化學(xué)需氧量水質(zhì)自動監(jiān)測儀HBC6-20001

1、環(huán)境產(chǎn)品技術(shù)要求HBC620001環(huán)境保護產(chǎn)品認定技術(shù)要求化學(xué)需氧量(CODcr)水質(zhì)在線自動監(jiān)測儀TheTechnicalRequirementforEnvironmentalProtectionProductsAuthenticationWaterQualityOnlineAutomaticMonitorOfChemicalOxygenDemand(CQDcr)20010604實施20010604發(fā)布國家環(huán)境保護總局發(fā)布環(huán)境產(chǎn)品技術(shù)要求 環(huán)境保護產(chǎn)品認定技術(shù)要求化學(xué)需氧量(CODc,)水質(zhì)在線自動監(jiān)測儀HBC6-2001TheTechnicalRequirementforEnvironme

2、ntalProtectionProductsAuthenticationWaterQualityOnlineAutomaticMonitor0fChemicalOxygenDemand(CODcr)1適用范圍本技術(shù)要求規(guī)定了地表水以及工廠等企事業(yè)單位排放污水中的化學(xué)需氧量(CODc,)在線自動分析儀的技術(shù)性能要求和性能試驗方法,適用于該類儀器的研制生產(chǎn)和性能檢驗。2引用標(biāo)準(zhǔn)GB11914-89水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法3定義試樣指導(dǎo)入自動分析儀器的河流、湖泊等地表水以及工廠等企事業(yè)單位排放的污水。2校正液為了獲得與試樣CODcr濃度相同的指示值所配制的校正液，有以下幾種。3.2_1零點校正

3、液。3.3.2量程校正液。零點漂移指采用本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的零點校正液為試樣連續(xù)測試,自動分析儀的指示值在一定時間內(nèi)變化的大小。量程漂移指采用本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的量程校正液為試樣連續(xù)測試,相對于自動分析儀的測定量程,儀器指示值在一定時間內(nèi)變化的大小。3.5鄰苯二甲酸氫鉀試驗溶液指鄰苯二甲酸氫鉀溶于水后配制成的試驗溶液。6平均無故障連續(xù)運行時間指自動分析儀在檢驗期間的總運行時間(小時，h)與發(fā)生故障次數(shù)(次)的比值，以“MTBF”表示，單位為：h/次。類型試樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在硫酸介質(zhì)中，以銀鹽為催化劑，采用加熱回流2h或微波消解15min等方式，將試樣中的某些有機物和無機還原性物質(zhì)氧化。據(jù)終點

4、指示方式的不同，儀器可劃分為以下類型：國家環(huán)境保護總局20010604批準(zhǔn)20010604實施用硫酸亞鐵銨滴定未被還原的重鉻酸鉀，用雙鉑電極電位法指示滴定終點。由消耗硫酸亞鐵餃的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度，得到試樣的CODcr值。用分光光度法測定未被還原的Cr(VI)或氧化生成的Cr(III)含量，根據(jù)反應(yīng)消耗重鉻酸鉀的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度，得到試樣的CODcr值。用恒電流電解產(chǎn)生的Fe(II)還原劑滴定試樣中未被還原的重鉻酸鉀，用雙鉑電極電位法指示滴定終點。根據(jù)電解Fe(II)消耗的電量，計算得到反應(yīng)消耗重鉻酸鉀的量，換算成消耗氧的質(zhì)量濃度后，得到試樣的CODcr值。其他適于在線自動測定化

5、學(xué)需氧量(CODcr)的自動分析儀器。5工作電壓與頻率工作電壓為單相220V10%，頻率為50Hz1%。6性能61當(dāng)采用第8項試驗時，化學(xué)需氧量在線自動分析儀器的性能必須滿足表1的技術(shù)要求。性能檢測報告格式見附件1。62系統(tǒng)具有設(shè)定、校對和顯示時間功能，包括年、月、日和時、分。63當(dāng)系統(tǒng)意外斷電且再度上電時，系統(tǒng)能自動排出斷電前正在測定的試樣和試劑、自動清洗各通道、自動復(fù)位到重新開始測定的狀態(tài)。若系統(tǒng)在斷電前處于加熱消解狀態(tài)，再次通電后系統(tǒng)能自動冷卻，之后自動復(fù)位到重新開始測定的狀態(tài)。64當(dāng)試樣或試劑不能導(dǎo)入反應(yīng)器時，或當(dāng)系統(tǒng)反應(yīng)溫度超過設(shè)定范圍或儀器發(fā)生漏液時，系統(tǒng)能通過蜂鳴器報警并顯示故障

