脂類甾類與萜類化合物

1、關(guān)于脂類甾類和萜類化合物第一張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月脂質(zhì)：生物體內(nèi)不溶于水而溶于乙醚、苯、四氯化碳 等有機(jī)溶劑的化合物。 油脂：高級脂肪酸的甘油酯。磷脂：指含磷的類酯化合物，是生物膜的主要成分， 廣泛存在于動物的腦、肝、蛋黃，植物種子 以及微生物體中。脂類蠟：要指高級脂肪酸與高級一元醇所形成的酯。 多存在于植物的葉、莖和果實的表皮部分。動物所產(chǎn)生的蠟有蜂蠟、羊毛脂等。 （可水解）上述物質(zhì)為可皂化脂質(zhì)(saponifiable)第二張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院類酯（不可水解）甾類：存在于動植物體內(nèi)，含一個環(huán)戊烷多氫菲 四環(huán)體系。萜類：大多存

2、在于植物中，是生物體二級代謝（或 次生代謝）的產(chǎn)物，具有異戊二烯的結(jié)構(gòu)單元。二者又稱為不可皂化脂質(zhì)(unsaponifiable lipids)前列腺素類：生物調(diào)節(jié)劑，主要存在于前列腺中， 是一類脂肪酸的衍生物。第三張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院前列腺素 可的松 第四張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院16.1. 油脂一、結(jié)構(gòu)通式： 固態(tài)的油脂中，R多為飽和烴基；而液態(tài)的油脂中，則R多為不飽和烴基；R相同，稱為單純甘油酯 ，R不相同的，稱為混合甘油酯 。 高等動、植物體內(nèi)組成油脂的脂肪酸絕大多數(shù)是含偶數(shù)碳原子的一元直鏈高級脂肪酸

3、，一般含1422個碳原子。 甘油三脂第五張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院二、命名三硬脂酰甘油(tristearoylglycerol)（三硬脂酸甘油酯 甘油三硬脂酸酯）-硬脂酰-軟脂酰-油酰甘油(-stearoyl-palmitoyl-oleoylglycerol)（-硬脂酸-軟脂酸-油酸甘油酯 甘油-硬脂酰-軟脂酰-油酸酯）第六張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院表16.1組成油脂的主要脂肪酸名 稱結(jié)構(gòu)簡式熔點（）分布情況酪酸正己酸正辛酸月桂酸豆蔻酸軟脂酸硬脂酸花生酸巴豆油酸C3H7COOHC5H11COOHC7H15COOHC

4、11H23COOHC13H27COOHC15H31COOHC17H35COOHC19H39COOHC3H5COOH，2-7.9-9.516.543.658.062.969.075.215.5奶油奶油、椰子、棕櫚果椰子、棕櫚果月桂及其它植物油豬肝、木脂、其它植物油各種油脂各種油脂花生油巴豆油棕櫚油酸油酸亞油酸亞麻酸桐油酸蓖麻油酸芥酸C15H29COOH,9C17H33COOH, 9(Z)C17H31COOH, 9,12(Z,Z)C17H29COOH, 9,12,15(Z,Z,Z)C17H29COOH, 9,11,13(Z,E,E)C6H13CH(OH)C10H18COOH, 9(Z)C21H41

5、COOH, 1313-5-11495033.5棕櫚、魚肝各種油脂各種油脂亞麻仁油桐油蓖麻油菜油第七張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月脂肪酸的系統(tǒng)命名有三種編碼體系：CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2COOH編碼體系16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1編碼體系1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16希臘字母編碼體系 . 亞油酸亞麻酸第八張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院無色、無味的中性化合物；天然油脂是混合物，沒有確定的熔沸點

6、，如牛油為4249，豬油為3646；不飽和脂肪酸的含量增加，油脂的熔點降低；不溶于水，具有疏水性，易溶于有機(jī)溶劑；密度比水輕，植物油的相對密度一般在0.90.95，動物的常在0.86左右；有比較固定的折光率三、油脂的物理性質(zhì)第九張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院飽和脂肪酸的甘油酯一般為固體，稱之為脂肪，來源于動物；不飽和脂肪酸的甘油酯一般為液體，來源于植物，稱之為油。第十張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院四、油脂的化學(xué)性質(zhì)1.皂化反應(yīng) 通常把1g油脂所需氫氧化鉀的毫克數(shù)稱為該油脂的皂化值(saponification number

7、)?！?68000”是皂化1mol油脂所需氫氧化鉀的毫克數(shù)(56*3*1000168000第十一張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院2. 加成反應(yīng)加氫或鹵素碘值(iodine number)：每100g油脂所吸收碘的克數(shù)。油脂軟脂酸硬脂酸油酸亞油酸皂化值碘值豬油283012184148381952084670牛油243214323548241902003048花生油69265057132618519583105大豆油6102421295059189194127138棉子油19241223324048191196103115常見油脂中脂肪酸含量和皂化值、碘值 碘值與

8、油脂的不飽和度成反比，碘值越大，不飽和程度越高。第十二張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院3. 酸敗不飽和脂肪酸：飽和脂肪酸：第十三張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院酸值：中和1g油脂中游離酸所需氫氧化鉀的毫克數(shù)。通常酸值6的油脂一般不宜食用，可加入少量抗氧化劑（如維生素E）第十四張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院16.2 磷脂磷脂酰絲氨酸第十五張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院磷脂酰膽堿（phosphatidyl choline，PC）俗稱：卵磷脂 主要存在于腦組織、

