1萬噸年蒽醌項(xiàng)目建議書

1、1萬噸/年蒽醌項(xiàng)目建議書1項(xiàng)目背景1.1項(xiàng)目名稱氧化蒽醍的制備項(xiàng)目1.2項(xiàng)目建設(shè)規(guī)模建設(shè)規(guī)模：1萬噸/年1.3項(xiàng)目建設(shè)地址黑龍江省七臺(tái)河新興煤化工循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)園區(qū)1.4項(xiàng)目提出背景2011年七臺(tái)河市焦炭產(chǎn)能達(dá)到1000萬噸，可以產(chǎn)生總量為25億立方米的 剩余煤氣、45萬噸煤焦油、12萬噸粗苯。如果從黑龍江省范圍考慮，按黑龍江 省焦炭產(chǎn)量1500萬噸計(jì)算，可以產(chǎn)生37.5億立方米剩余煤氣、67.5萬噸煤焦油、 18萬噸粗苯。已經(jīng)具備了向產(chǎn)品品種結(jié)構(gòu)上深度開發(fā)的條件。目前生產(chǎn)的多數(shù) 是化工的基礎(chǔ)原料，是化工產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)鏈的基礎(chǔ)產(chǎn)品，是精細(xì)化工產(chǎn)品的“糧食”。 要改變現(xiàn)有“只賣原糧”的局面，向精細(xì)化工領(lǐng)

2、域邁進(jìn)。七臺(tái)河市煤化工產(chǎn)業(yè)下步發(fā)展要繼續(xù)以建立完善循環(huán)經(jīng)濟(jì)體系為重點(diǎn)，按照 “穩(wěn)煤、控焦、興化”的總體發(fā)展思路，依托煤焦油、焦?fàn)t剩余煤氣、粗苯這三 條線，整合資源、集中優(yōu)勢(shì)，繼續(xù)尋求延伸產(chǎn)業(yè)鏈條，搞好資源綜合利用和延伸 轉(zhuǎn)化，實(shí)現(xiàn)資源循環(huán)利用、綜合開發(fā)、高效增值，不斷擴(kuò)大煤化工產(chǎn)業(yè)的整體規(guī) 模，形成全市工業(yè)經(jīng)濟(jì)加快發(fā)展新的增長(zhǎng)極。新興煤化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)位于七臺(tái)河市新興區(qū)轄區(qū)內(nèi)，園區(qū)現(xiàn)有面積約4.7平方 公里，一期增加2.9平方公里，達(dá)到7.6平方公里；二期將長(zhǎng)興鄉(xiāng)馬鞍村整村搬 遷至長(zhǎng)興村，增加5.5平方公里，總體達(dá)到13.1平方公里；三期增加8.7平方公 里，最終園區(qū)面積將達(dá)到21.8多平方公里，

3、新興煤化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)是一個(gè)以煤焦 化及下游產(chǎn)品為主體的產(chǎn)業(yè)園區(qū)。園區(qū)功能齊備，水、電、路等基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)基 本到位。蒽醍在國際和國內(nèi)市場(chǎng)都比較緊俏。世界蒽醍年產(chǎn)雖數(shù)萬噸，主要由精蒽氧 化制得，煉焦廠生產(chǎn)的精蒽也大多用于蒽醍生產(chǎn)。我國是蒽醍生產(chǎn)和出口大國， 蒽醍年產(chǎn)30000噸以上，主要由苯醍法和蒽氣相氧化法制得，由于氧化蒽醍質(zhì)量 好，生產(chǎn)的自動(dòng)化水平高，能充分利用煤焦油中蒽資源，發(fā)揮我國煤炭資源優(yōu)勢(shì)， 因此氧化蒽醍在大規(guī)模煤焦油加工中占有重要地位，具有廣闊的前景。煤焦油中 的蒽含量約為1%1.3%，按黑龍江省120萬噸煤焦油計(jì)算，年產(chǎn)蒽11.2萬噸 左右，可以為蒽醍項(xiàng)目提供原料資源。基于上述政策、

