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1、中空纖維膜材料比較(總7頁(yè))-CAL-FENGHAI.-(YICAI)-CompanyOnel-CAL-本頁(yè)僅作為文檔封面,使用請(qǐng)直接刪除 Section1膜分離技術(shù)膜分離技術(shù)是一種利用半透膜將組分從流過(guò)半透膜的料液進(jìn)行機(jī)械分離的一種先進(jìn)的分離技術(shù)。在半透膜的膜壁上分布著眾多的微孔,正是這些微孔決定了半透膜的分離性能。根據(jù)微孔孔徑的不同,可將分離膜分為微濾(MF)、超濾(UF)、反滲透(RO)、納濾(NF)等。由于膜分離技術(shù)具有諸多優(yōu)勢(shì),如常溫下操作、分離過(guò)程無(wú)相變、節(jié)能、污染小等,作為一項(xiàng)成熟的技術(shù),它已被廣泛應(yīng)用于工業(yè)用水及生活用水的制備,藻類和細(xì)菌的脫除,食品工業(yè)以及飲料果汁的提純等。在
2、解決水資源缺乏的問(wèn)題上,膜分離過(guò)程起到了非常重要的作用。在水與廢水循環(huán)回用方面,膜的特殊作用顯得十分重要,尤其在水供應(yīng)缺乏的地區(qū),更引起人們的極大關(guān)注,實(shí)踐證明這項(xiàng)技術(shù)已經(jīng)在工業(yè)和生活污水處理領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。超/微濾是細(xì)菌和隱孢子蟲、鞭毛蟲等原生寄生蟲的絕對(duì)屏障(一般細(xì)菌的粒徑范圍在0.20.6m之間),因此超濾膜被廣泛應(yīng)用于污水回用和城市給水處理,特別是作為RO系統(tǒng)的預(yù)處理方法,更顯示了超濾膜的優(yōu)越性。膜分離孔徑和分離對(duì)象如下表和下圖所示表1膜分離孔徑細(xì)菌、懸浮物,賈|第鞭毛蟲,隱抱子!蟲,酵母鹽水鹽蛋白質(zhì)、病毒、鹽、膠體.鹽、膠體、殺1蟲劑蛋白質(zhì)、病毒;鹽、膠體、殺:蟲劑!5k1-h
3、微濾超濾納濾反滲透圖1膜分離圖譜上圖顯示了水中各種雜質(zhì)的大小和去除它們所使用的分離方法,反滲透主要用來(lái)去除水中溶解的無(wú)機(jī)鹽;而超 #濾則可以去除病毒、大分子物質(zhì)、肢體等;超/微濾能夠去除水中的細(xì)菌、灰塵,具有很好的除濁效果,這是傳統(tǒng)的過(guò)濾(如砂濾、多介質(zhì)過(guò)濾等)工藝無(wú)法實(shí)現(xiàn)的。起濾膜分離產(chǎn)品從形式上分為中空纖維、管式、卷式、平板式等,從材質(zhì)上分PP、PE、PS、PES、PVDF、PAN等多種。這些膜產(chǎn)品能夠具備優(yōu)異的分離能力,是和它的結(jié)構(gòu)及材料密不可分的。圖2顯示了聚合物膜材料的結(jié)構(gòu)。圖2聚合物膜材料的結(jié)構(gòu)膜分離產(chǎn)品最近受到了市場(chǎng)的高度關(guān)注,這是因?yàn)樗哂腥缦碌膬?yōu)點(diǎn):V對(duì)雜質(zhì)的去除效率高,產(chǎn)水
