV)氟化物沉淀，冰晶石法沉淀鋁在pH＝4.5Al(III)與NaF生成（NaAlF6)法沉淀分離Al(III),與Fe(III),Cr(III),Ni(II),V(V)Mo(VI)等分離硫酸鹽沉淀硫酸作沉淀劑，濃度不能太高，因易形成MHSO4鹽7硫化物沉淀控制酸度，溶液中[S2-]不同，根據(jù)溶度積，在不同酸度析出硫化物沉淀,As2S3,12MHCl;HgS,7.5MHCl;CuS,7.0MHCl;CdS,0.7MHCl;PbS,0.35MHCl;ZnS,0.02MHCl;FeS,0.0001MHCl;MnS,0.00008MHCl磷酸鹽沉淀稀酸中，鋯、鉿、釷、鉍；弱酸中,鐵、鋁、鈾(IV)、鉻(III)等硫化物沉淀磷酸鹽沉淀8有機(jī)沉淀劑

草酸:沉淀Ca,Sr,Ba,RE,Th銅鐵試劑(N-亞硝基苯基羥銨):強(qiáng)酸中沉淀Cu,Fe,Zr,Ti,Ce.Th,V,Nb,Ta等，微酸中沉淀Al,Zn,Co,Mn,Be,Th,Ga,In,Tl等。主要用于1:9的硫酸介質(zhì)中沉淀Fe(III),Ti(IV),V(V)等與Al,Cr,Co,Ni分離銅試劑(二乙胺基二硫代甲酸鈉，DDTC)沉淀Cu,Cd,Ag,Co,Ni,Hg.Pb.Bi,Zn等重金屬離子，與稀土、堿土金屬離子及鋁等分開有機(jī)沉淀劑92痕量組分的富集和共沉淀分離無機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀

有機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀

利用表面吸附進(jìn)行痕量組分的共沉淀富集,選擇性不高。共沉淀劑為Fe(OH)3,Al(OH)3等膠狀沉淀,微溶性的硫化物，如Al(OH)3作載體共沉淀Fe3+,TiO2+;HgS共沉淀Pb2+利用生成混晶進(jìn)行共沉淀，選擇性較好，如硫酸鉛-硫酸鋇，磷酸銨鎂-砷酸銨鎂等利用膠體的凝聚作用進(jìn)行共沉淀,如動物膠、丹寧離子締合共沉淀，如甲基紫與InI4-。利用“固體萃取劑”進(jìn)行共沉淀，例1-萘酚的乙醇溶液中，1-萘酚沉淀，并將U(VI)與1-亞硝基-2-萘酚的螯合物共沉淀下來。2痕量組分的富集和共沉淀分離無機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀109.4溶劑萃取分離法

Solventextraction萃取分離法在含有被分離物質(zhì)的水溶液中，加入萃取劑和與水不相混溶的有機(jī)溶劑，震蕩，利用物質(zhì)在兩相中的分配不同的性質(zhì)，使一些組分進(jìn)入有機(jī)相中，使另一些組分仍留在水相中，從而達(dá)到分離的目的。梨形分液漏斗

例：I2的萃取9.4溶劑萃取分離法

Solventextractio11分析化學(xué)中常用的分離富集方法課件121.萃取分離機(jī)理相似溶解相似帶電荷的物質(zhì)親水，不易被有機(jī)溶劑萃取可溶的呈電中性的物質(zhì)疏水易為有機(jī)溶劑萃取萃取劑鎳(II)＋丁二酮肟丁二酮肟-鎳(II)‖

CHCl3帶電荷,親水電中性,疏水萃取溶劑1.萃取分離機(jī)理相似溶解相似萃取劑鎳(II)＋丁二酮肟13分配系數(shù):有機(jī)溶劑從水相中萃取溶質(zhì)A，若A在兩相中的存在形態(tài)相同，平衡時，在有機(jī)相的濃度為[A]o,水相的濃度為[A]w之比，用KD表示。分配定律分配比:物質(zhì)A在兩相中可能存在多種形態(tài)，在兩相中的各形態(tài)濃度總和(c)之比，用D表示。2分配定律、分配系數(shù)和分配比KD=[A]o[A]wD==cAocAw[A1]o+[A2]o+…+[An]o[A1]w+[A2]w+…+[An]w分配系數(shù):有機(jī)溶劑從水相中萃取溶質(zhì)A，若A在兩相中的存在形14如果用Vo(mL)溶劑萃取含有mo(g)溶質(zhì)A的Vw(mL)試液，一次萃取后，水相中剩余m1(g)的溶質(zhì)A，進(jìn)入有機(jī)相的溶質(zhì)A為(mo-m1)(g),此時分配比為：m1=mo[Vw/(DVo+Vw)]萃取兩次后，水相中剩余物質(zhì)A為m2(g)m2=mo[Vw/(DVo+Vw)]2

…萃取n次后，水相中剩余物質(zhì)A為mn(g)mn=mo[Vw/(DVo+Vw)]nD==cAocAw(mo-m1)/Vom1/Vw如果用Vo(mL)溶劑萃取含有mo(g)溶質(zhì)A的Vw153萃取率式中，Vw/Vo稱相當(dāng)Vw/Vo＝1時,E=D/(D+1)×100％在D＞10時，E＞90%,D＞100,E＞99%萃取率用于衡量萃取得總效果，用E表示E＝×100％溶質(zhì)A在有機(jī)相中的總量溶質(zhì)A的總量＝×100％coVocoVo+cwVwE＝×100％DD+(Vw/Vo)3萃取率式中，Vw/Vo稱相萃取率用于衡量萃取得總效果，用16例,用乙醚萃取從一肉樣品中除去脂，脂的D=2,現(xiàn)有乙醚90ml,有人介紹分三次每次30ml對分散在30ml水中的含有0.1g脂的1.0g肉制品進(jìn)行萃取，那么一次90ml和三次30ml分別萃取，哪一個好？計算：一次90ml，x=0.1(30/[(2×90)+30]1=0.014g三次30ml，x=0.1(30/[(2×30)+30]3=0.0037g例,用乙醚萃取從一肉樣品中除去脂，脂的D=2,現(xiàn)有乙醚90m174萃取體系和萃取平衡萃取平衡萃取劑多為有機(jī)弱酸堿,中性形式易疏水而溶于有機(jī)溶劑，一元弱酸（HL）在兩相中平衡有：HL(o)HL(w)D==[HL]o[HL]w+[L]w[HL]o[HL]w(1+Ka/[H+])

