底泥中汞的存在形態(tài)

1、實(shí)驗(yàn)五底泥中汞的存在形態(tài)化學(xué)形態(tài)是指某種元素在環(huán)境中存在的具體形式，包括價(jià)態(tài)、化合態(tài)、結(jié)合態(tài)和結(jié)構(gòu)狀態(tài)四個(gè)方面。在環(huán)境污染物的研究中，人們發(fā)現(xiàn)各種元素的生物有效性與元素的形態(tài)有關(guān)。因此，單純測(cè)定環(huán)境中金屬元素總濃度并不足以說明其對(duì)水生生物是否有害及有害程度，也不能由此判斷環(huán)境質(zhì)量惡劣與否。利用形態(tài)分析方法研究環(huán)境中污染物的存在形態(tài)及其與生物有效性的關(guān)系，可為環(huán)境質(zhì)量的評(píng)價(jià)、環(huán)境容量的確定提供科學(xué)依據(jù)。眾所周知，汞是水體中典型的重金屬污染物。其毒性的大小不僅與它們的總量有關(guān)，更與它們的存在形態(tài)有關(guān)。例如，甲基汞的毒性比無機(jī)汞大100倍。因此，研究和測(cè)定底泥中汞的存在形態(tài)，對(duì)于研究汞在河流及底泥中

2、的遷移轉(zhuǎn)化和最后歸宿，評(píng)價(jià)河流對(duì)汞的自凈能力及最終治理水體汞污染具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康牧私庑螒B(tài)分析的意義，學(xué)習(xí)測(cè)定底泥樣品中各種形態(tài)汞的方法。學(xué)習(xí)冷原子熒光測(cè)汞儀的使用方法。二、實(shí)驗(yàn)原理根據(jù)各種形態(tài)汞在不同浸提液中的溶解度，采用連續(xù)化學(xué)浸提法測(cè)定底泥中汞存在的水溶態(tài)、酸溶態(tài)(包括無機(jī)汞和甲基汞)、堿溶態(tài)、過氧化氫溶態(tài)及王水溶殘?jiān)鼞B(tài)。由于汞沸點(diǎn)很低，易揮發(fā)，同時(shí)汞離子能定量地被亞錫離子還原為金屬汞，因而可以使用測(cè)汞儀，在常溫下利用汞蒸氣對(duì)253.7rim汞共振線的強(qiáng)烈吸收來測(cè)定溶液中的汞含量，吸收強(qiáng)度的大小與汞原子蒸氣濃度的關(guān)系符合比耳定律。三、儀器與試劑儀器測(cè)汞儀。恒溫振蕩器。離心機(jī)

3、。酸度計(jì)。細(xì)口反應(yīng)瓶：100mL。玻璃注射器：20mL。2試劑汞標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.1354g氯化汞(分析純)溶于50mL10%HSO24及10mL1%KCrO溶液中，用去離子水稀釋至1000mL，得到0.1mg/mL的汞標(biāo)準(zhǔn)227儲(chǔ)備液。吸取此標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液5.0mL，加入50mL10%HSO及10mL1%KCrO溶液,24227用去離子水稀釋至1000mL,得0.5mg/L的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液。溴化劑：溴酸鉀(0.1mol/L)-溴化鉀(1%)溶液。鹽酸羥胺(12%)-氯化鈉(12%)溶液。10%SnCl溶液。2鹽酸溶液：0.2mol/L。1%硫酸銅溶液。1%氫氧化鉀溶液。30%過氧化氫。王水。5%

4、硝酸。鹽酸：1：1。濃鹽酸。四、實(shí)驗(yàn)步驟標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取0.5mg/L的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液0.2、0.3、0.4、0.5、0.6mL分別加到100mL細(xì)口反應(yīng)瓶中，再加入5%的HN0溶液使體積為19mL，然后加入1.0mL10%SnC1溶液,32加蓋橡膠反口塞，搖動(dòng)10min后，用20mL注射器取出10mL氣體，注入吸收池中，測(cè)定透光率。根據(jù)汞含量與透光率的關(guān)系，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。不同形態(tài)汞的浸提方法水溶態(tài)汞(氯化物、硝酸鹽和硫酸鹽)的浸提方法：準(zhǔn)確稱取19風(fēng)干泥樣品于50mL離心管中，加入10mL去離子水，在恒溫振蕩器上振蕩30min,離心分離，吸取上清液于25mL容量瓶中。再用5mL去離子水重復(fù)進(jìn)行一