4、資源條件行業(yè)發(fā)展背景，提出一系列煤焦油項(xiàng)目，1萬噸/ 年蒽醍項(xiàng)目是其中之一。2產(chǎn)品性質(zhì)與用途概述2.1產(chǎn)品的理化特性蒽醍為淡黃色晶體，易升華。熔點(diǎn)284286C，沸點(diǎn)379381 C，相對(duì)密 度1.438，難溶于冷苯，微溶于水、乙醇、乙醚和氯仿，溶于濃硫酸，較易溶于 熱苯，不易被氧化，能發(fā)生硝化、磺化和漠化反應(yīng)。明火高溫可燃，燃燒產(chǎn)生刺 激煙霧。由于蒽醍分子中有兩個(gè)羰基使相鄰的兩個(gè)苯環(huán)鈍化，蒽醍不易發(fā)生親電 取代反應(yīng)，例如不能發(fā)生傅克反應(yīng)，蒽醍很難用濃硫酸，但用發(fā)煙硫酸并加熱時(shí) 可磺化生成。-蒽醍磺酸，繼續(xù)磺化得到等量的2,6-蒽醍二磺酸和2,7-蒽醍二磺酸， 若用硫酸汞作催化劑，則生成a-蒽

5、醍磺酸和1,5-蒽醌二磺酸及1,8-蒽醌二磺酸。 表1列出蒽醍的質(zhì)量指標(biāo)GB/T 2405-2006。項(xiàng)目指標(biāo)優(yōu)等品一等品合格品外觀黃色或淺灰色至灰綠色結(jié)晶（粉末）初熔點(diǎn)（C）=284.2283.0280蒽醍質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）=99.0098.5097.00灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）=0.200.500.50加熱減量質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%） =0.200.400.50表1蒽醍質(zhì)量指標(biāo)2.2產(chǎn)品的用途蒽醍是一種重要的化工原料和有機(jī)中間體，廣泛用于染料、造紙、醫(yī)藥、農(nóng) 藥等領(lǐng)域。蒽醍類染料是除偶氮染料以外數(shù)量最多、應(yīng)用最廣泛的染料；蒽醍還 用作造紙紙漿蒸煮劑、生產(chǎn)雙氧水、煤氣脫硫。蒽醍化合物衍生物還具有調(diào)節(jié)機(jī) 體免疫力

6、和抗腫瘤的作用，還用作降解樹脂的光敏劑和農(nóng)藥中間體、浸潤(rùn)劑、乳 化劑和高分子材料。2.2.1蒽醌在制漿中的應(yīng)用蒽醍又譯安特拉歸農(nóng)，是一種傳統(tǒng)的蒸煮助劑。蒽醍類化合物用作蒸煮助劑 是德國人B.Bach 1972年開始的，但直到1977年加拿大H.Holton發(fā)表了以蒽醍 作為蒸煮助劑的報(bào)告后才引起眾人的注意，從此許多國家相繼開展了在蒸煮中添 加蒽醍及其衍生物的試驗(yàn)。我國也于70年代末開始在堿法制漿中進(jìn)行添加蒽醍 的研究，由于蒽醍具有用量少、效果好、不需增添設(shè)備就可使用等特點(diǎn)，在我國 制漿造紙廠中得到廣泛應(yīng)用。醍類助劑主要包括蒽醍、改性蒽醍及蒽醍衍生物，隨著現(xiàn)代制漿工藝的快速 發(fā)展對(duì)蒸煮助劑提出了

7、更高的要求，因此改性蒽醍及蒽醍衍生物在制漿工業(yè)中應(yīng) 用日益廣泛。改性蒽醍是針對(duì)蒽醍難溶于水的特點(diǎn)，對(duì)蒽醍本身進(jìn)行的改性或與其他物質(zhì) 復(fù)配而成，使其轉(zhuǎn)化為易溶于水的蒽醍，從而進(jìn)一步提高蒽醍在蒸煮中的作用。 目前對(duì)蒽醍進(jìn)行改性的方法主要有兩種：一是在蒽醍中添加分散劑制備分散蒽 醍。其原理是將蒽醍細(xì)化成微細(xì)顆粒，在堿液中成懸浮狀，同時(shí)也由于表面活性 基團(tuán)的加入，加快了藥液的滲透和木素的溶出。二是通過加入還原劑將蒽醍在較 低溫度下還原。這種改性蒽醍克服了蒽醍不溶于蒸煮液的缺點(diǎn)，具有優(yōu)良的溶解 性和滲透性，還有更強(qiáng)脫除木素能力和保護(hù)碳水化合物的作用，且還可以提高黑 液中殘堿的含量。改性蒽醍作為醍類助劑的