KD1+Ka/[H+]==KDδ(HL)pH＝pKa時，D=1/2·KD;pH≤pKa-1時，水相中萃取劑幾乎全部以HL形式存在，D≈KD;在pH＞pKa時，D變得很小。4萃取體系和萃取平衡萃取平衡HL(o)HL(w)18萃取體系螯合物萃取體系離子締合物萃取體系溶劑化合物萃取體系共價化合物(簡單分子)萃取體系萃取體系螯合物萃取體系19a螯合萃取體系螯合物萃取是金屬離子萃取的主要方式，萃取劑是螯合劑，形成的螯合物為中性，溶于有機(jī)溶劑被萃取。

如雙硫腙與Hg2+的絡(luò)合物，8-羥基喹啉與La3+的絡(luò)合物等屬螯合物萃取體系。a螯合萃取體系20總的萃取平衡方程式為：M(w)+nHL(o)=MLn(o)+nH+(w)萃取平衡常數(shù)KexKex決定于螯合物的分配系數(shù)KD(MLn)和累積穩(wěn)定常數(shù)βn以及螯合劑的分配系數(shù)KD(HL)和它的離解常數(shù)（Ka）螯合物萃取體系存在的幾個平衡關(guān)系如下圖：Kex==[MLn]o[H+]wn[M]w[HL]onKD(MLn)βn[KD(HL)Ka(HL)]n總的萃取平衡方程式為：M(w)+nHL(o)=MLn(o)21如果水溶液中僅是游離的金屬離子，有機(jī)相中僅是螯合物一種MLn形態(tài)，則：D==Kex

[MLn]o[M]w[HL]on[H+]wn萃取時有機(jī)相中萃取劑的量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于水溶液中金屬離子的量，進(jìn)入水相和絡(luò)合物消耗的萃取劑可以忽略不計。即是[HL]o≈c(HL)o,上式變?yōu)镈=Kex

c(HL)on[H+]wn該式邊取對數(shù):lgD=lgKex+nlgc(HL)o+npH

如果水溶液中僅是游離的金屬離子，有機(jī)相中僅是螯合物一種MLn22實際萃取過程涉及副反應(yīng)，采用條件萃取常數(shù)Kex描述萃取平衡：Kex==[MLn]o[H+]wn[M]wc(HL)onKex

aMaHLnlgD=lgKex-lgaM-nlgaHL+nlgc(HL)o+npHwD==Kex

[MLn]o[M]wc(HL)on

aM

aHLn[H+]wn水溶液的pH值是影響螯合物萃取的一個很重要因素分配比決定于萃取平衡常數(shù)、萃取劑濃度和水溶液的酸度實際萃取過程涉及副反應(yīng)，采用條件萃取常數(shù)Kex描述萃取23b離子締合物萃取體系陽離子和陰離子通過靜電引力相結(jié)合而形成電中性的化合物稱為離子締合物。該物具有疏水性，能被有機(jī)溶劑萃取。堿性陽離子染料與絡(luò)陰離子形成的締合物，如次甲基藍(lán)與[BF4]-、羅丹明B與[AuCl4]-,四苯胂[(C6H5)4As]+與WO42-;金屬大絡(luò)陽離子(Cu+-新亞銅靈絡(luò)陽離子與Cl-)及季銨鹽與陰離子或金屬絡(luò)陰離子形成的締合物。b離子締合物萃取體系陽離子和陰離子通過靜電引力相結(jié)合而形24中性有機(jī)溶劑分子通過配位原子與金屬離子鍵合，而溶于該有機(jī)溶劑中，從而實現(xiàn)萃取。如，磷酸三丁酯(TPB)在鹽酸介質(zhì)中萃取Fe3+,FeCl33TPB雜多酸萃取體系c溶劑化合物萃取體系中性有機(jī)溶劑分子通過配位原子與金屬離子鍵合，而溶于該有機(jī)溶劑25在HCl溶液中乙醚萃取FeCl4-,乙醚與H＋形成[(CH3CH2)2OH]+,它與FeCl4-形成締合物[(CH3CH2)2OH]+·[FeCl4]-。在這里乙醚既是萃取劑又是萃取溶劑。如此的還有甲基異丁基酮，乙酸乙酯等。含氧有機(jī)溶劑化合物成鹽的能力大小為：R2O＞ROH＞RCOOH＞RCOOR＇＞RCOR＇＞RCHO也有把該體系列入離子締合萃取體系。d共價化合物萃取體系

也叫簡單分子萃取體系，如I2,Br2,GeCl4,OsO4等不帶電荷，在水溶液中以分子形式存在，可為CCl4,C6H6等萃取

在HCl溶液中乙醚萃取FeCl4-,乙醚與H＋形成[(CH326a萃取劑的選擇螯合物穩(wěn)定，疏水性強(qiáng)，萃取率高b溶液的酸度酸度影響萃取劑的離解，絡(luò)合物的穩(wěn)定性，金屬離子的水解5萃取條件的選擇c萃取溶劑的選擇金屬絡(luò)合物在溶劑中有較大的溶解度，盡量采用結(jié)構(gòu)與絡(luò)合物結(jié)構(gòu)相似的溶劑，萃取溶劑的密度與水溶液的密度差別要大,粘度要小，易分層。毒性小，最好無毒，并且揮發(fā)性小。a萃取劑的選擇b溶液的酸度5萃取條件的選擇c萃取276萃取方法及分析化學(xué)中的應(yīng)用萃取方法

單級萃取連續(xù)萃取多級萃取萃取劑比水重萃取劑比水輕索氏萃取器6萃取方法及分析化學(xué)中的應(yīng)用萃取方法單級萃取萃取劑287固相萃取和固相微萃取固相萃取：液-固分離分離載體一般為硅氧基甲烷，顆粒直徑40-80mm選適宜SPE管加入樣品溶液到載體洗滌除去共存物洗脫待分離物質(zhì)潤濕載體一般程序為：7固相萃取和固相微萃取固相萃?。阂?固分離選適宜SPE管加29固相微萃取技術(shù)始于1992年，(加拿大的JanuszPawliszyn)固相微萃取技術(shù)30原理：