4、水質(zhì)大大好于傳統(tǒng)方法;V大大減少化學(xué)藥劑的使用,避免相當(dāng)污染;系統(tǒng)易于自動(dòng)化,可靠性高。運(yùn)行簡(jiǎn)易,設(shè)施只有開啟,關(guān)閉兩檔;占地面積?。还?jié)約水源,比常規(guī)水處理系統(tǒng)費(fèi)用低廉。Section2技術(shù)對(duì)比分析2.1中空纖維超濾膜材料性能目前市場(chǎng)上比較常見(jiàn)的是聚砜(PS)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚氯乙稀(PVC)、聚醚砜(PES)、聚偏氟乙烯(PVDF)等六類。其中,PS多用于水質(zhì)較好的處理過(guò)程(如純水制備)、血液透析、氣體分離等領(lǐng)域。PE、PP、PVC多用于水凈化領(lǐng)域(如自來(lái)水處理等)。PES的適應(yīng)性較強(qiáng),可適用于水凈化、中水回用等領(lǐng)域。PVDF適應(yīng)性最強(qiáng),可適用于水凈化、中水回用、工業(yè)廢水處
5、理等各個(gè)領(lǐng)域。2.1.1烯烴類(PP、PE、PVC)(1)聚乙烯(PE)聚乙烯是最結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的高分子,也是應(yīng)用最廣泛的高分子材料。它是由重復(fù)的-CH2-單元連接而成的。聚乙烯是通過(guò)乙烯(CH2=CH2)的加成聚合而成的。聚乙烯的性能取決于它的聚合方式。在中等壓力(15-30大氣壓)有機(jī)化合物催化條件下進(jìn)行Ziegler-Natta聚合而成的是高密度聚乙烯(HDPE)。這種條件下聚合的聚乙烯分子是線性的,且分子鏈很長(zhǎng),分子量高達(dá)幾十萬(wàn)。如果是在高壓力(100-300MPa),高溫(190-210C),過(guò)氧化物催化條件下自由基聚 # 聚乙烯無(wú)臭,無(wú)毒,具有優(yōu)良的耐低溫性能(最低使用溫度可達(dá)-70-1
6、00C。),化學(xué)穩(wěn)定性好,能耐大多數(shù)酸堿(鹽酸、檸檬酸等)的侵蝕,耐氧化性能差,不耐氧化劑和具有氧化性質(zhì)的酸。常溫下可耐受一般溶劑(醇、烴等);耐熱老化性差。聚丙?。≒P)聚丙烯(polypropylene)的分子結(jié)構(gòu)式為:聚丙烯的分子結(jié)構(gòu)為典型的主體規(guī)整結(jié)構(gòu),為結(jié)晶聚合物,其分子量為1050萬(wàn)。比重:0.9-0.91克/立方厘米,成型收縮率:1.02.5%成型溫度:160-220C聚丙烯的特點(diǎn):強(qiáng)度、剛度、硬度耐熱性均優(yōu)于低壓聚乙烯,可在100C左右使用,具有良好的電性能和高頻絕緣性不受濕度影響,但低溫時(shí)變脆、不耐磨、易老化,可耐一般的酸堿和化學(xué)溶劑,耐氧化劑性能差。(3)聚氯乙?。≒VC)
7、聚氯乙?。≒VC)是產(chǎn)量最大的三大合成樹脂之一,是一種非結(jié)晶態(tài)的熱塑性塑料,沒(méi)有明顯的熔點(diǎn),玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在80C左右,常溫條件下韌性較差。PVC可耐甲醇、乙醇、乙二醇、醇類、醋酸等,不耐丙酮、環(huán)己酮、硝基苯等有機(jī)溶劑。PVC耐氧化性能與聚乙烯(PE)接近,在氧化物存在條件下,易發(fā)生部分分解。同時(shí),PVC分子中含有氯元素,在長(zhǎng)期使用過(guò)程中會(huì)發(fā)生析出,影響過(guò)濾水質(zhì)。2.1.2聚砜(PS)和聚醚砜(PES)(1)聚砜(PS)聚砜(PS)是一類在分子主鏈上含有砜基的芳香族非結(jié)晶高性能的熱塑性工程塑料。PS可溶于二氯甲烷、二氯乙烯和芳烴等極性有機(jī)溶劑,相對(duì)密度1.24,吸水性(24h)0.22%,成型