8、新生物，在制漿蒸煮中發(fā)揮的作用日 益受到人們的重視，必將推動(dòng)改性蒽醍的向前發(fā)展，使傳統(tǒng)的蒽醍類助劑在現(xiàn)代 造紙中繼續(xù)發(fā)揮作用。此外，目前己開發(fā)研制了易溶或較易溶于水的蒽醍衍生物，主要有蒽氫醍、 二氫蒽醍、二氫二羥基蒽醍、四氫蒽醍、2-羥基蒽醍、2-蒽醍磺酸鈉、2-甲基蒽 醍、2-硝基蒽醍等等。2.2.2蒽醍在雙氧水生產(chǎn)中的應(yīng)用蒽醍法是目前世界生產(chǎn)過氧化氫最主要的方法。其工藝為烷基蒽醍與有機(jī)溶 劑配制成工作溶液。在溫度5575C有催化劑存在的條件下，通入氫氣進(jìn)行氫 化，再在4055C下與空氣（或氧氣）進(jìn)行逆流氧化。經(jīng)萃取、再生、精制與濃 縮制得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%30%的過氧化氨水溶液產(chǎn)品。蒽醍法技

9、術(shù)先進(jìn)，自動(dòng)化 控制程度高，產(chǎn)品成本和能耗較低，適合大規(guī)模生產(chǎn)，不足之處是生產(chǎn)工藝比較 復(fù)雜。國內(nèi)自20世紀(jì)50年代末，即開始研究蒽醍法生產(chǎn)雙氧水工藝技術(shù)。初期采 用鎳催化劑懸浮釜氧化工藝，研究成果早期已用于國內(nèi)工業(yè)生產(chǎn)，并建成一些規(guī) 模較小的生產(chǎn)裝置。蒽醍法與電解法相比，具有工藝技術(shù)先進(jìn)、生產(chǎn)規(guī)模大、自動(dòng)化程度高、成 本和能耗低、三廢易于治理等特點(diǎn)。蒽醍法分為鎳催化劑法和鈀催化劑法，前者 使用鎳催化劑懸浮床氧化器，后者使用鈀催化劑固定床氫化器。鈀催化劑法工藝 流程短、氫化設(shè)備簡(jiǎn)單、催化劑壽命長(zhǎng)、運(yùn)行安全可靠、操作方便，比鎳催化劑 法具有更強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力。2.2.3蒽醌在染料合成中的應(yīng)用蒽醍是構(gòu)成

10、蒽醍型染料的母體，是分散染料、活性染料以及酸性染料的基礎(chǔ) 原料。隨著合成纖維的出現(xiàn)和染料合成與應(yīng)用技術(shù)的發(fā)展，蒽醍及其衍生物目前 已成為合成纖維用染料的重要基礎(chǔ)原料。據(jù)統(tǒng)計(jì)蒽醍染料有440多個(gè)品種，一般 蒽醍染料的耐光和耐洗牢度好，在合成染料領(lǐng)域中占有很重要的地位。19世紀(jì)發(fā)現(xiàn)古代使用的天然染料茜素為羥基蒽醍的化合物，后來合成了多種茜素衍生 物，并將它們與各種金屬鹽類如鉻鹽、鋁鹽等進(jìn)行絡(luò)合而制成媒染染料。蒽醍的簡(jiǎn)單衍生物有蒽醍胺基化合物、蒽醍鹵素化合物等。蒽醍與甘油在鋅和濃硫酸中 反應(yīng)得到苯繞蒽酮及其衍生物，還能通過縮合反應(yīng)等制成各種分子量較大、色澤鮮艷、堅(jiān)牢 度很高的還原染料。以蒽醍為原料,

