修訂工業(yè)無(wú)水三氯化鋁國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)及結(jié)晶三氯化鋁的脫水

1、修訂工業(yè)無(wú)水氯化鋁國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明一.任務(wù)來(lái)源根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)2006年計(jì)劃的要求于20062007年完成對(duì)GB/T3959-1994工業(yè)無(wú)水氯化鋁國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)修訂工作計(jì)劃項(xiàng)目號(hào)20061148-T-606。該標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)無(wú)機(jī)化工分會(huì)歸口負(fù)責(zé)起草單位天津化工研究設(shè)計(jì)院。任務(wù)下達(dá)后起草單位認(rèn)真查閱了有關(guān)文獻(xiàn)資料和國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)資料并對(duì)有關(guān)生產(chǎn)廠進(jìn)行了函調(diào)根據(jù)資料查閱情況和調(diào)査結(jié)果生產(chǎn)企業(yè)普遍認(rèn)為原標(biāo)準(zhǔn)基本符合目前企業(yè)生產(chǎn)和使用要求基本無(wú)修改建議和要求個(gè)別生產(chǎn)企業(yè)提議増加軟包裝。目前市場(chǎng)上頒還存在產(chǎn)品質(zhì)量只符合早已廢止的原化工部1966年發(fā)布的部頒標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品。由于近一兩年有色金屬

2、的漲價(jià)企業(yè)為保持適當(dāng)?shù)睦麧?rùn)采用一些雜鋁生產(chǎn)嚴(yán)重影響無(wú)水氯化鋁的發(fā)展和產(chǎn)品質(zhì)量的提高?？紤]該標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)齡已達(dá)14年故本次修訂適當(dāng)調(diào)整一下個(gè)別指標(biāo)主要注重方法的修改。二產(chǎn)品概況分子式AlCl3分子量133.34（按2001年國(guó)際原子量）2.1產(chǎn)品性質(zhì)無(wú)水氯化鋁是無(wú)色透明六角形片狀結(jié)晶。工業(yè)品因含有鐵、游離氯、游離鋁等雜質(zhì)而呈淡黃、黃色、或淺灰色有強(qiáng)鹽酸氣味。易溶于水同時(shí)放出大量的熱。也可溶于乙醇、乙醚、四氯化碳等有機(jī)溶劑不溶于苯。吸水性強(qiáng)露置于空氣中易吸收水分而潮解放出氯化氫有強(qiáng)腐蝕性。受熱易升華183C時(shí)升華。當(dāng)人體接觸無(wú)水氯化鋁并同時(shí)接觸水時(shí)能劇烈灼燒皮膚。氯化鋁還能與許多無(wú)機(jī)和有機(jī)物生成絡(luò)合物。

3、2.2產(chǎn)品用途有機(jī)合成的催化劑。如石油裂解、合成染料、合成橡膠、合成洗滌劑、醫(yī)藥、香料等還用于制備鋁有機(jī)化合物以及金屬的煉制塑料的聚合觸媒潤(rùn)滑油的合成。2.3生產(chǎn)工藝1、金屬鋁法將鋁錠直接氯化而得。此方法流程、設(shè)備簡(jiǎn)單投資少見效快產(chǎn)品質(zhì)量高但成本高消耗大鋁錠。2、鋁氧粉法以鋁氧粉為原料成型后氯化而得。此法原料廉價(jià)易得適宜大規(guī)模生產(chǎn)但原料中的雜質(zhì)易混入成品中而影響質(zhì)量。docin3.氯化氫法以氯化氫和氧化鋁作用而得。ZZ1我國(guó)目前生產(chǎn)無(wú)水氯化鋁的生產(chǎn)工藝主要是金屬鋁法。2.4生產(chǎn)廠、廠量一部分廠家是自產(chǎn)自用。內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)資料比照及修標(biāo)設(shè)想31國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)資料到目前為止我們查閱到的關(guān)于工業(yè)無(wú)水氯化鋁的國(guó)

4、外標(biāo)準(zhǔn)只有原美國(guó)軍用標(biāo)準(zhǔn)MIL-A-634711987無(wú)水氯化鋁該標(biāo)準(zhǔn)于1997年4月28日廢止。我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)有GB/T39591994工業(yè)無(wú)水氯化鋁3.2國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)比照國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)項(xiàng)目比照見附表1。國(guó)標(biāo)準(zhǔn)有GB/T39591994工業(yè)無(wú)水氯化鋁就是采用該美國(guó)軍標(biāo)。從附表1可國(guó)軍用標(biāo)準(zhǔn)MIL-A-634711987無(wú)水氯化鋁只有一個(gè)等級(jí)設(shè)有氯化鋁（AICI3含、鐵（以oulddool-lsss00.0。一uddooCN腮ulddCNu*s%soo。叫0香%soo。脣H4IKthlll%066SB%066QC如SSK羊K川任Z86I-Il1-II菽9dl/lSSMS1-1SMSH如isH如董華

