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1、第三節(jié) 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向 一、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù)(一)焓判據(jù)自發(fā)反應(yīng)與焓變的關(guān)系: 多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng),但有很多吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行。因此,只根據(jù)焓變來(lái)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向是不全面的。反應(yīng)焓變是與反應(yīng)進(jìn)行方向有關(guān)的因素之一,但不是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素。 (二)熵判據(jù)1、熵(1)定義:熵是衡量體系混亂度大小的物理量 (2)符號(hào)和單位:S,常用單位:J/(molK)(3)影響熵大小的因素:混亂度越大體系越無(wú)序熵值越大與物質(zhì)的量的關(guān)系:物質(zhì)的量越大粒子數(shù)越多熵值越大對(duì)于同一物質(zhì),當(dāng)物質(zhì)的量相同時(shí),S(g)S(l)S(s)不同物質(zhì)熵值的關(guān)系: I、物質(zhì)組成越復(fù)雜熵值越大
2、II、對(duì)于原子種類相同的物質(zhì):分子中原子數(shù)越多熵值越大2、熵變(1)定義:發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)物質(zhì)熵的變化成為熵變,符號(hào)為S(2)計(jì)算公式:S=生成物總熵-反應(yīng)物總熵3、熵判據(jù)自發(fā)反應(yīng)與熵變的關(guān)系多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)是熵增的反應(yīng)。熵變是與反應(yīng)進(jìn)行方向有關(guān)的因素之一,但不是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素。因此,只根據(jù)熵變來(lái)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向是不全面的。綜合焓變和熵變判斷反應(yīng)是否自發(fā)的情況:焓變熵變化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行H0任何溫度都能自發(fā)進(jìn)行H0S0不能自發(fā)進(jìn)行H0S0S0高溫時(shí)自發(fā)進(jìn)行小結(jié):“大大高溫,小小低溫”二、自由能與化學(xué)反應(yīng)的方向應(yīng)用判據(jù)時(shí)的注意事項(xiàng)(1)在討論過(guò)程的方向問(wèn)題時(shí),我們指的是
3、沒有外界干擾時(shí)體系的性質(zhì)。如果允許外界對(duì)體系施加某種作用,就可能出現(xiàn)相反的結(jié)果。(2)過(guò)程的自發(fā)性只能用于判斷過(guò)程的方向,不能確定過(guò)程是否一定會(huì)發(fā)生和過(guò)程發(fā)生的速率(3)只適用于沒有發(fā)生的反應(yīng)注:一般來(lái)說(shuō),如果一個(gè)過(guò)程是自發(fā)的,則其逆過(guò)程往往是非自發(fā)的問(wèn)題解決2問(wèn)題解決2 O0 O自發(fā)0自發(fā)00一定自發(fā)H 0 S 0一定非自發(fā)H 0 S 0或者 H 0 S0H -TS 0,一定非自發(fā)進(jìn)行 0,一定自發(fā)進(jìn)行低溫可行高溫可行NH3(g)+HCl(g)NH4Cl(s) CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) 研究表明:在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下與反應(yīng)溫度有關(guān)練習(xí):下列說(shuō)法不正確的是A. 焓變是一
4、個(gè)與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的因素,多數(shù)的能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是放熱反應(yīng)。B. 在同一條件下不同物質(zhì)有不同的熵值,其體系的混亂程度越大,熵值越大。C. 一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行取決于該反應(yīng)放熱還是吸熱D. 一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,與焓變和熵變的共同影響有關(guān)C下列反應(yīng)中,熵減小的是D. 2CO(g)2C(s)O2(g)B. 2N2O5(g)4NO2(g)O2(g)A. (NH4 )2CO3(s)NH4HCO3(s)+NH3(g)C. MgCO3(s)MgO(s)CO2(g)D練習(xí):250C和1.01105Pa時(shí),反應(yīng) 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g); H=56.76kJ/mol,自發(fā)進(jìn)行的原因是( )A、是吸熱反應(yīng); B、是放熱反應(yīng);C、是熵減少的反應(yīng);D、熵增大效應(yīng)大于能量效應(yīng)。D 某化學(xué)反應(yīng)其H= 122 kJmol-1,S=231 Jmol-1K-1,則此反應(yīng)在下列哪種情況下可自發(fā)進(jìn)行
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