8、收縮率0.7%;熔融溫度190C;,玻璃化溫度150%,熱變形溫度(1.82MPa)174C,連續(xù)使用溫度-1.00+150%;拉伸強(qiáng)度71.54MPa,彎曲強(qiáng)度105.8MPa,壓縮強(qiáng)度95.1MPa,拉伸模量2.5GPa,缺口沖擊強(qiáng)度(kj/m2)6.97.8;體積電阻率1015Qcm。聚砜的主鏈為苯環(huán),通過(guò)醚、砜、異丙基等基“鉸鏈“聯(lián)接而成,因此兼有聚芳砜的剛性、耐熱性及聚芳醚的柔性,水解穩(wěn)定性、尺寸穩(wěn)定性好,在室溫下具有良好的形變穩(wěn)定性;具有突出的熱穩(wěn)定性,長(zhǎng)期使用溫度為160C,短期使用溫度為190C,能在-100C+150C范圍內(nèi)保持良好的性能。PS具有優(yōu)良的力學(xué)性能,拉伸強(qiáng)度為7
9、075MPa,彎曲模量2680MPa,并具有突出的長(zhǎng)期耐蠕變性,在長(zhǎng)期時(shí)間使用過(guò)程中機(jī)械性能仍能保持不變。在150C下長(zhǎng)時(shí)間熱老化 PS易于加工成型,可耐受常見(jiàn)的酸、堿、醇、脂肪烴等化學(xué)試劑。PS不耐硝酸、硫酸等強(qiáng)酸,不耐強(qiáng)氧化劑(如次氯酸鈉、二氧化氯、雙氧水、臭氧等),不耐極性溶劑(如二氯甲烷、二氯乙烯和芳烴)。聚醚砜(PES)聚醚砜分子結(jié)構(gòu)如下:PES分子結(jié)構(gòu)中的-SO2集團(tuán)由于兩側(cè)苯基的存在而比較穩(wěn)定,苯醚或者苯砜集團(tuán)具有一定的熱穩(wěn)定性和抗氧化性。由于聚醚砜分子結(jié)構(gòu)中不存在任何酯類結(jié)構(gòu)的單元,聚醚砜具有出色的熱性能和較強(qiáng)的氧化穩(wěn)定性。聚醚砜連續(xù)使用溫度為180C。,聚醚砜耐應(yīng)力開裂,不溶
10、于極性溶劑如酮類和一些含鹵碳?xì)浠衔?。耐水解,耐大多?shù)酸、堿、脂類碳?xì)浠衔?、醇、油及脂類??梢酝ㄟ^(guò)對(duì)其分子量的控制或添加各種增強(qiáng)材料、各種纖維,以提高聚合物的性能。該樹脂滿足美國(guó)FDA要求可使用于與食品接觸的制件。特點(diǎn):pH耐受范圍寬,可以達(dá)到2-10;易加工成型,可制成多孔徑的膜,從1nm到0,2um;耐多數(shù)化學(xué)溶劑性能較好。但不耐芳烴、酮、醚、酯等。缺點(diǎn):耐壓性能不好,平板膜低于7bar。聚砜中空纖維膜低于1,7bar。疏水性,易于污堵。耐氧化性較PS強(qiáng),但長(zhǎng)期或者高濃度的氧化性清洗劑會(huì)對(duì)膜材料造成一定的破壞。2.1.3聚偏氟乙烯(PVDF)聚偏氟乙烯(PVDF)是一種半結(jié)晶態(tài)的聚合物,