超臨界流體萃取:氣-固萃取萃取劑:超臨界條件下的氣體

粘度低，接近零的表面張力，比很多液體容易滲透固體顆粒，易于除去。

8超臨界流體萃取超臨界萃取分離設(shè)備組成及流程：原理：8超臨界流體萃取超臨界萃取分離設(shè)備組成及流程：31超臨界流體:

1822年,BaronC.Cagnaird發(fā)現(xiàn)，如果加熱某氣體在一定的溫度以上時，無論施加多大的壓力都不能迫使該氣體成為液體，那個溫度叫臨界溫度。在這個溫度使氣體變?yōu)橐后w的最低壓力，叫臨界壓力。在這個條件以上的任意氣體知道處于超臨界。

超臨界流體:32一些氣體的臨界溫度和壓力一些氣體的臨界溫度和壓力33離子交換分離法：利用離子交換劑與溶液中的離子之間發(fā)生的交換反應(yīng)進(jìn)行分離的方法。9.5離子交換分離法Ionexchange離子交換分離法：利用離子交換劑與溶液中的離子之間發(fā)生的交換反34無機(jī)離子交換劑有機(jī)離子交換劑(離子交換樹脂)1.離子交換劑的種類特種樹脂螯合樹脂大孔樹脂萃淋樹脂纖維素交換劑負(fù)載螯合劑樹脂陽離子交換樹脂陰離子交換樹脂強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂弱酸性陽離子交換樹脂強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂弱堿性陰離子交換樹脂R-SO3H樹脂,如國產(chǎn)732R-COOH,R-OH樹脂R4N+Cl-樹脂-NH2,-NHR,-NR2樹脂無機(jī)離子交換劑1.離子交換劑的種類特種樹脂螯合樹脂陽離子交換352離子交換樹脂的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)高分子聚合物，具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，穩(wěn)定性好。在網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的骨架上連接有活性基團(tuán)，如-SO3H,-COOH,-N(CH3)3Cl等，它們可以與溶液中的離子進(jìn)行交換。離子交換的過程：R-SO3H+Na+→R-SO3Na+H+R-N(CH3)3Cl+OH-→R-N(CH3)3OH+Cl-

