雜多酸催化劑以及其應用

1、關于雜多酸催化劑及其應用第一張，PPT共十九頁，創(chuàng)作于2022年6月前 言沸石分子篩離子交換樹脂雜多酸及其鹽酸催化傳統(tǒng)催化劑腐蝕性強污染嚴重后處理復雜固體酸催化劑環(huán)境友好分離簡易低溫高活性高穩(wěn)定性第二張，PPT共十九頁，創(chuàng)作于2022年6月一級結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)特點確定的分子結(jié)構(gòu)組分易調(diào)獨特的“假液相”比表面小雜多陰離子陽離子水/有機分子二級結(jié)構(gòu)第三張，PPT共十九頁，創(chuàng)作于2022年6月催化性能酸性酸性強于傳統(tǒng)無機酸酸性可調(diào)氧化還原性陰離子在獲得6個或更多電子而不被破壞氧化能力由雜原子和多原子共同決定可引入過渡金屬，以調(diào)變其氧化性第四張，PPT共十九頁，創(chuàng)作于2022年6月雜多酸的負載化均相催化劑回收

2、困難比表面小主要載體：SiO2、活性炭、沸石分子篩、MCM-41等負載化提高比表面易于回收影響因素：載體類型、擔載量、焙燒溫度等第五張，PPT共十九頁，創(chuàng)作于2022年6月雜多酸催化劑的應用HPA酸催化烷基化HPA酸催化酯化HPA酸催化縮合HPA酸催化硝化HPA催化氧化丙烯水合、正丁烯水合、異丁烯水合、糖苷合成、THF的聚合、甲基丙烯醛氧化成甲基丙烯酸；雙酚A的合成、雙酚S的合成實現(xiàn)工業(yè)化過程：第六張，PPT共十九頁，創(chuàng)作于2022年6月DBT加氫脫硫(HDS)反應HPW(Mo)/HMS-Ti(Zr, Al)Journal of Catalysis，223 (2004) 86-97（DBT）（

3、BP）（TH-DBT）（CHB）第七張，PPT共十九頁，創(chuàng)作于2022年6月Samplesr(mmol/(h.gcat)Conversion(%)SBPCHB/BPHPMo/HMS3916.963.90.56HPMo/TiHMS4117.856.40.77HPMo/ZrHMS3917.775.60.32HPMo/ZrAlHMS6125.877.70.29HPW/HMS6226.781.00.24HPW/TiHMS11047.297.40.03HPW HPMoTi的引入使活性上升Zr的引入對BP生成影響大Zr-Al的引入對DBT轉(zhuǎn)化率影響大所有催化劑生成BP的選擇性比CHB高，HPW/TiHMS

4、為甚Total DBT conversion, selectivty to BP,CHB/BP selectivity ratio of supported HPMo and HPW catalysts第八張，PPT共十九頁，創(chuàng)作于2022年6月IR spectra of adsorbed pydrine on HPMo(A) and HPW(B) catalysts supported on HMS (a), TiHMS(b),ZrHMS(c) and ZrAlHMS(d)SampleHPMo/HMSHPMo/TIHMSHPMo/ZrHMSHPMo/ZrAlHMSSBET7515326415

5、31SBET （m2/g） for spent mesoporous-supported catalystsHPMo/ZrHMS活性的提高與HPA的SBET和表面酸性關聯(lián)不大，而與Zr、Al陽離子引入使得Mo物種得到很好的分散有關HPW/TiHMS低的加氫活性與B酸性降低有關載體中陽離子的引入改變了催化劑的結(jié)構(gòu)和表面性質(zhì)，從而影響了催化性能第九張，PPT共十九頁，創(chuàng)作于2022年6月2，6-DMBQ的合成Applied Catalysis A:General 270(2004)101-111精細有機合成中間體，其衍生物在生物制品中用途廣泛H3PMo12O40 (MPA)H4PMo11VO40