11、通過其含氨基、羥基、鹵素的磺酸化合物，又可制成多 種高級(jí)的酸性染料和活性染料。近年來，由于合成纖維的高速發(fā)展，合成纖維特別是聚酯纖 維所需的分散染料中許多色澤鮮艷、用途廣泛的品種是由蒽醌含親水取代基團(tuán)化合物制成 的。2.2.4蒽醍在醫(yī)藥合成領(lǐng)域的應(yīng)用蒽醍作為原料合成的衍生物被應(yīng)用于抗腫瘤、抗丙型肝炎病毒和抗小兒心肌炎、腹瀉病 毒等藥物領(lǐng)域。蒽醍的氰基衍生物如二氰蒽醍，適宜作物果樹包括仁果和核果如蘋果、梨、桃、杏、櫻 桃，柑橘，咖啡，葡萄，草莓，啤酒花等，主要是莖葉處理，作用機(jī)理具有多作用機(jī)理。通 過與含硫基團(tuán)反應(yīng)和干擾細(xì)胞呼吸而抑制一系列真菌酶，最后導(dǎo)致病害死亡。多種中草藥所含的羥基蒽醍類化合

12、物已經(jīng)被發(fā)現(xiàn)其有一定的抗腫瘤活性，主要是抑制癌 細(xì)胞的DNA合成。例如，對(duì)人早幼白細(xì)胞(HL-60)，小鼠肉瘤，小鼠肝瘤等瘤株生長(zhǎng)有抑 制作用，古練權(quán)等人合成的羥基類蒽醍化合物，通過體外瘤細(xì)胞抑制試驗(yàn)表明，對(duì)多種腫瘤 細(xì)胞株如口腔底瘤、乳腺癌、鼻咽癌、白血病等有顯著的抑制作用，而對(duì)正常細(xì)胞膨性則顯 著降低，尤其對(duì)口腔底瘤(KBS)和乳腺癌(MCF-7/S)等癌細(xì)胞具有很強(qiáng)的細(xì)胞毒性。其抗 腫瘤活性相當(dāng)或略高于阿霉素，明顯高于環(huán)磷酰胺、氟尿嘧啶、甲氨喋吟、長(zhǎng)春新堿和阿糖胞苷，而且抗瘤譜廣。與很多常用抗腫瘤藥有協(xié)同作用，與阿霉素只有部分交叉耐藥性。3國內(nèi)蒽醌的生產(chǎn)狀況、市場(chǎng)簡(jiǎn)要分析3.1國內(nèi)生產(chǎn)狀

13、況我國是蒽醍生產(chǎn)和出口大國，2009年蒽醍產(chǎn)量30000噸以上，蒽醍生產(chǎn)廠 家有30多家，如吉林染料廠、天津染化五廠、上海染化七廠、四川染料廠、上 海染化七廠、遼寧鞍山化工三廠、江蘇徐州染化廠、北京焦化廠、大連染料廠、 河南安陽染料廠、武漢染料廠、山東兗礦集團(tuán)、河北夢(mèng)麗化工有限公司、吉華集 團(tuán)、河北超垚潤(rùn)化工有限公司、重慶跨越集團(tuán)和山東奧爾通化工有限公司等。由于我國蒽醍工藝在工業(yè)上的應(yīng)用起步較晚，苯乙烯法和萘醍法在國內(nèi)尚未 工業(yè)化生產(chǎn)，蒽醍生產(chǎn)廠家主要采用苯酐法和蒽氣相氧化法。國內(nèi)小型蒽醍生產(chǎn) 多采用苯酐法，苯酐法的成本較蒽氣相氧化法低，銷售價(jià)格低，但是產(chǎn)品純度低， 且不能達(dá)到環(huán)保要求，雖進(jìn)行