2離子交換樹脂的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)高分子聚合物，具有網(wǎng)36交聯(lián)度:樹脂合成中，二乙烯苯為交聯(lián)劑，樹脂中含有二乙烯苯的百分率就是該樹脂的交聯(lián)度。 交聯(lián)度小，溶漲性能好，交換速度快，選擇性差，機(jī)械強(qiáng)度也差； 交聯(lián)度大的樹脂優(yōu)缺點正相反。 一般4~14％適宜。交換容量:每克干樹脂所能交換的物質(zhì)的量(mmol)。一般樹脂的交換容量3~6mmol/g。交聯(lián)度:樹脂合成中，二乙烯苯為交聯(lián)劑，樹脂中含有二乙烯苯的37離子在離子交換樹脂上的交換能力，與離子的水合離子半徑、電荷與離子的極化程度有關(guān)。3離子交換樹脂的親合力強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂Li+＜H+＜Na+＜NH4+＜K+＜Rb+＜Cs+＜Ag+＜Tl+U(VI)＜Mg2+＜Zn2+＜Co2+＜Cu2+＜Cd2+＜Ni2+＜Ca2+＜Sr2+＜Pb2+＜Ba2+Na+＜Ca2+＜Al3+＜Th4+對于弱酸性陽離子交換樹脂，H＋的親合力大于陽離子水合離子半徑↓,電荷↑,離子的極化程度↑,親和力↑a陽離子交換樹脂離子在離子交換樹脂上的交換能力，與離子的水合離子半徑、電荷與38b.陰離子交換樹脂強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂F(xiàn)-＜OH-＜CH3COO-＜HCOO-＜Cl-＜NO2-＜CN-＜Br-＜C2O42-＜NO3-＜HSO4-＜I-＜CrO42-＜SO42-＜Cit.強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂F(xiàn)-＜Cl-＜Br＜I-＜CH3COO-＜MoO42-＜PO43-＜AsO43-＜NO3-＜Tart.＜CrO42-＜SO42-＜OH-b.陰離子交換樹脂強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂39操作4離子交換分離操作與應(yīng)用應(yīng)用裝柱離子交換洗脫樹脂再生制備去離子水微量組分富集分離（Au,Pt,RE）陰陽離子分離操作4離子交換分離操作與應(yīng)用應(yīng)用裝柱離子交換洗脫樹脂再生制409.6色譜分離Chromatography色譜是一種多級分離技術(shù)基于被分離物質(zhì)分子在兩相（一為固定相，一為流動相）中分配系數(shù)的微小差別進(jìn)行分離。固定相流動相色譜柱被分離組分9.6色譜分離Chromatography色譜是一種多級分41色譜法液相色譜法氣相色譜法平板色譜法柱色譜法薄層色譜法紙色譜法氣液色譜法氣固色譜法分配色譜法吸附色譜法離子交換色譜法排阻色譜法超臨界流體色譜法親和色譜法色譜法液相色譜法氣相色譜法平板色譜法柱色譜法薄紙氣氣分吸離排421萃取色譜溶劑萃取原理與色譜分離技術(shù)相結(jié)合的液相分配色譜，又稱反相分配色譜。多用于無機(jī)離子的分離。以涂漬或吸留于多孔、疏水的惰性支持體的有機(jī)萃取劑為固定相，以無機(jī)化合物水溶液為流動相支持體材料有：硅藻土、硅膠、聚四氟乙烯及聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，活性碳纖維。惰性多孔且孔徑分布均勻，比表面大，在流動相中不膨脹，不吸附水溶液中的離子如正辛胺-纖維素分離Th,Zr,U(10MHCl,6MHCl,0.05MHCl洗脫。1萃取色譜溶劑萃取原理與色譜分離技術(shù)相結(jié)合的液相分配色譜，432薄層色譜和紙色譜平面色譜薄層色譜固定相有硅膠，活性氧化鋁及纖維素并鋪在玻璃板上。紙色譜固定相多為濾紙。*流動相或展開劑：正相薄層色譜中為含有少許酸或堿的有機(jī)溶劑；反相色譜多采用無機(jī)酸水溶液。正丁醇－乙醇－氨水（9：1：0.5）分離顯色劑AClP-pF紙色譜用無機(jī)酸水溶液或其與有機(jī)溶劑的混合物為流動相。乙醇－2MHCl(9:1)分離La,Ce,Pm,Eu,Dy等；丁酮－HF（6：1）單寧顯色分離Nb和Ta。2薄層色譜和紙色譜平面色譜442薄層色譜和紙色譜平面色譜薄層色譜紙色譜固定相吸附劑(硅膠,Al2O3,纖維素)濾紙上的水流動相展開劑展開劑載體玻璃片濾紙比移值:樣品點中心到原點距離(a)與溶劑前沿到原點距離(b)的比值。Rf=a/b=h/c2薄層色譜和紙色譜平面色譜薄層色譜紙色譜固定相吸附劑(硅459.7電泳和毛細(xì)管電泳分離Electrophoresisandcapillaryelectrophoresis電泳:在電場作用下，電解質(zhì)中帶電粒子以不同的速度向電荷相反的方向遷移的現(xiàn)象。利用這一現(xiàn)象對化學(xué)或生物物質(zhì)進(jìn)行分離分析的技術(shù)常常稱為電泳技術(shù)。紙電泳；薄層電泳；聚丙稀酰胺電泳；瓊脂糖電泳等。等電聚焦電泳；等速電泳柱狀電泳； U形電泳；高效毛細(xì)管電泳9.7電泳和毛細(xì)管電泳分離電泳:在電場作用下，電解質(zhì)中帶46高效毛細(xì)管電泳分離在充有電解質(zhì)溶液的毛細(xì)管兩端施加高電壓，溶解在電解質(zhì)中的物質(zhì)組分根據(jù)電位梯度及離子淌度的差別，得以電泳分離。HV.高壓電源；C.毛細(xì)管；E.電極槽；Pt.鉑電極；D.檢測器；S.試樣；DA.數(shù)據(jù)采集處理系統(tǒng)高效毛細(xì)管電泳分離HV.高壓電源；C.毛細(xì)管；E.電極槽；P47淌度與Zeta電勢帶電離子移動速度＝淌度×電場強(qiáng)度淌度=(介電常數(shù)×Zeta電勢)/(4×π×介質(zhì)粘度)淌度:溶質(zhì)在給定緩沖溶液中單位時間間隔和單位電場強(qiáng)度下移動的距離。帶電粒子和毛細(xì)管內(nèi)壁表面電荷形成雙電層的Zeta電勢的大小與粒子表面的電荷密度有關(guān)，質(zhì)量一定的離子電荷越大，Zeta電勢越大；電荷一定質(zhì)量越大，Zeta電勢越小。淌度與Zeta電勢帶電離子移動速度＝淌度×電場強(qiáng)度淌度:溶48電滲流的淌度與管壁的Zeta電勢有關(guān)，電滲流在毛細(xì)管分離中起重要作用，多數(shù)情況下電滲流流速是電泳速度的5~7倍，在CE條件下，電滲流從陽極流向陰極，利用它可將正、負(fù)和中性離子一起朝一個方向產(chǎn)生速差遷移，進(jìn)行分離。影響電滲流的因素有:電場強(qiáng)度、毛細(xì)管材料、溶液pH值、電解質(zhì)成分及濃度、溫度、添加劑等。電滲流電滲流:毛細(xì)管中液體在外加電場作用下相對于帶電的管壁整體向一個方向移動。電滲流的淌度與管壁的Zeta電勢有關(guān)，電滲流在毛細(xì)管分離中起49首先用于選礦80年代，中國開始研究，用于微量元素的富集分離離子浮選、沉淀浮選、溶劑浮選原理:液體里的一和幾個組分轉(zhuǎn)移到氣泡表面，載有被分離組分的氣泡進(jìn)而聚集成泡沫到達(dá)液體上部，分離和破裂泡沫，收集組分。9.8氣浮分離法Floatation

首先用于選礦9.8氣浮分離法Floatation501．進(jìn)氣口；2．浮選池；3．聚乙烯過濾器；4．泡沫；5．法藍(lán)盤；6．試樣、試劑導(dǎo)入口；7．硅相交；8．排出口；9．接收器。1．進(jìn)氣口；2．浮選池；3．聚乙烯過濾器；4．泡沫；5．法藍(lán)51離子溶液中，加入適當(dāng)絡(luò)合劑，調(diào)至適當(dāng)酸度，生成絡(luò)合物離子，再加入與絡(luò)離子帶相反電荷的表面活性劑，形成離子締合物，通入氣體，鼓泡，吸附在氣泡表面上浮至溶液表面。影響因素有酸度；表面活性劑；離子強(qiáng)度；絡(luò)合劑；氣泡大小HCl中，十六烷基吡啶，分離富集Zn2+(1.2mol/LHCl),Sb3+(0.75mol/LHCl)、Bi3+(0.4mol/LHCl).1離子氣浮分離法離子溶液中，加入適當(dāng)絡(luò)合劑，調(diào)至適當(dāng)酸度，生成絡(luò)合物離子，再52溶液中被分離的痕量金屬離子與某些無機(jī)或有機(jī)沉淀劑形成共沉淀或膠體，加入與沉淀或膠體帶相反電荷的表面活性劑，通氣沉淀粘附在氣泡表面浮升至液體表面，與母液分離。如在pH5.5～9，在捕集劑（Fe(OH)3）存在下，油酸鈉為起泡劑，富集水中Tl3＋2沉淀氣浮分離法溶液中被分離的痕量金屬離子與某些無機(jī)或有機(jī)沉淀劑形成共沉淀或53在含有被分離組分的水溶液上部覆蓋一層與水不混溶的有機(jī)溶劑，當(dāng)附著有被分離組分的表面活性劑氣泡升至水溶液上部，氣泡就會溶入有機(jī)相或懸浮在兩相界面成為第三相，從而分離。溶劑氣浮吸光光度法就是把溶劑氣浮分離法與吸光光度法相結(jié)合，達(dá)到高靈敏選擇性的測定痕量組分，如Au(III)-I-次甲基藍(lán)離子締合體系的溶劑氣浮吸光光度法。3溶劑氣浮分離法在含有被分離組分的水溶液上部覆蓋一層與水不混溶的有機(jī)溶劑，當(dāng)54膜分離技術(shù)是一種高效、經(jīng)濟(jì)、簡便的新分離技術(shù)。膜可以是固態(tài)也可以是液態(tài)或氣態(tài)，膜本身為一相，有兩個界面，與所隔開的物質(zhì)接觸，但不互溶。膜可以是全透性或半透性。膜分離根據(jù)濃度差，壓力差和電位差進(jìn)行。9.9膜分離法membraneseparation