11、密度為1.751.78g/cm3,吸水率0.04%,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-39C。,脆化溫度在-62C以下,結(jié)晶熔點(diǎn)約170C,熱分解溫度大于316C。,長(zhǎng)期使用溫度范圍為-40C150C。PVDF材料耐熱性、化學(xué)穩(wěn)定性、耐輻射性、物理機(jī)械性能良好,它的突出優(yōu)點(diǎn)是化學(xué)穩(wěn)定性好,在室溫下不易被酸、堿、強(qiáng)氧化劑和鹵素所腐蝕,脂肪烴、醇、醛、酮等有機(jī)溶劑對(duì)它也無(wú)影響。PVDF的一個(gè)重要特點(diǎn)是韌性高,拉伸強(qiáng)度為500kg/cm2,沖擊強(qiáng)度和耐磨性能也都較好,同時(shí)它還具有極好的耐氣候性,在波長(zhǎng)為200400nm的紫外線下照射一年,其性能基本不變。由于其突出的化學(xué)穩(wěn)定性、耐輻射性、抗污染性和耐熱性更使其在膜分
12、離領(lǐng)域大顯身手,已經(jīng)形成了一系列的PVDF分離膜,已成功地應(yīng)用于化工、電子、紡織、食品、生化等領(lǐng)域。 # PVDF分子結(jié)構(gòu)是:優(yōu)點(diǎn):pH耐受范圍寬,可以達(dá)到113甚至更寬;抗氧化能力極強(qiáng),可經(jīng)受苛刻的氧化清洗條件;可耐烴類、酯類、醇類、醚類等絕大多數(shù)化學(xué)溶劑;耐生物降解;與聚醚砜類似,PVDF的也是疏水性,可以經(jīng)過(guò)多種方式進(jìn)行親水改性。改性后其親水性可以達(dá)到相當(dāng)令人滿意的程度。2.2主要超濾膜材料性能的評(píng)價(jià)超濾用于地表水、工業(yè)水處理或反滲透預(yù)處理時(shí),對(duì)于材質(zhì)的關(guān)心主要集中在兩個(gè)方面:首先是化學(xué)穩(wěn)定性,其次是親水性。化學(xué)穩(wěn)定性決定了材料在酸堿、氧化劑、微生物等的作用下的壽命,還直接關(guān)系到清洗可以
13、采取的方法;親水性則決定了膜材料對(duì)水中有機(jī)污染物的吸附程度,直接影響膜的通量。由于地表水、市政污水、各種工業(yè)污水中多含有較多的藻類、細(xì)菌等微生物,必須考慮在膜系統(tǒng)中加入次氯酸鈉、二氧化氯、雙氧水等殺菌劑,以抑制微生物生長(zhǎng)繁殖;同時(shí),微生物和有機(jī)污染往往是造成膜污染的主要原因,氧化劑清洗是膜通量恢復(fù)的有效手段,因此膜材料的耐氧化劑性能顯得尤為重要。與PE、PAN、PES等膜材料相比,PVDF膜材料具有優(yōu)良的耐氧化劑性能,其耐氧化劑(耐余氯可達(dá)4800000ppmh)的能力是PES等材料的10倍以上,可以保證膜材料在不同環(huán)境條件下能夠正常使用。PVDF材料與PES等材料相比,其耐受氧化劑清洗的能力更強(qiáng)。因而便于清洗,污堵后經(jīng)過(guò)清洗可以能夠更好的恢復(fù)性能并長(zhǎng)期保持通量穩(wěn)定。對(duì)于常見(jiàn)的酸堿化學(xué)試劑的耐受能力依次為PVDFPESPVCPEPPPS。對(duì)于常見(jiàn)的氧化劑的耐受能力依次為PVDFPESPVCPEPPPS。對(duì)于常見(jiàn)的有機(jī)溶劑的耐受能力依次為PVDFPESPVCPEPPPS。表2中空纖維膜材料耐化學(xué)劑性能材質(zhì),化學(xué)劑聚偏氟乙烯(PVDF)聚醚砜(PES)聚氯乙烯(PVC)聚乙烯酸冰醋酸CNNN醋酸,25%CCCC 鹽酸,25%CCCC硫酸,25%C堿NaOH,3NC醇類丁醇LLLL苯甲醇CNNN乙醇C甘油CCCC烴類己烷CLLL二甲苯CCCC甲苯CSSS苯CSSS鹵代烴四氯化碳CCCC
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