14、了廢液再利用，污染依然嚴(yán)重。氣相氧化法由于其 產(chǎn)品純度好、過程無污染，彌補(bǔ)了苯酐法的不足，且易于規(guī)?；a(chǎn)，是目前國 內(nèi)外理想的蒽醍生產(chǎn)方法。早先我國精蒽催化氧化裝置生產(chǎn)規(guī)模較小，一般僅為 250噸/年，近年來，我國己從國外引進(jìn)多套蒽醍的氣相氧化生產(chǎn)裝置，氣相氧化 法產(chǎn)量不斷提高，單套裝置生產(chǎn)能力己達(dá)2000噸/年，2001年7月由山東兗礦集 團(tuán)、濟(jì)寧煤化公司和法國BEFS公司合資建設(shè)山東兗礦集團(tuán)蒽醍項(xiàng)目，是目前最 大的氧化蒽醍廠家。上海寶鋼集團(tuán)的蒽醍裝置從德國引進(jìn)，由于進(jìn)口催化不能確 保蒽醍裝置長(zhǎng)期生產(chǎn)，上海華亨化工廠進(jìn)行了國產(chǎn)催化劑的研制，供寶鋼集團(tuán)試 用，經(jīng)過對(duì)催化劑活性和使用壽命的改進(jìn)

15、，初步實(shí)現(xiàn)了催化劑的國產(chǎn)化。3.2蒽醌市場(chǎng)簡(jiǎn)要分析近年來，我國蒽醍有一定的出口量，隨著蒽醍產(chǎn)量的增加，出口量迅速增長(zhǎng)， 每年增幅在10%左右。我國蒽醍產(chǎn)品無論是在價(jià)格上，還是在產(chǎn)量上，均在國際 市場(chǎng)上占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)。如果我國蒽醍生產(chǎn)企業(yè)和外貿(mào)公司能有效地組織起來，采取 統(tǒng)一的經(jīng)營策略，每年出口北美的產(chǎn)品就可以增加利潤(rùn)500萬800萬美元，在 國際市場(chǎng)銷售總額可望達(dá)到0.8億1億美元，使蒽醍成為一個(gè)既創(chuàng)匯、又創(chuàng)利 的“拳頭”出口商品。隨著蒽醍類染料品種及類別的不斷增加導(dǎo)致了蒽醍的需求量不斷增加。蒽醍 及其衍生物作為紙漿煮沸劑，可提高紙張質(zhì)量，減少廢液負(fù)荷，在制漿時(shí)加入0. 03%0.05%的蒽醍，可

16、使紙漿的收率提高2.5%4%，蒸煮時(shí)間能縮短30%。 目前，使用蒽醍添加劑的造紙廠越來越多，蒽醍作為蒸煮添加劑的消費(fèi)量增長(zhǎng)很 快。此外，蒽醍化合物還可用于高濃度過氧化氫的生產(chǎn)，在化肥工業(yè)用以制造脫 硫制蒽二硫酸鈉，少量蒽醍可用于制造變性劑，保護(hù)種子，增白標(biāo)準(zhǔn)等用途，近 年來又發(fā)現(xiàn)了蒽醍及其衍生物對(duì)腫瘤有抑制作用，隨其應(yīng)用領(lǐng)域的不斷擴(kuò)展，使 蒽醍無論在國際還是國內(nèi)市場(chǎng)都比較緊俏，據(jù)統(tǒng)計(jì)2005年全世界每年蒽醍的需 求量近30000噸左右。預(yù)計(jì)20122015年需求量將超過70000噸，尤其是對(duì)高 純度氧化蒽醍的需求將快速增長(zhǎng)。4工藝技術(shù)方案簡(jiǎn)介4.1蒽醒生產(chǎn)工藝技術(shù)方案簡(jiǎn)介國內(nèi)外蒽醍的工業(yè)生產(chǎn)方