膜分離技術(shù)是一種高效、經(jīng)濟(jì)、簡便的新分離技術(shù)。9.9膜分離55液膜萃取分離涉及到三個液相：試樣液，萃取液和這兩者之間的薄膜。分離原理類似液－液萃取和反萃取。被分離組分從試樣液進(jìn)入液膜相當(dāng)于萃取，再從液膜進(jìn)入接受液（反萃液）相當(dāng)于反萃取，可以說液膜萃取分離是液－液萃取分離中萃取與反萃取的結(jié)合液膜萃取原理見示意圖1.試樣液池；2.液膜；3.反萃液池液膜萃取分離液膜萃取分離涉及到三個液相：試樣液，萃取液和這兩者之間的薄膜56液膜是一層很薄的膜，與被隔開的液體不互溶，有油型，水型液膜由膜溶劑，表面活性劑，流動載體和膜增強(qiáng)劑組成。如用P507、單丁二酰亞胺為表面活性劑，加入液體石蠟和煤油可以制成液膜，用于富集10-9g的鈰組稀土。聚砜-P204制成液膜分離EU3+

液膜是一層很薄的膜，與被隔開的液體不互溶，有油型，水型57第9章分析化學(xué)中常用的分離富集方法9.1概述9.2氣態(tài)分離法9.3沉淀與過濾分離9.4萃取分離法9.5離子交換分離法9.6色譜分離9.7電分離法9.8氣浮分離法9.9膜分離MethodsforSeparationandEnrichment(Concentrate)第9章分析化學(xué)中常用的分離富集方法9.1概述Method589.1概述分離富集回收率＝×100％分離后所得待測組分質(zhì)量試樣中原有待測組分質(zhì)量9.1概述分離回收率＝599.2氣態(tài)分離法gaseityseparationmethod1揮發(fā)與升華Volatilizationandsublimation揮發(fā)：固體或液體全部或部分轉(zhuǎn)化為氣體的過程氫氣還原砷酸鹽轉(zhuǎn)為AsH3飛硅（SiF4）飛鉻(CrO2Cl2)升華:固體物質(zhì)不經(jīng)過液態(tài)就變成氣態(tài)的過程9.2氣態(tài)分離法gaseityseparationme602蒸餾distillation

a常壓蒸餾b水蒸氣蒸餾

如果一溶液的組成在它的沸點分解，必須減壓蒸餾它或水蒸汽蒸餾它，水蒸氣蒸餾的那些化合物須不與水混溶c減壓和真空蒸餾

在大氣壓以下的蒸餾稱為減壓和真空蒸餾2蒸餾distillationa常壓蒸餾b水61例如無水乙醇的制備，水和乙醇形成共沸物((95％乙醇)，b.p.=78.15℃加入苯形成另一共沸物(苯74％，乙醇18.5％,水7.5%)b.p.=65℃在65℃蒸餾,除去水,在68℃苯和乙醇形成共沸物(苯67.6％,乙醇32.4％)在68℃蒸餾直到溫度升高，在78.5℃能獲得純乙醇。d共沸蒸餾e萃取蒸餾(extractivedistillation)

例由氫化苯(80.1℃)生成環(huán)己烷(80.8℃)時,一般的蒸餾不能分離，加入苯胺(184℃)與苯形成絡(luò)合物，在比苯高的溫度沸騰，從而分離環(huán)己烷

例如無水乙醇的制備，水和乙醇形成共沸物((95％乙醇)，b.629.3沉淀分離Precipitation1常量組分的沉淀分離氫氧化物沉淀NaOH法

可使兩性氫氧化物(Al,Ga,Zn,Be,CrO2,Mo,W,GeO32-,V,Nb,Ta,Sn,Pb等)溶解而與其它氫氧化物(Cu,Hg,Fe,Co,Ni,Ti.Zr,Hf,Th,RE等)沉淀分離氨水-銨鹽緩沖法

控制pH值8～10，使高價離子沉淀(Al,Sn等),與一、二價離子(堿土金屬，一、二副族)分離ZnO懸濁液法

控制pH＝6,定量沉淀pH6以下能沉淀完全的金屬離子有機(jī)堿法

六次甲基四胺，吡啶，苯胺等有機(jī)堿與其共軛酸組成溶液控制溶液的pH值9.3沉淀分離Precipitation1常量組分的沉淀63硫酸鹽沉淀硫酸作沉淀劑，濃度不能太高，因易形成MHSO4鹽加大溶解度,沉淀堿土金屬和Pb2+,CaSO4溶解度大，加入乙醇降低溶解度。鹵化物沉淀

氟化稀土和與Mg(II),Ca(II),Sr(II),Th(IV)氟化物沉淀，冰晶石法沉淀鋁在pH＝4.5Al(III)與NaF生成（NaAlF6)法沉淀分離Al(III),與Fe(III),Cr(III),Ni(II),V(V)Mo(VI)等分離硫酸鹽沉淀硫酸作沉淀劑，濃度不能太高，因易形成MHSO4鹽64硫化物沉淀控制酸度，溶液中[S2-]不同，根據(jù)溶度積，在不同酸度析出硫化物沉淀,As2S3,12MHCl;HgS,7.5MHCl;CuS,7.0MHCl;CdS,0.7MHCl;PbS,0.35MHCl;ZnS,0.02MHCl;FeS,0.0001MHCl;MnS,0.00008MHCl磷酸鹽沉淀稀酸中，鋯、鉿、釷、鉍；弱酸中,鐵、鋁、鈾(IV)、鉻(III)等硫化物沉淀磷酸鹽沉淀65有機(jī)沉淀劑