5、次，上清液合并后稀釋至刻度。取定容后的溶液10mL,按照步驟3中無機(jī)汞的測(cè)定方法,測(cè)定水溶態(tài)汞的總量。碳酸鹽、HgO、甲基汞和二甲基汞的浸提方法：上述殘?jiān)?0mL0.20mol/L的鹽酸浸提，劇烈搖動(dòng)至沉淀泛起。放置5min,待泡沫消失(COf、2HSf)后加入0.5mLl%CuSO溶液，振蕩30min,離心分離，吸取上清液于50mL24容量瓶中。上述過程重復(fù)進(jìn)行一次，合并兩次的上清液。再用少許去離子水洗滌兩次，將洗滌液與上清液合并后，定容至50mL。取定容后的溶液lO.OmL，按照步驟3中含有機(jī)汞時(shí)汞的測(cè)定方法測(cè)定總汞的含量；另取定容后的溶液lO.OmL,按照步驟3中無機(jī)汞的測(cè)定方法直接測(cè)

6、定無機(jī)汞的含量。二者之差為有機(jī)汞。腐殖酸結(jié)合汞的浸提方法：上述殘?jiān)尤?0mL1%KOH，振蕩lOmin，放置過夜，離心分離，上清液移入50mL容量瓶中。再用10mL去離子水淋洗，淋洗液與上清液合并后，定容至50mL。取定容后的溶液5.OmL，按照步驟3中含有機(jī)汞時(shí)汞的測(cè)定方法測(cè)定腐殖酸結(jié)合汞的含量。難降解有機(jī)結(jié)合汞的浸提方法：上述殘?jiān)尤?0mL30%HO，再加入221.5mL濃鹽酸或在0.8mol/L鹽酸介質(zhì)中于60C水浴保持4h，離心分離。將上清液移入50mL容量瓶中，殘?jiān)儆蒙僭S0.8mol/L鹽酸洗兩次，將洗滌液與上清液合并后，定容至50mL。取定容后的溶液1.OmL，按照步驟3中含

7、有機(jī)汞時(shí)汞的測(cè)定方法測(cè)定難降解有機(jī)結(jié)合汞的含量。以硫化汞為主的惰性汞和晶格態(tài)汞的浸提方法：上述殘?jiān)尤?mL王水，于40C左右保持消化2h，將上清液移入25mL容量瓶中，將殘?jiān)儆蒙僭S去離子水洗兩次，將洗滌液與上清液合并后，定容至25mL。取一定體積的定容后的溶液，按照步驟3中無機(jī)汞的測(cè)定方法測(cè)定惰性汞和晶格態(tài)汞的含量。無機(jī)汞和有機(jī)汞的測(cè)定方法無機(jī)汞的測(cè)定：在反應(yīng)瓶中加入一定體積浸提出來的清液，用5%的HNO3稀釋至19mL，加入1mL10%SnCl，使溶液體積達(dá)20mL,密閉。手搖振蕩1min后,2放置10min，用注射器抽取10mL氣體注入測(cè)汞儀吸收池內(nèi)測(cè)定透光率。含有機(jī)汞時(shí)汞的測(cè)定：取一定體積的酸溶、堿溶和HO溶的浸提液于反22應(yīng)瓶中，加入溴化劑1mL、鹽酸(1:1)23mL使鹽酸濃度為2mol/L，搖勻，放置5min，滴加鹽酸羥胺-氯化鈉溶液至黃色消失，再多加12滴，然后按無機(jī)汞的測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定。五、數(shù)據(jù)處理在標(biāo)準(zhǔn)曲線上，查出各浸提