5、H如8iDglts醫(yī)llKMs墨K離卜861-111-1卜菽9&dl/lSSKSHmsk。*KupopSMSssswssSHKISSSSs叢提曙0I-l;&sH(1HIM蚤皆族s雷SMSKSWWSS鍛IM如麗華探stsssWINSsmss7slisslsH對(duì)GB/T3959-1994工業(yè)無(wú)水氯化鋁國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)作如下修訂在修訂過(guò)程中適當(dāng)參考美國(guó)軍標(biāo)。、制標(biāo)依據(jù)4.1原國(guó)標(biāo)GB/T3959-1994工業(yè)無(wú)水氯化鋁企業(yè)質(zhì)量月報(bào)4.3用戶意見。五、等級(jí)和指標(biāo)項(xiàng)目確實(shí)定5.1級(jí)別考慮到目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)實(shí)際情況尤其是目前原料價(jià)格偏高鋁礬土的品位在降低制作A0、A1鋁錠的資源在減少考慮資源的利用適合分成不同等級(jí)用戶

6、按用途選質(zhì)量?？紤]原國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)當(dāng)時(shí)采用美國(guó)軍標(biāo)該標(biāo)準(zhǔn)是當(dāng)時(shí)國(guó)際先進(jìn)水平雖然1997年該標(biāo)準(zhǔn)已廢止但目前沒有超過(guò)該軍標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)綜合考慮在新標(biāo)準(zhǔn)中保留原標(biāo)準(zhǔn)中的三個(gè)等級(jí)即優(yōu)等品、一等品、合格品。5.2指標(biāo)項(xiàng)目及指標(biāo)原國(guó)標(biāo)無(wú)水分指標(biāo)設(shè)重金屬指標(biāo)。對(duì)于無(wú)水氯化鋁而言吸潮后就潮解水分中的氫與氯DIP蓋加龍isOMiiEBSIS京0cd6IM.M如噩華H如(44o-swsmW-&ES3SK益WH卑豐站ttlM令銀龍Ms&siMisKKMi&KSW5SSSss解京DRqrsmifi盤凹蚩皐養(yǎng)豎戛HFH4IKOSKKSWnssgB,sssOSssfflsssgsiESS3SSSMissSSBP661-ll6s6c

7、nssslssRSRlfSSBowsiswK離Z861-II1-I卜菽9&dl/l龍SHFHIIK鍛晨SM如畧KSM同CN墨sis如豔ki-190W0.0wI3.09OOOWss.ifl:3SKS0.66Alocn.oOI-I.OSOOwassooSOOw448蜓0006SOO6upopXXXXI6S6E化鋁是采用汞量法。即用1+1的硝酸溶液調(diào)節(jié)試驗(yàn)溶液為弱酸性以二苯偶氮碳酰肼為指示劑用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定氯離子同時(shí)做空白試驗(yàn)。這兩種方法均存在缺陷美國(guó)軍標(biāo)使用氫氧化鋇在反應(yīng)過(guò)程中生成氯化鋇加入氟化鉀與鋁生成難溶的氟化鋁后會(huì)殘留氟離子滴定后的溶液污染環(huán)境。原國(guó)標(biāo)的方法因?yàn)椴捎孟跛峁鞯味▌┑味?/p>

8、后的溶液也要進(jìn)行處理而含汞溶液的處理是相當(dāng)難得。故本次修訂采用電位滴定法該方法也是測(cè)氯離子的通用方法。6.2鐵含量的測(cè)定鐵含量的測(cè)定原國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T3959-1994工業(yè)無(wú)水氯化鋁和美國(guó)軍用標(biāo)準(zhǔn)MIL-A-63471-1987無(wú)水氯化鋁均采用的是1,10-菲啰啉分光光度法。該方法是通用方法標(biāo)準(zhǔn)可繼續(xù)采用該標(biāo)準(zhǔn)。只是國(guó)標(biāo)通用方法已修訂對(duì)此方法需進(jìn)一步驗(yàn)證。6.3水不溶物含量的測(cè)定水不溶物含量的測(cè)定可采用古氏坩堝的重量法或玻璃砂坩堝重法原國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T3959-94工業(yè)無(wú)水氯化鋁采用的是G4坩堝的重量法。兩種方法對(duì)此產(chǎn)品均可行只是古氏坩堝法操作比較繁瑣而且往往因酸洗石棉的質(zhì)量問題影響試驗(yàn)速度和