6、內(nèi)容。同時，停止運行直至系統(tǒng)被重新啟動。65自動分析儀的量程應(yīng)不低于1000mgL。表1化學(xué)需氧量在線自動分析釵的性能指標(biāo)項目性能試驗方法重現(xiàn)性或精密度10%&4.1零點漂移5mg/L&4.2量程漂移10%&4.3鄰苯二甲酸氫鉀試驗10%(測量誤差)&4.4實際廢水樣品比對實驗相對誤差絕對值的平均值W15%&4.5平均無故障連續(xù)運行時間360h/次&4.6電壓穩(wěn)定性10%(測量誤差)&4.7絕緣阻抗20MQ以上&4.8耐電壓無異?，F(xiàn)象（電弧和擊穿等）&4.9 儀器構(gòu)造般構(gòu)造必須滿足以以下各項要求。7.1.1結(jié)構(gòu)合理，機箱外殼表面及裝飾無裂紋、變形、劃痕、污濁、毛刺等現(xiàn)象，表面涂層均勻，無腐蝕、

7、生繡、脫落及磨損現(xiàn)象。產(chǎn)品組裝堅固、零部件緊固無松動，按鍵、開關(guān)門鎖等配合適度，控制靈活可靠。1.2在正常運行狀態(tài)下，可平穩(wěn)工作，無安全危險。7.1.3各部件不易產(chǎn)生機械、電路故障，構(gòu)造無安全危險。7.1.4具有不因水的浸濕、結(jié)露等而影響自動分析儀器正常運行的性能。7.1.5加熱器等發(fā)熱結(jié)合部分，具有不因加熱而發(fā)生變形及機能改變的性能。7.1，6便于維護、檢查作業(yè)，無安全危險。7.1.7顯示器無污點、損傷。顯示部分的字符筆畫亮度均勻、清晰：無暗角、黑斑、彩虹、氣泡、暗顯示、隱劃、不顯示、閃爍等現(xiàn)象。1.8說明功能的文字、符號、標(biāo)志應(yīng)符合本標(biāo)準(zhǔn)“9.表示”的規(guī)定。2構(gòu)造如圖1所示，自動分析儀的構(gòu)

8、成應(yīng)包括：計量單元，反應(yīng)器單元，檢測單元，試劑貯存單元（根據(jù)需要）以及顯示記錄、數(shù)據(jù)處理、信號傳輸?shù)葐卧?。廢液排出f試樣或試劑的流向電器信號的流向圖1化學(xué)需氧量在線自動分析釵的構(gòu)成（一例） 73計量單元指計量一定量的試樣及試劑并送入反應(yīng)器單元的部分，由試樣導(dǎo)入管、試劑導(dǎo)入管、試樣計量器、試劑計量器等部分構(gòu)成。731試樣導(dǎo)入管由不被試樣侵蝕的塑料、玻璃、橡膠等材質(zhì)構(gòu)成，為了準(zhǔn)確地將試樣導(dǎo)入計量器，試樣導(dǎo)入管應(yīng)備有泵或試樣貯槽（罐）。732試劑導(dǎo)入管由玻璃或性能優(yōu)良、耐試劑侵蝕的塑料、橡膠等材質(zhì)構(gòu)成，為了準(zhǔn)確地將試劑導(dǎo)入計量器，試劑導(dǎo)入管應(yīng)備有泵。733試樣計量器由不被試樣侵蝕的玻璃、塑料等材質(zhì)構(gòu)

9、成，能準(zhǔn)確計量試樣加入量。734試劑計最器由玻璃或性能優(yōu)良、耐試劑侵蝕的塑料等材質(zhì)構(gòu)成，能準(zhǔn)確計量試劑加入量。74反慮器單元指進行氧化還原反應(yīng)及滴定終點指示部分，由反應(yīng)槽（或電解槽，如恒電流庫侖滴定池等）、加熱器、攪拌器等構(gòu)成。741反應(yīng)槽由耐熱性、耐試劑侵蝕性良好的硬質(zhì)玻璃等構(gòu)成，其形狀便丁攪拌（及電極安裝），易于清洗操作。7.4.2加熱器在環(huán)境溫度為25C隋況下，具有當(dāng)試劑加入10min后，能使反應(yīng)槽內(nèi)液體溫度上升85C以上：當(dāng)試劑加入15min斤，能使反應(yīng)槽內(nèi)液體溫度上升95C以上的加熱特性。7.4.3攪拌器具有耐熱性及耐試劑侵蝕性，能在反慮槽內(nèi)有效攪拌的構(gòu)造。檢測單元由滴定器、終點指示