17、法主要分為兩種，一種是以苯、苯酐、萘醍等為原 料的合成蒽醍法，如苯酐法、萘醍法等；另一種是以蒽為原料的氧化蒽醍法，包 括蒽液相氧化法和氣相氧化法。目前歐洲國家采用精蒽氧化法，美國采用合成法， 日本則兩種方法都有。4.1.1苯酊法苯酐和苯在三氯化鋁作催化劑的條件下，縮合成鄰苯甲酰苯甲酸，然后鄰苯 甲酰苯甲酸用濃硫酸脫水生成蒽醍。反應(yīng)式如下：此法反應(yīng)溫度5060C，收率為95%。洪惠能、杜紅霞對(duì)苯酐法合成蒽醍 進(jìn)行了一定的改進(jìn)，降低生產(chǎn)成本，在一定程度上解決廢物利用問題。后來苯酐 法發(fā)展了兩步法合成蒽醍和一步法合成蒽醍。兩步法合成蒽醍與傳統(tǒng)苯酐法相 似，先生成鄰苯甲酰苯甲酸，再閉環(huán)脫水合成蒽醍，催

18、化劑較傳統(tǒng)方法有了改進(jìn)； 一步法合成蒽醍是指以苯和苯酐為原料一步反應(yīng)直接合成蒽醍。近年來，國內(nèi)外研究人員對(duì)苯酐法進(jìn)行了研究，對(duì)生產(chǎn)工藝進(jìn)行改進(jìn)，并 且開發(fā)新型催化劑來代替?zhèn)鹘y(tǒng)的催化劑。主要有硅鋁酸鹽催化劑、粘土礦物催化 劑、金屬氧化物型固體酸催化劑、分子篩催化劑、雜多酸催化劑等。史立杰等以 苯和苯酐為原料，分別研究了傳統(tǒng)固體超強(qiáng)酸、加入促進(jìn)劑的固體超強(qiáng)酸和Si/ Al分子篩對(duì)蒽醍合成的催化作用，結(jié)果表明硫酸改性的氧化物、加入促進(jìn)劑的 氧化物以及不同Si/Al比三氧化二鋁和二氧化硅復(fù)合金屬氧化物固體超強(qiáng)酸對(duì)苯 和苯酐制備蒽醍的反應(yīng)有一定的活性，但蒽醍收率較低。Didh AldKl4.1.2萘醌法

19、4.1.3蒽氧化法1974年日木川崎化成公司將禁醍生產(chǎn)裝置改裝成荼醍法生產(chǎn)蒽醍的裝置，五 氧化二釩為催化劑。后來又對(duì)該工藝進(jìn)行了改進(jìn)，自Didh AldKl4.1.2萘醌法4.1.3蒽氧化法1974年日木川崎化成公司將禁醍生產(chǎn)裝置改裝成荼醍法生產(chǎn)蒽醍的裝置，五 氧化二釩為催化劑。后來又對(duì)該工藝進(jìn)行了改進(jìn)，自1980年以來，蒽醍生產(chǎn)能 力為2000噸/年。荼醍法合成蒽醍分為三步：先用空氣將原料荼氧化成荼醍，再將丁二烯與制 得的禁醍進(jìn)行Diels-Alder反應(yīng)，生成四氫蒽醍，最后將四氫蒽醍氧化脫氫，制 得蒽醍。反應(yīng)式如下：一步氣相氧化法存在反應(yīng)局部過熱和能量利用率低等缺點(diǎn)，分步氧化反應(yīng)工 藝能改

20、善這些不足，分步氧化把催化氧化反應(yīng)分5段進(jìn)行，每段反應(yīng)器對(duì)應(yīng)一個(gè) 冷卻器，采用直接接觸的相變熱交換，每一步反應(yīng)的放熱被及時(shí)移出；另外，反 應(yīng)前精蒽的兩次過濾可除去反應(yīng)氣體中夾雜的液滴，有效地避免反應(yīng)過程中的局 部過熱。分步氧化反應(yīng)工藝，能擴(kuò)大裝置生產(chǎn)規(guī)模、提高熱能利用率和產(chǎn)品收率。蒽氧化法分為液相氧化法和氣相氧化法，1836年法國化學(xué)家Lorent用硝酸 氧化蒽制得蒽醍，為以后蒽醍行業(yè)的發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。20世紀(jì)初，蒽醍生產(chǎn)主 要采用重銘酸鈉和濃硫酸氧化蒽制蒽醍。由于其為間歇式生產(chǎn)，且環(huán)境污染嚴(yán)重， 現(xiàn)早己被氣相氧化法所取代。在催化劑存在下，精蒽與空氣中的氧氣進(jìn)行氣相氧化反應(yīng)生成蒽醍，反應(yīng)溫 度