9、結(jié)果故本標(biāo)準(zhǔn)繼續(xù)使用原國(guó)標(biāo)的方法。6.4重金屬（以Pb計(jì)）含量的測(cè)定重金屬（以Pb計(jì)）含量的測(cè)定我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)GB/T3959-94工業(yè)無(wú)水氯化鋁采用的是限量比色法。即先將試驗(yàn)溶液調(diào)節(jié)為弱酸性然后通入飽和硫化氫水使重金屬離子與硫化氫形成沉淀與標(biāo)準(zhǔn)比色溶液進(jìn)行比色。美國(guó)軍用標(biāo)準(zhǔn)MIL-A-63471-1987無(wú)水氯化鋁中沒有此項(xiàng)指標(biāo)及相應(yīng)的檢測(cè)方法。原子吸收分光光度法征求意見稿中先保留原標(biāo)準(zhǔn)的方法經(jīng)廣泛征求廠家的意見及做比照試驗(yàn)后再修改。6.5游離鋁含量的測(cè)定docin美國(guó)軍用標(biāo)準(zhǔn)MIL-A-63471-1987無(wú)水氯化鋁和我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)GB/T395994工業(yè)無(wú)水氯化鋁均采用的是在三氯化鐵存在下在硫磷混酸

10、介質(zhì)中以二苯胺磺酸鈉為指示劑用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。七、檢驗(yàn)規(guī)則檢驗(yàn)項(xiàng)目分類型式檢驗(yàn)和出廠檢驗(yàn)所有項(xiàng)目為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目其中氯化鋁、鐵、水不溶物、重金屬四項(xiàng)為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目應(yīng)逐批檢驗(yàn)。每批產(chǎn)品不超過(guò)50噸。八、包裝、運(yùn)輸、貯存包裝目前部分企業(yè)有少批量的采用塑料編織袋包裝建議増加編織袋包裝。經(jīng)查閱鐵路危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則以下簡(jiǎn)稱鐵路危規(guī)和公路危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則以下簡(jiǎn)稱公路危規(guī)鐵路危規(guī)對(duì)無(wú)水三氯化鋁包裝的只有兩種方式一是全開口或中開口鋼桶內(nèi)包裝使用塑料袋或牛皮紙袋不得用再生紙二是普通木箱內(nèi)包裝使用羅紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶和金屬筒。第二種包裝方式適合于小包裝如試劑。原標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定采用雙層包裝內(nèi)包裝采

11、用聚氯乙烯塑料薄膜袋包裝容積大于外包裝外包裝采用鐵桶、鍍鋅鐵桶或塑料桶。九、水平分析該標(biāo)準(zhǔn)在原國(guó)標(biāo)的基礎(chǔ)上個(gè)別指標(biāo)作了調(diào)整試驗(yàn)方法適合構(gòu)建環(huán)境友好型企業(yè)的需要同時(shí)增加了儀器分析的方法加快了試驗(yàn)時(shí)間提高了工作效率。從目前世界上的標(biāo)準(zhǔn)看該標(biāo)準(zhǔn)處于領(lǐng)先地位。docin附表1內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)比照表標(biāo)準(zhǔn)名稱代號(hào)指標(biāo)項(xiàng)目GB/T39591994工業(yè)無(wú)水氯化鋁MIL-A-634711987無(wú)水氯化鋁優(yōu)等品一等品合格品氯化鋁(AICI3)eppolplua.Eulncsqu=jssiu-矍K宦K畏墨KDSf匪般任ifittWM證需6I-I.I-I*KttWH0證帶6T1-IM如左8iOW3錮sSSSRSRf瞿K離P6I6S6COso86wwooOI-IO.Ow3.09000w3om.oOI-I.OSOOw、蛋ZOOasSOOSOOw0.66OZ6SOO60.66Al5i產(chǎn)品外觀：本產(chǎn)品外觀為淡黃色或黃色結(jié)晶也可以提純做成白色晶體。產(chǎn)品性質(zhì)：本品為斜方晶系結(jié)晶，密度2398g/cm3。易潮解，在濕空氣中水解生成氯化氫白色煙霧。不燃燒，無(wú)毒，易溶于水、無(wú)水乙醇、乙醚和甘油中，其水溶液呈酸性。加熱到100C分解釋放出氯化氫。應(yīng)用范圍：主要用于生活飲用水、