2022年分析化學(xué)第六版四川大學(xué)和華東理工大學(xué)課后答案

1、P27 第二章 誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理思考題2. 下列情況分別引起什么誤差 (1) 砝碼被腐蝕 ; (2) 天平兩臂不等長 ; (3) 容量瓶和吸管不配套 ; ?如果是系統(tǒng)誤差 , 應(yīng)如何消除 ? (4) 重量分析中雜質(zhì)被共沉淀 ; (5) 天平稱量時(shí)最后一位讀數(shù)估計(jì)不準(zhǔn) ; (6) 以含量為 99%的鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物標(biāo)定堿溶液 ; 答: （）儀器誤差；換另一套砝碼或校正砝碼（）儀器誤差；校正儀器或更換另一臺(tái)等臂天平（）儀器誤差；換配套的容量瓶和吸管（）方法誤差；改進(jìn)方法；除雜質(zhì)再分析；提純?cè)噭ǎ╇S機(jī)誤差；（）試劑誤差；提純?cè)噭┗虿捎眉兌却笥?9.9%的基準(zhǔn)物5. 某鐵礦石中含鐵 3

2、9.16%,若甲分析結(jié)果為 39.12%,39.15%和 39.18%,乙分析得39.19%,39.24%,39.28%, 試比較甲乙兩人分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度 . 解: x 甲（39 . 12 39 . 15 39 . 18 )% 39 . 15 %3Er 甲 39 . 15 % 39 . 16 % * 100 % 0 . 04 %39 . 16 %2 2 2s 甲 ( 39 . 12 39 . 15 ) ( 39 . 15 39 . 15 ) ( 39 . 18 39 . 15 ) % 0 . 03 %3 1同理可知 : x乙39 .24 %; Er 乙0 . 20 %; 乙s.005

3、%由以上數(shù)據(jù)可知甲的準(zhǔn)確度和精密度較乙的要高。習(xí)題3. 某礦石中鎢的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)測定結(jié)果為 :20.39,20.41,20.43.計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差s及置信度為 95%時(shí)的置信區(qū)間 . 解:x20.41%(20 . 4320 .41 )2%.002 %s( 20 . 3920 .41 )2(20 . 4120 . 41 )231因此: 查表知 : 置信度為 95%,n=3時(shí),t=4.303, =（20. 41%4.3030 .02%)20.41%0.05%35. 用 Q檢驗(yàn)法 , 判斷下列數(shù)據(jù)中 , 有無舍去 ?置信度選為 90%. (2) 6.400, 6.416, 6.222, 6.408 解

4、: 排列 :6.2226.4006.408Q0.90 故 6.222 應(yīng)舍去6. 測定試樣中 P2O5質(zhì)量分?jǐn)?shù)（ %），數(shù)據(jù)如下： 8.44，8.32 ，8.45 ，8.52 ，8.69 ，8.38 用 Grubbs 法及 Q檢驗(yàn)法對(duì)可疑數(shù)據(jù)決定取舍，求平均值、平均偏差 d 、標(biāo)準(zhǔn)偏差 s 和置信度選 90%及 99%的平均值的置信范圍。解：將所給的數(shù)據(jù)由小到大排列得：可見，數(shù)據(jù) 8.69 可疑又因?yàn)椋骄?x =8.47% 8.32 8.38 8.44 8.45 8.52 8.69 平均偏差 d =0.095% 標(biāo)準(zhǔn)偏差 s=0 . 0873%=0.13% 5所以， G計(jì) =.8698.

5、47=1.69 Q計(jì)=8. 698 .52=0.46 0 .138. 698 .32由表 2-2 ，2-4 可得：當(dāng)置信度為 90%，n=6時(shí)， t=2.015 ， Q計(jì) Q表 ，當(dāng)置信度為 99%，n=6時(shí)， t=4.032 ， Q計(jì) Q表 ，G計(jì) G表所以， 8.69 不需舍去。當(dāng)置信度為 90%時(shí)，置信范圍= xts =8.47% n4.2. 0150. 13%=8.47% 0.11% 6當(dāng)置信度為 99%時(shí)，置信范圍 = x1=8.47%0320.13%=8.47% 0.21% 611、按有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則，計(jì)算下列各式。1)2.187*0.854+9.6*10-5-0.0326*0.0