9、大豆中，尤以禽卵蛋黃中含量最為豐富。 徹底水解產(chǎn)物為甘油、脂肪酸、磷酸和膽堿。卵磷脂在人體內(nèi)轉(zhuǎn)變?yōu)槟憠A后，可促進(jìn)脂肪代謝，防止脂肪在肝臟內(nèi)積聚。第十六張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院2. 磷脂酰乙醇胺（phosphatidyl ethanolamines，PE） 俗稱：腦磷脂 與卵磷脂并存于機(jī)體的各器官，是動植物中含量最豐富的磷脂，與血液凝結(jié)有關(guān)。完全水解可得到甘油、脂肪酸、磷酸和乙醇胺。第十七張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 甘油磷脂分子中，脂肪酸的兩條長的碳?xì)滏湗?gòu)成疏水的非極性尾部(nonpolar tail)，而磷酸酯基

10、構(gòu)成親水的極性頭部(polar head)。故甘油磷脂在水溶液中易形成微團(tuán)，具有良好的乳化作用，是良好的表面活性劑。 膽固醇第十八張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院3. 神經(jīng)磷脂 神經(jīng)磷脂又稱鞘磷脂(spingophospholipid,sphingomyelin)，不是甘油的衍生物。第十九張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院鞘磷脂 大量存在于腦和神經(jīng)組織中，是神經(jīng)纖維外膜的主要組分。葡糖腦苷脂第二十張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院16.3 甾類化合物 甾族化合物(steroid)又稱為類固醇化合物

11、，是一大類廣泛存在于動植物體內(nèi)、不易溶于水、具有重要生理作用的天然產(chǎn)物。許多荷爾蒙都是甾類物質(zhì)，甾族化合物是細(xì)胞膜的重要組成成分。第二十一張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院一、甾類化合物的結(jié)構(gòu) 天然甾族化合物的B、C兩環(huán)總是以反式構(gòu)型稠合，而C、D兩環(huán)也多為反式構(gòu)型稠合，只有A、B兩環(huán)才有順式和反式兩種構(gòu)型稠合。第二十二張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院別系（主要）正系（次要）55第二十三張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院二、甾醇(sterol)（膽固醇） 膽固醇是細(xì)胞膜的重要組成部分，其剛性環(huán)狀結(jié)

12、構(gòu)可提高雙層脂的力學(xué)穩(wěn)定性，調(diào)節(jié)生物膜的流動性。是合成膽汁酸，維生素D以及甾體激素的前體。 膽固醇分子中有八個手性碳原子，可以形成28256種異構(gòu)體，但自然界中只有這一種。膽固醇從食物中攝取或者在人體肝臟中生物合成，過多的膽固醇就會形成膽結(jié)石。第二十四張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 7-脫氫膽固醇存在于動物皮下，是由膽固醇在腸粘膜細(xì)胞內(nèi)經(jīng)酶催化氧化而得來。7-脫氫膽固醇維生素D3（膽鈣化甾醇）第二十五張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院麥角固醇維生素D2麥角固醇是一種植物甾醇，存在于酵母及某些植物中。第二十六張，PPT共三十八頁

13、，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院三、膽甾酸膽甾酸是動物的膽組織分泌的一類甾族化合物。A/B環(huán)以順式稠合 在人體及動物小腸中膽汁酸以鹽的形式存在，稱為膽汁酸鹽，簡稱膽鹽(bile salt)，幫助機(jī)體消化脂肪。第二十七張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院四、甾體激素 甾體類激素分為五大類：腎上腺皮質(zhì)激素、鹽皮質(zhì)激素、雄激素、雌激素和黃體酮。（可的松）腎上腺皮質(zhì)激素鹽皮質(zhì)激素第二十八張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院睪丸酮雌二醇黃體酮（孕激素）5-二氫睪丸酮雌激素酮第二十九張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通

14、大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院16.4 萜類化合物自然界中的萜類大約有20000種，一般用作香料、香精或藥物。薄荷醇（薄荷油中）香葉醇（天竺葵油中）姜烯（生姜油中）芹子烯（芹菜油中）第三十張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院由多個異戊二烯結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成：上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院一般為5,10,15，20，25,30,40個碳原子骨架。第三十一張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院-金合歡烯香芹酮荷蘭薄荷油第三十二張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 但事實上萜類化合物在動植物體是以3-甲基-3,5-二羥基戊酸為原料合成 ：3-甲基3,5-二羥基戊酸萜類化合物比較準(zhǔn)確的定義是：由3-甲基-3,5-二羥基戊酸衍生，且分子式符合(C5H8)n通式的衍生物。上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院第三十三張，PPT共三十八頁，創(chuàng)作于2022年6月表16.3 萜類化合物的分類類型英文異戊二烯單元數(shù)（n）含碳數(shù)單萜mono-terpenoids210倍半萜sesqui-terpenoids315二萜di-terpenoids420二倍半萜sester-terpenoids525三萜tri-terpenoids630四萜tetra-terpenoids840多萜poly-terpenoids840上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院第三十四張，PPT共三十