21、為390C。按反應(yīng)器不同，可分為固定床法和流化床法，目前國內(nèi)主要采用固 定床催化氧化。流化床較固定床反應(yīng)溫度和反應(yīng)速率都有些提高，并且改善了產(chǎn) 品卸料方式操作條件，國外己得到普遍推廣。副反應(yīng)產(chǎn)物主要是蒽氧化過度得到 的苯酐、順酐，或是再進(jìn)一步完全氧化所得的二氧化碳和水。工業(yè)氧化溫度一般 控制在400C以下。反應(yīng)式為：1980年，Schmitt研究了在氣相中由氧化二苯基甲烷衍生物制備蒽醍，催化 劑為釩氧化物和另外兩種金屬氧化物(一種來自釘、錸、鈰、鈮和銠，另一種選 自錳、鋇、鈰和鐵)。1992年黃子政將V2O5-TiO2及助劑的活性物配成懸浮液均 勻噴涂在SiC表面，開發(fā)了表面涂層新型催化劑，在

22、反應(yīng)溫度390C，空速100 0/h,蒽醍收率達(dá)106.1%，工業(yè)放大重現(xiàn)性好。2003年袁康入將載體浮石浸置在 含有Fe4(V2O7)3和Mn2V2O7的催化劑料漿中，對(duì)吸附好的催化劑進(jìn)行烘干，通 過改變活性組分(MnO、V2O5、Fe2O3 )的含量提高催化劑活性，并控制一級(jí)反 應(yīng)器進(jìn)口溫度，將二級(jí)反應(yīng)器中換下的催化劑裝入一級(jí)反應(yīng)器中，延長(zhǎng)了催化劑 使用壽命，催化劑各方面都達(dá)到或接近進(jìn)口催化劑。4.2建議工藝方案流程蒽醍生產(chǎn)方法各有優(yōu)缺點(diǎn)，但從原料、成本、工藝和環(huán)境等角度來講，蒽氣 相氧化法由于其產(chǎn)品氧化蒽醍純度高、原料充足、自動(dòng)化操作且安全性能好，適 合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)，具有很大的優(yōu)勢(shì)和

23、潛力，代表了目前蒽醍生產(chǎn)的發(fā)展方向。 因此本項(xiàng)目推薦以煤焦油中的蒽為原料，制備蒽醍，其具體過程為：固態(tài)蒽進(jìn)入熔化器進(jìn)行熔化，熔化器由閉路循環(huán)的聯(lián)苯醚提供熱能，把精蒽 加熱到240C，變成液態(tài)蒽，熔化過濾后的液態(tài)蒽送到蒸發(fā)器。蒸發(fā)器內(nèi)由1.2 MPa蒸汽提供熱量，經(jīng)廢氣焚燒爐系統(tǒng)的煙道氣加熱到600C，把液態(tài)蒽轉(zhuǎn)變?yōu)?420C的蒽蒸氣。蒽蒸氣、水蒸氣與熱空氣混合進(jìn)入第一臺(tái)反應(yīng)器，在這個(gè)反應(yīng)器中，部分蒽 蒸氣在固定催化劑床上，在大約400C條件下，被氧化成蒽醍。反應(yīng)后的混合氣 體在冷卻器中由空氣環(huán)路進(jìn)行冷卻，當(dāng)溫度恢復(fù)到約400C時(shí)，送入下一個(gè)反應(yīng) 器。反應(yīng)器與冷卻器的壓力差為45kPa，經(jīng)過5組反應(yīng)器、冷卻器，蒽幾乎全 部轉(zhuǎn)化為蒽醍。最后的混合氣體冷卻到10kPa (G)、250C左右?；旌蠚怏w進(jìn)入凝華器用軟水進(jìn)一步冷卻，在這里蒽醍蒸氣轉(zhuǎn)化為固體。凝華 后的蒽醍堆密度為0.1g/cm3。由底部刮刀送到過濾器，然