6、0814 解：原式求得 =1.86752 修約可得原式 =1.868（一步步寫出?。?) 51.38/ （8.709*0.09460 ）解： =51.38/0.8239=62.36 3) 9.827*50.62/ （0.005164*136.6 ）解： =497.4/0.7054=705.1 4）1 . 5 * 108*.6*1 61081 5. * 1 .3 3.6*10-5=1.7*10-5 33. * 10解： =？（一步步寫出！）P41 第三章 滴定分析1、已知濃硝酸的相對(duì)密度1.42, 其中含 HNO 3 約為 70%,求其濃度 . 如欲配制1L 0.25mol L-1HNO 3溶液

7、 , 應(yīng)取這種濃硝酸多少毫升 ? 解：c100031000*1 . 42*70 %molL116 molL190%, 余下為MHNO60V 取cV 配.025 *1000mL16 mLc 配164. 假如有一鄰苯二甲酸氫鉀試樣, 其中鄰苯二甲酸氫鉀含量約為不與堿作用的雜質(zhì)。今用酸堿滴定法測定其含量, 若采用濃度為-1 1.000mol L的 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定之 , 欲控制滴定時(shí)堿溶液體積在 (1) 需稱取上述試樣多少克 ? 25mL左右, 則: (2) 以濃度為 0.0100mol L-1 的堿溶液代替1.000mol L-1 的堿溶液滴定 , 重復(fù)上述計(jì)算 . (3) 通過上述 (1)(

8、2) 計(jì)算結(jié)果 , 說明為什么在滴定分析中通常采用的滴定劑濃度 為 0.10.2mol L-1? -+H2O 解：滴定反應(yīng)式為： KHC 8H4O4+OH- =KC8H4O4 n NaOH=nKHC8H4O4 （1）mKHC8H4O4=nKHC8H4O4 MKHC8H4O4/ =nNaOH MKHC8H4O4/ =1.000molL-1*25mL*204.22g mol-1/90% =5.7g （2）m2=cNaOH VNaOH MKHC8H4O4/ =0.0100mol =0.057g L-1*25mL*10-3*204.22g mol-1/90% （3）通過以上計(jì)算說明如果滴定劑濃度在 0

9、.10.2mol L-1 ，稱取的試樣量0.2 g, 可以減少稱量誤差，提高測定的準(zhǔn)確度。8、計(jì)算 0.01135molL-1HCl 溶液對(duì) CaO的滴定度 . 解：此反應(yīng)為： 2HCl+CaO=CaCl 2+H2O molL1*56gmol10 .003178gmL1T CaO/HClac HClMCaO10.01135b1000210009、已知高錳酸鉀溶液的濃度為TCaCO3/KMnO4=0.005005g mL-1, 求此高錳酸鉀溶液的濃度及它對(duì)鐵的滴定度. 解: 用 KMnO 4法滴定 CaCO 3 經(jīng)過以下幾個(gè)反應(yīng) : CaCO3+H2C2O4=CaC 2O4+H2O+COCaC2

10、O4+H +=Ca2 +HC 2O4- 5C2O4-+2MnO-+16H +=2c+10CO 2+8H2O 所以 :n Ca=5/2*n KMnO4 cT CaCO3/KMnO4*2*10000 . 005005 *2000molL1.0 02002 molL15*MCaCO35005Fe 2+MnO-+8H +=5Fe 3+4H2O+MnnFe=5nKMnO4 TFe/KMnO45/1c KMnO4MFe5*0 .02002*55. 85gmL10. 005591gmL11000100012、分析不純 CaCO 3（其中不含干擾物質(zhì)）時(shí)，稱取試樣. g，加入濃度為 . mol/L 的 HCl

11、 標(biāo)準(zhǔn)溶液 . mL。煮沸除去 CO2，用濃度為. mol/L 的 aOH溶液返滴過量酸， 消耗了 . mL。計(jì)算試樣 CaCO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解： HCl+NaOH=NaCl+H 2O VHCl=CNaOHVNaOH/CHCl=(0.2012mol/L 5.84mL)/0.2500mol/L =4.70mL 故與 CaCO 3反應(yīng)消耗的為（ 25.00 4.70 ）mL CaCO3+2HCl=CaCl+CO 2 +H2O n CaCO3=1/2 n HClW CaCO3 = n CaCO3*MCaCO3/ms=1/2(n HClMCaCO3/ms) = 1/2(C HClVHClMCaCO3/m