草酸:沉淀Ca,Sr,Ba,RE,Th銅鐵試劑(N-亞硝基苯基羥銨):強(qiáng)酸中沉淀Cu,Fe,Zr,Ti,Ce.Th,V,Nb,Ta等，微酸中沉淀Al,Zn,Co,Mn,Be,Th,Ga,In,Tl等。主要用于1:9的硫酸介質(zhì)中沉淀Fe(III),Ti(IV),V(V)等與Al,Cr,Co,Ni分離銅試劑(二乙胺基二硫代甲酸鈉，DDTC)沉淀Cu,Cd,Ag,Co,Ni,Hg.Pb.Bi,Zn等重金屬離子，與稀土、堿土金屬離子及鋁等分開有機(jī)沉淀劑662痕量組分的富集和共沉淀分離無機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀

有機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀

利用表面吸附進(jìn)行痕量組分的共沉淀富集,選擇性不高。共沉淀劑為Fe(OH)3,Al(OH)3等膠狀沉淀,微溶性的硫化物，如Al(OH)3作載體共沉淀Fe3+,TiO2+;HgS共沉淀Pb2+利用生成混晶進(jìn)行共沉淀，選擇性較好，如硫酸鉛-硫酸鋇，磷酸銨鎂-砷酸銨鎂等利用膠體的凝聚作用進(jìn)行共沉淀,如動物膠、丹寧離子締合共沉淀，如甲基紫與InI4-。利用“固體萃取劑”進(jìn)行共沉淀，例1-萘酚的乙醇溶液中，1-萘酚沉淀，并將U(VI)與1-亞硝基-2-萘酚的螯合物共沉淀下來。2痕量組分的富集和共沉淀分離無機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀679.4溶劑萃取分離法

Solventextraction萃取分離法在含有被分離物質(zhì)的水溶液中，加入萃取劑和與水不相混溶的有機(jī)溶劑，震蕩，利用物質(zhì)在兩相中的分配不同的性質(zhì)，使一些組分進(jìn)入有機(jī)相中，使另一些組分仍留在水相中，從而達(dá)到分離的目的。梨形分液漏斗

例：I2的萃取9.4溶劑萃取分離法

Solventextractio68分析化學(xué)中常用的分離富集方法課件691.萃取分離機(jī)理相似溶解相似帶電荷的物質(zhì)親水，不易被有機(jī)溶劑萃取可溶的呈電中性的物質(zhì)疏水易為有機(jī)溶劑萃取萃取劑鎳(II)＋丁二酮肟丁二酮肟-鎳(II)‖

CHCl3帶電荷,親水電中性,疏水萃取溶劑1.萃取分離機(jī)理相似溶解相似萃取劑鎳(II)＋丁二酮肟70分配系數(shù):有機(jī)溶劑從水相中萃取溶質(zhì)A，若A在兩相中的存在形態(tài)相同，平衡時，在有機(jī)相的濃度為[A]o,水相的濃度為[A]w之比，用KD表示。分配定律分配比:物質(zhì)A在兩相中可能存在多種形態(tài)，在兩相中的各形態(tài)濃度總和(c)之比，用D表示。2分配定律、分配系數(shù)和分配比KD=[A]o[A]wD==cAocAw[A1]o+[A2]o+…+[An]o[A1]w+[A2]w+…+[An]w分配系數(shù):有機(jī)溶劑從水相中萃取溶質(zhì)A，若A在兩相中的存在形71如果用Vo(mL)溶劑萃取含有mo(g)溶質(zhì)A的Vw(mL)試液，一次萃取后，水相中剩余m1(g)的溶質(zhì)A，進(jìn)入有機(jī)相的溶質(zhì)A為(mo-m1)(g),此時分配比為：m1=mo[Vw/(DVo+Vw)]萃取兩次后，水相中剩余物質(zhì)A為m2(g)m2=mo[Vw/(DVo+Vw)]2

…萃取n次后，水相中剩余物質(zhì)A為mn(g)mn=mo[Vw/(DVo+Vw)]nD==cAocAw(mo-m1)/Vom1/Vw如果用Vo(mL)溶劑萃取含有mo(g)溶質(zhì)A的Vw723萃取率式中，Vw/Vo稱相當(dāng)Vw/Vo＝1時,E=D/(D+1)×100％在D＞10時，E＞90%,D＞100,E＞99%萃取率用于衡量萃取得總效果，用E表示E＝×100％溶質(zhì)A在有機(jī)相中的總量溶質(zhì)A的總量＝×100％coVocoVo+cwVwE＝×100％DD+(Vw/Vo)3萃取率式中，Vw/Vo稱相萃取率用于衡量萃取得總效果，用73例,用乙醚萃取從一肉樣品中除去脂，脂的D=2,現(xiàn)有乙醚90ml,有人介紹分三次每次30ml對分散在30ml水中的含有0.1g脂的1.0g肉制品進(jìn)行萃取，那么一次90ml和三次30ml分別萃取，哪一個好？計算：一次90ml，x=0.1(30/[(2×90)+30]1=0.014g三次30ml，x=0.1(30/[(2×30)+30]3=0.0037g例,用乙醚萃取從一肉樣品中除去脂，脂的D=2,現(xiàn)有乙醚90m744萃取體系和萃取平衡萃取平衡萃取劑多為有機(jī)弱酸堿,中性形式易疏水而溶于有機(jī)溶劑，一元弱酸（HL）在兩相中平衡有：HL(o)HL(w)D==[HL]o[HL]w+[L]w[HL]o[HL]w(1+Ka/[H+])

KD1+Ka/[H+]==KDδ(HL)pH＝pKa時，D=1/2·KD;pH≤pKa-1時，水相中萃取劑幾乎全部以HL形式存在，D≈KD;在pH＞pKa時，D變得很小。4萃取體系和萃取平衡萃取平衡HL(o)HL(w)75萃取體系螯合物萃取體系離子締合物萃取體系溶劑化合物萃取體系共價化合物(簡單分子)萃取體系萃取體系螯合物萃取體系76a螯合萃取體系螯合物萃取是金屬離子萃取的主要方式，萃取劑是螯合劑，形成的螯合物為中性，溶于有機(jī)溶劑被萃取。