10、器（或光度計）及信號轉(zhuǎn)換器構(gòu)成。滴定器由不受重鉻酸鉀溶液等氧化劑侵蝕的材質(zhì)構(gòu)成，具有穩(wěn)定、定景加入（或定暈電解產(chǎn)生）滴定劑或氧化劑的功能。終點指示器（或光度計）在滴定時，具有良好再現(xiàn)反應(yīng)終點的性能。光度計具有準(zhǔn)確測定Cr（VI）或Cr（111）的性能。信號轉(zhuǎn)換器具有將與測定值相對應(yīng)的滴定所需的試劑量（或電解電量）轉(zhuǎn)換成電信號輸山的功能（420mA或RS232/RS485接口），其構(gòu)造可調(diào)整測定范圍。試劑貯存單元由硫酸一硫酸銀溶液，重鉻酸鉀溶液，硫酸亞鐵銨溶液（或硫酸鐵溶液），硫酸汞溶液等的貯存槽組成，所用材質(zhì)具有不受各貯存試劑侵蝕的性能。各貯存槽貯存的試劑量能保證運行一周以上。7顯示記錄單元具

11、有根據(jù)重鉻酸鉀等消耗量換算成02消耗量（mg/L），將COD測定值按比例轉(zhuǎn)換成直流電樂或電流輸出，或?qū)y定值顯示或記錄下米的功能。7.8附屬裝置根據(jù)需要，自動分析儀器可配置試樣自動稀釋、自動清洗等附屬裝置。性能試驗8.1試驗條件8.1.1環(huán)境溫度在0C40C之間，試驗期間的溫度變化在5C以內(nèi)。812濕度相對濕度在90以下。1.3大氣壓在86106kPa壓力下，其變化幅度在5%以內(nèi)。814電壓規(guī)定的電壓(220V10)。8.1.5電源頻率規(guī)定的頻率(50Hz1%)。8.1.6儀器預(yù)熱時間按說明書規(guī)定的時間。8.2試劑8.2.1蒸餾水按GB11914-89方法獲得不含還原性物質(zhì)的蒸餾水(以下簡稱“

12、水”)。8.2.2零點校正液采用的水8.2.3量程校正液溶解39.5g六水合硫酸亞鐵銨于水中，加入20ml硫酸(P=1.84g/ml,分析純)，待溶液冷卻后，全量轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，加水至刻度標(biāo)線。該溶液濃度約為0.10mol/L(量程校正液)。該量程校正液的CODcr值約為1000mg/L。臨用前，必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確標(biāo)定該溶液的濃度。可用濃度約0.025mol/L的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進行標(biāo)定。濃度約0.025mol/L的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用約0.10mol/L硫酸亞鐵銨溶液稀釋獲得?！緲?biāo)定】取10.00ml8.2.5中配制的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.250mol/L)于30

13、0m1錐型瓶中，用水稀釋至約100ml,加入30ml硫酸(p=1.84g/ml，分析純)?；靹?，冷卻后，加3d(約0.15ml)試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(濃度約0.025mol/L)進行滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色變?yōu)榧t褐色即為終點。記錄硫酸亞鐵銨的消耗量(ml)。硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度由公式(1)計算：廠10.00X0.2502.50C=(mol/L)(1)VV式中，V滴定消耗的硫酸亞鐵銨溶液的體積(m1)。上式計算結(jié)果的4倍即為量程校正液中硫酸亞鐵銨的濃度，量程校正液表示的CODc，值按公式(2)進行校正計算：4CC=X1000(mol/L)(2)0.10式中，C為

14、公式(1)的計算結(jié)果。8.2.4鄰苯二甲酸氫鉀試驗液稱取在120C下干燥2h并冷卻后的鄰苯二甲酸氫鉀0.4251g，用水溶解后，全量轉(zhuǎn)入1000mI容量瓶中，加水至刻度標(biāo)線。該溶液的CODcr，值為500mg/L。CODcr值為250mg/L和100mg/L的試驗液由該溶液經(jīng)逐級稀釋后獲得。8.2.5硫酸一硫酸銀溶液、硫酸鐵溶液(200g/L)、硫酸汞溶液(200g/L)、重鉻酸鉀溶液(0.250mol/L)和試亞鐵靈指示劑參照GBll914-89或儀器制造商提供的方法配制。8.3試驗準(zhǔn)備及校正8.3.1儀器預(yù)熱運行接通電源后，按操作說明書規(guī)定的預(yù)熱時間進行自動分析儀的預(yù)熱運行以使各部分功能及