6、(M11PV1A)H9PMo6V6O40(M6PV6A)CsxH9-xPMo6V6O40 (CsxH9-xM6PV6)CsxH4-xPMo11VO40(CsxH4-xM11PV1)H2O2/MPAAcetone/r.t.第十張，PPT共十九頁，創(chuàng)作于2022年6月P-OMo-OMo-Oe-MoMo-Oc-MoV進入陰離子單元內(nèi)熱穩(wěn)定性陰離子本身熱力學性質(zhì)結(jié)構(gòu)變化和重組過程的動力學性質(zhì)FT-IR spectra of H3PMo12O40, H4PMo11VO40 and H9PMo6V6O40 at room temperatureFT-IR spectra of H4PMo11VO40 an

7、d H9PMo6V6O40 at different calcination temperature第十一張，PPT共十九頁，創(chuàng)作于2022年6月200以下，都有陰離子標準譜峰300 以后，除Cs2.5鹽外，出現(xiàn)1037cm-1，說明有其他物種出現(xiàn)，結(jié)構(gòu)變化Cs2.5鹽最穩(wěn)定！在室溫和100，Cs個數(shù)，S；在300 卻顯著FT-IR spectra of Cs salts of H4PMo11VO40 at room temperature第十二張，PPT共十九頁，創(chuàng)作于2022年6月CatalystsTime(h)C(%)S(%)TOF(h-1)MAS(mv)1No catalyst72No

8、-2MPA1.5TraceTrace-6003M11PV1A1.510085259784Cs1H3M11PV11.510079268505Cs2H2M11PV1210067186386Cs2.5H1.5M11PV141006484887Cs3H1M11PV171005942788M6PV6A1.510077173559Cs2.5H0.5M12P48TraceTrace-4321個V取代1個Mo對于提高活性至關重要，V , 活性3、4的催化劑活性雖類似，但隨著Cs ，活性、選擇性Oxidation of DMP over M11PV1A, M6PV6A and their Cs salts as

9、 catalysts雜多陰離子中引入過渡金屬或形成酸式鹽調(diào)變氧化性和酸性，從而提高了催化劑性能第十三張，PPT共十九頁，創(chuàng)作于2022年6月由乙烯一步制乙酸乙酯A:無機酸/硫酸酯CH3COOC2H5 C2H5OH + CH3COOHC2H4+CH3COOHCH3COOC2H5固體酸氣相B:Applied Catalysis A: General 201 (2000) L9-L11第十四張，PPT共十九頁，創(chuàng)作于2022年6月2C2H4+O2=CH3COOC2H5C2H4+H2O=C2H5OH (1)C2H5OH+O2=CH3COOH+H2O (2)C2H5OH+CH3COOH=CH3COOC2

10、H5 (3)一步法：原料相對便宜付產(chǎn)物，如乙醇、乙酸可循環(huán)或單獨出售優(yōu)點第十五張，PPT共十九頁，創(chuàng)作于2022年6月HPAPd選擇氧化功能酸功能乙醇氧化制乙酸乙烯水合酯化催化劑的設計Pd-H4SiW12O40/SiO2第十六張，PPT共十九頁，創(chuàng)作于2022年6月CatalystC(%)Yield(Selectivity)(%)SiW/Pd(wt)EtOAcHOAcEtOHHAcCOx40/1.51.50(0)0(0)1.7(85)0.3(15)0(0)60/1.5156.5(40)4.2(26)2.2(13)0.6(4)2.9(18)80/1.52511.2(46)6.1(25)2.1(9)0.9(4)4.1(17)200/1.5164.8(38)4.2(34)0.2(2)0.9(7)2.4(19)80/5209(43)6(29)1.7(8)0.3(14)4(19)100/5259.5(38)9.7(38)1.6(6)0.4(2)4(16)乙烯轉(zhuǎn)化率25%，所需產(chǎn)物和中間物的整個選擇性達80%Ethene conversions, yields and selectivities of various products in one-step synthesis of EtOAc over Pd-SiW/SiO2良好的雙功能性，工藝簡單第十七張，PPT共十九頁，創(chuàng)作