如雙硫腙與Hg2+的絡(luò)合物，8-羥基喹啉與La3+的絡(luò)合物等屬螯合物萃取體系。a螯合萃取體系77總的萃取平衡方程式為：M(w)+nHL(o)=MLn(o)+nH+(w)萃取平衡常數(shù)KexKex決定于螯合物的分配系數(shù)KD(MLn)和累積穩(wěn)定常數(shù)βn以及螯合劑的分配系數(shù)KD(HL)和它的離解常數(shù)（Ka）螯合物萃取體系存在的幾個平衡關(guān)系如下圖：Kex==[MLn]o[H+]wn[M]w[HL]onKD(MLn)βn[KD(HL)Ka(HL)]n總的萃取平衡方程式為：M(w)+nHL(o)=MLn(o)78如果水溶液中僅是游離的金屬離子，有機(jī)相中僅是螯合物一種MLn形態(tài)，則：D==Kex

[MLn]o[M]w[HL]on[H+]wn萃取時有機(jī)相中萃取劑的量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于水溶液中金屬離子的量，進(jìn)入水相和絡(luò)合物消耗的萃取劑可以忽略不計。即是[HL]o≈c(HL)o,上式變?yōu)镈=Kex

c(HL)on[H+]wn該式邊取對數(shù):lgD=lgKex+nlgc(HL)o+npH

如果水溶液中僅是游離的金屬離子，有機(jī)相中僅是螯合物一種MLn79實際萃取過程涉及副反應(yīng)，采用條件萃取常數(shù)Kex描述萃取平衡：Kex==[MLn]o[H+]wn[M]wc(HL)onKex

aMaHLnlgD=lgKex-lgaM-nlgaHL+nlgc(HL)o+npHwD==Kex

[MLn]o[M]wc(HL)on

aM

aHLn[H+]wn水溶液的pH值是影響螯合物萃取的一個很重要因素分配比決定于萃取平衡常數(shù)、萃取劑濃度和水溶液的酸度實際萃取過程涉及副反應(yīng)，采用條件萃取常數(shù)Kex描述萃取80b離子締合物萃取體系陽離子和陰離子通過靜電引力相結(jié)合而形成電中性的化合物稱為離子締合物。該物具有疏水性，能被有機(jī)溶劑萃取。堿性陽離子染料與絡(luò)陰離子形成的締合物，如次甲基藍(lán)與[BF4]-、羅丹明B與[AuCl4]-,四苯胂[(C6H5)4As]+與WO42-;金屬大絡(luò)陽離子(Cu+-新亞銅靈絡(luò)陽離子與Cl-)及季銨鹽與陰離子或金屬絡(luò)陰離子形成的締合物。b離子締合物萃取體系陽離子和陰離子通過靜電引力相結(jié)合而形81中性有機(jī)溶劑分子通過配位原子與金屬離子鍵合，而溶于該有機(jī)溶劑中，從而實現(xiàn)萃取。如，磷酸三丁酯(TPB)在鹽酸介質(zhì)中萃取Fe3+,FeCl33TPB雜多酸萃取體系c溶劑化合物萃取體系中性有機(jī)溶劑分子通過配位原子與金屬離子鍵合，而溶于該有機(jī)溶劑82在HCl溶液中乙醚萃取FeCl4-,乙醚與H＋形成[(CH3CH2)2OH]+,它與FeCl4-形成締合物[(CH3CH2)2OH]+·[FeCl4]-。在這里乙醚既是萃取劑又是萃取溶劑。如此的還有甲基異丁基酮，乙酸乙酯等。含氧有機(jī)溶劑化合物成鹽的能力大小為：R2O＞ROH＞RCOOH＞RCOOR＇＞RCOR＇＞RCHO也有把該體系列入離子締合萃取體系。d共價化合物萃取體系

也叫簡單分子萃取體系，如I2,Br2,GeCl4,OsO4等不帶電荷，在水溶液中以分子形式存在，可為CCl4,C6H6等萃取

在HCl溶液中乙醚萃取FeCl4-,乙醚與H＋形成[(CH383a萃取劑的選擇螯合物穩(wěn)定，疏水性強(qiáng)，萃取率高b溶液的酸度酸度影響萃取劑的離解，絡(luò)合物的穩(wěn)定性，金屬離子的水解5萃取條件的選擇c萃取溶劑的選擇金屬絡(luò)合物在溶劑中有較大的溶解度，盡量采用結(jié)構(gòu)與絡(luò)合物結(jié)構(gòu)相似的溶劑，萃取溶劑的密度與水溶液的密度差別要大,粘度要小，易分層。毒性小，最好無毒，并且揮發(fā)性小。a萃取劑的選擇b溶液的酸度5萃取條件的選擇c萃取846萃取方法及分析化學(xué)中的應(yīng)用萃取方法

單級萃取連續(xù)萃取多級萃取萃取劑比水重萃取劑比水輕索氏萃取器6萃取方法及分析化學(xué)中的應(yīng)用萃取方法單級萃取萃取劑857固相萃取和固相微萃取固相萃?。阂?固分離分離載體一般為硅氧基甲烷，顆粒直徑40-80mm選適宜SPE管加入樣品溶液到載體洗滌除去共存物洗脫待分離物質(zhì)潤濕載體一般程序為：7固相萃取和固相微萃取固相萃?。阂?固分離選適宜SPE管加86固相微萃取技術(shù)始于1992年，(加拿大的JanuszPawliszyn)固相微萃取技術(shù)87原理：

超臨界流體萃取:氣-固萃取萃取劑:超臨界條件下的氣體

粘度低，接近零的表面張力，比很多液體容易滲透固體顆粒，易于除去。

8超臨界流體萃取超臨界萃取分離設(shè)備組成及流程：原理：8超臨界流體萃取超臨界萃取分離設(shè)備組成及流程：88超臨界流體:

1822年,BaronC.Cagnaird發(fā)現(xiàn)，如果加熱某氣體在一定的溫度以上時，無論施加多大的壓力都不能迫使該氣體成為液體，那個溫度叫臨界溫度。在這個溫度使氣體變?yōu)橐后w的最低壓力，叫臨界壓力。在這個條件以上的任意氣體知道處于超臨界。

超臨界流體:89一些氣體的臨界溫度和壓力一些氣體的臨界溫度和壓力90離子交換分離法：利用離子交換劑與溶液中的離子之間發(fā)生的交換反應(yīng)進(jìn)行分離的方法。9.5離子交換分離法Ionexchange離子交換分離法：利用離子交換劑與溶液中的離子之間發(fā)生的交換反91無機(jī)離子交換劑有機(jī)離子交換劑(離子交換樹脂)1.離子交換劑的種類特種樹脂螯合樹脂大孔樹脂萃淋樹脂纖維素交換劑負(fù)載螯合劑樹脂陽離子交換樹脂陰離子交換樹脂強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂弱酸性陽離子交換樹脂強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂弱堿性陰離子交換樹脂R-SO3H樹脂,如國產(chǎn)732R-COOH,R-OH樹脂R4N+Cl-樹脂-NH2,-NHR,-NR2樹脂無機(jī)離子交換劑1.離子交換劑的種類特種樹脂螯合樹脂陽離子交換922離子交換樹脂的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)高分子聚合物，具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，穩(wěn)定性好。在網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的骨架上連接有活性基團(tuán)，如-SO3H,-COOH,-N(CH3)3Cl等，它們可以與溶液中的離子進(jìn)行交換。離子交換的過程：R-SO3H+Na+→R-SO3Na+H+R-N(CH3)3Cl+OH-→R-N(CH3)3OH+Cl-

2離子交換樹脂的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)高分子聚合物，具有網(wǎng)93交聯(lián)度:樹脂合成中，二乙烯苯為交聯(lián)劑，樹脂中含有二乙烯苯的百分率就是該樹脂的交聯(lián)度。 交聯(lián)度小，溶漲性能好，交換速度快，選擇性差，機(jī)械強(qiáng)度也差； 交聯(lián)度大的樹脂優(yōu)缺點正相反。 一般4~14％適宜。交換容量:每克干樹脂所能交換的物質(zhì)的量(mmol)。一般樹脂的交換容量3~6mmol/g。交聯(lián)度:樹脂合成中，二乙烯苯為交聯(lián)劑，樹脂中含有二乙烯苯的94離子在離子交換樹脂上的交換能力，與離子的水合離子半徑、電荷與離子的極化程度有關(guān)。3離子交換樹脂的親合力強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂Li+＜H+＜Na+＜NH4+＜K+＜Rb+＜Cs+＜Ag+＜Tl+U(VI)＜Mg2+＜Zn2+＜Co2+＜Cu2+＜Cd2+＜Ni2+＜Ca2+＜Sr2+＜Pb2+＜Ba2+Na+＜Ca2+＜Al3+＜Th4+對于弱酸性陽離子交換樹脂，H＋的親合力大于陽離子水合離子半徑↓,電荷↑,離子的極化程度↑,親和力↑a陽離子交換樹脂離子在離子交換樹脂上的交換能力，與離子的水合離子半徑、電荷與95b.陰離子交換樹脂強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂F(xiàn)-＜OH-＜CH3COO-＜HCOO-＜Cl-＜NO2-＜CN-＜Br-＜C2O42-＜NO3-＜HSO4-＜I-＜CrO42-＜SO42-＜Cit.強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂F(xiàn)-＜Cl-＜Br＜I-＜CH3COO-＜MoO42-＜PO43-＜AsO43-＜NO3-＜Tart.＜CrO42-＜SO42-＜OH-b.陰離子交換樹脂強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂96操作4離子交換分離操作與應(yīng)用應(yīng)用裝柱離子交換洗脫樹脂再生制備去離子水微量組分富集分離（Au,Pt,RE）陰陽離子分離操作4離子交換分離操作與應(yīng)用應(yīng)用裝柱離子交換洗脫樹脂再生制979.6色譜分離Chromatography色譜是一種多級分離技術(shù)基于被分離物質(zhì)分子在兩相（一為固定相，一為流動相）中分配系數(shù)的微小差別進(jìn)行分離。固定相流動相色譜柱被分離組分9.6色譜分離Chromatography色譜是一種多級分98色譜法液相色譜法氣相色譜法平板色譜法柱色譜法薄層色譜法紙色譜法氣液色譜法氣固色譜法分配色譜法吸附色譜法離子交換色譜法排阻色譜法超臨界流體色譜法親和色譜法色譜法液相色譜法氣相色譜法平板色譜法柱色譜法薄紙氣氣分吸離排991萃取色譜溶劑萃取原理與色譜分離技術(shù)相結(jié)合的液相分配色譜，又稱反相分配色譜。多用于無機(jī)離子的分離。以涂漬或吸留于多孔、疏水的惰性支持體的有機(jī)萃取劑為固定相，以無機(jī)化合物水溶液為流動相支持體材料有：硅藻土、硅膠、聚四氟乙烯及聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，活性碳纖維。惰性多孔且孔徑分布均勻，比表面大，在流動相中不膨脹，不吸附水溶液中的離子如正辛胺-纖維素分離Th,Zr,U(10MHCl,6MHCl,0.05MHCl洗脫。1萃取色譜溶劑萃取原理與色譜分離技術(shù)相結(jié)合的液相分配色譜，1002薄層色譜和紙色譜平面色譜薄層色譜固定相有硅膠，活性氧化鋁及纖維素并鋪在玻璃板上。紙色譜固定相多為濾紙。*流動相或展開劑：正相薄層色譜中為含有少許酸或堿的有機(jī)溶劑；反相色譜多采用無機(jī)酸水溶液。正丁醇－乙醇－氨水（9：1：0.5）分離顯色劑AClP-pF紙色譜用無機(jī)酸水溶液或其與有機(jī)溶劑的混合物為流動相。乙醇－2MHCl(9:1)分離La,Ce,Pm,Eu,Dy等；丁酮－HF（6：1）單寧顯色分離Nb和Ta。2薄層色譜和紙色譜平面色譜10