15、顯示記錄單兀穩(wěn)定。832校正按儀器說明書的校正方法，用822和823校正液進行儀器零點校正和量程校正。84性能試驗方法841重現(xiàn)性在81的試驗條件下，測定零點校正液6次，各次指示值的平均值作為零點平均值。求出6次零點測定值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。在相同條件下，測定量程校正液6次，各次指示值的平均值作為量程值。求出6次量程測定值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。8.4.2零點漂移采用零點校正液，連續(xù)測定24ho利用該段時間內(nèi)的初期零值（最初的3次測定值的平均值），計算最大變化幅度。8.4.3量程漂移采用量程校正液，于零點漂移試驗的前后分別測定3次，計算平均值。由減去零點漂移成分后的變化幅度，求出相對于量程值的百分率a8,

16、4.4鄰苯二甲酸氫鉀試驗采用鄰苯二甲酸氫鉀試驗液，測定3次。計算平均值與100mg/L的偏差，求出相對于100mg/L的百分率。8.4.5實際廢水樣品比對實驗選擇五種或五種以上實際廢水樣品，分別以自動監(jiān)測儀器與國標(biāo)方法（GB11914-89）對每種廢水的高、中、低三種濃度水平進行比對實驗，每種廢水在高、中、低三種濃度水平下的比對實驗次數(shù)應(yīng)分別不少于15次，計算該種廢水相對誤差絕對值的平均值。比對實驗過程應(yīng)保證自動監(jiān)測儀器與國標(biāo)方法測試水樣的一致性。4.6平均無故障連續(xù)運行時間采用量程校正液，連續(xù)運行2個月，記錄總運行時間（h）和故障次數(shù)（次），計算平均無故障連續(xù)運行時間（MTBF）（h,次）。

17、8.4.7相對于電壓波動的穩(wěn)定性采用量程校正液，加上高于或低于規(guī)定電壓10電源電壓時，讀取指示值。分別進行3次測定，計算各測定值與平均值之差相對于量程值的百分率。4.8絕緣阻抗在正常環(huán)境下，在關(guān)閉自動分析儀電路狀態(tài)時，采用國家規(guī)定的阻抗計測量（直流500V絕緣阻抗計）電源相與機殼（接地端）之間的絕緣阻抗。8.4.9耐電壓性在正常環(huán)境和關(guān)閉自動分析儀電路狀態(tài)下，電源相與機殼（接地端）之間，施加規(guī)定頻率下的1500V（50Hz，1min）交流電壓，檢查有無異?，F(xiàn)象。表示在儀器上。必須在醒目處端正地表示以下有關(guān)事項，并符合國家的有關(guān)規(guī)定。1名稱及型號。9.2測定對象。9.3測定濃度范圍。9.4使用溫

18、度范圍。9.5電源類別及容量。96制造商名稱。97生產(chǎn)日期與生產(chǎn)批號。10操作說明書操作說明書中，至少必須說明以下有關(guān)事項。101安裝場所。102試樣的前處理方法。103樣流量。104配管及配線。105預(yù)熱時間。106使用方法。1061測定的準(zhǔn)備及校正。1062校正液的配制方法。1063測定操作。1064測定停止時的處置。107排出廢液的處理。108維護檢查。1081日常檢查與定期檢查導(dǎo)則。1082流路系統(tǒng)的清洗。1083故障時的對策。11日常校驗周期與運行考核辦法111校驗項目和形式校驗項目為重現(xiàn)性、量程漂移和鄰苯二甲酸氫鉀試驗，采用現(xiàn)場校驗方式。校驗可采用實際水樣，也可采用標(biāo)準(zhǔn)樣品進行。校驗分日常校驗和監(jiān)督校驗，校驗結(jié)果按統(tǒng)一的表格要求填寫并備案。112日常校驗零點校準(zhǔn)、量程校準(zhǔn)和標(biāo)準(zhǔn)樣品校準(zhǔn)周期為每周至少進行一次?？勺詣有?zhǔn)或手工校準(zhǔn)113監(jiān)督校驗每年應(yīng)由認可的校驗機構(gòu)進行監(jiān)督校驗，校驗