12、s) = 1/2 0.2500mol/L 0.00203L 100g/mol 0.3g 100% = 84.58% P62 第四章酸堿滴定法思考題 4-1 7. 寫出下列物質(zhì)在水溶液中的質(zhì)子條件：（1）NH3 （2）NaHCO（3）Na2CO3解：（1）H +NH 4 +=OH- （2）H +H 2CO 3=OH-+CO 3 2- （3）H +HCO3 2-+2H 2CO 3=OH- 8. 寫出下列物質(zhì)在水溶液中的質(zhì)子條件：（1）NH4HCO（2）（NH4） 2HPO（3）NH4H2PO4解：（1）H +H 2CO 3=CO3 2-+NH 3+OH- （2）H +H 2PO 4-+2H 3PO

13、4=OH-+PO 4 3-+NH 3 （3）H +H 3PO4=OH-+HPO4 2-+NH 3+2PO 4 3- P63 習(xí)題 4-1 3. 已知琥珀酸（CH2COOH）2( 以 H2A表示 ) 的 pKa1=4.19 ， pK a2=5.57，試計(jì)算在 pH 4.88和 5.0 時(shí) H2A、 HA 和 A 2- 的 分 布 系 數(shù) 為 1 、2 和 0， 若 該 酸 的 總 濃 度 為0.01mol L-1pH=4.88時(shí)的三種形式的平衡濃度。解：當(dāng) pH=4.88 時(shí)2=H + 2/(H + 2+K a1H + K a1 Ka2 ) =(10-4.88 ) 2/(10-4.88 ) 2+

14、10-4.19 10-4.88 10-4.19 x10-5.57 =0.145 H2A= 2C=0.145 0.01 mol L-1 =1.45 10-3 mol L-11 = K a1H +/(H + 2+Ka1H + K a1 Ka2 ) =(10-4.19 10-4.88 )/ (10-4.88 ) 2+10-4.19 10-4.88 10-4.19 x10-5.57 =0.710 HA= 1 C=0.710 0.01 mol L-1 = 7.10 10-3 mol -1 L-5.57 0 = (K a1 Ka2)/(H +2+K a1H+ K a1 Ka2 ) =(10-4.19 x1

15、0-5.57 )/ (10-4.88 )2+10-4.19 10-4.88 10-4.19 x10 =0.145 A2-=0C=0.145 0.01 mol L-1 =1.45 10-3 mol L-1 當(dāng) pH=5.0 時(shí)，同理可得：2=0.109 1=0.702 0=0.189 5、已知 HAc的 pKa=4.74,NH3 H2O的 pKb=4.74。試計(jì)算下列各溶液的 pH: （3）0.15 mol L 1 NH 4 Cl 溶液， (4)0.15 mol L 1NaAc溶液解： (3) 對(duì)于 0.15 mol L 1 NH 4 Cl 溶液， pKa=14-4.74=9.26 9 . 26

16、 9 . 26CKa= 0 . 15 10 10Kw，c/Ka=0.15/ 10 105 所以采用最簡式計(jì)算： H = 0 . 15 10 9 . 26= 9 . 08 10 6mol L 1故 pH=-lg H =5.04 1(4) 對(duì)于 0.15 mol L NaOAc溶液， pKb=pKw-pKa=14-4.74=9.26 9 . 26 9 . 26CKa= 0 . 15 10 10Kw，c/Ka=0.15/ 10 105 .9 26 6 1所以采用最簡式計(jì)算： OH = cKb = 0 . 15 10 = 9 . 08 10 mol L14故 H = 106 1 = 1 . 01 10

17、 9mol L 1,pH=-lg H =8.96 9 . 86 10 mol L8. 計(jì)算下列溶液的 pH：（1）0.1mol/LNaH 2 PO4 (2) 對(duì)于 0.1mol/LNaH 2 PO4 溶液解：查表得 H3PO4 的 pKa 1=2.12, pK a 2 =7.20, pK a 3 =12.36 NaH2 PO4 和 K 2 HPO4 屬兩性物質(zhì)，其酸性和堿性都比較弱，可為平衡濃度和總濃度相等。（1）對(duì)于 0.1mol/LNaH 2 PO4 溶液2. 12=13.1810 c K a 2 =0.1107. 2010KW ，c/K a 1=0.1/10所以 H =Ka 1Ka2=1

18、02.1210.720=2.188 105 mol/L pH=4.66 （2） 對(duì)于 0.1mol/LNaH 2 PO4 溶液c K a 3=0.05 1012 .36=2.18 1014 KW , c/ Ka 2 =0.05/10.72010 所以 H2 O離解的 H 項(xiàng)不可忽略，即KW 不能忽略。H =10.7 20*（0 . 05*1012. 361014）0 . 05=2.00 1010 pH=9.70 14、欲配制 pH=10.0 的緩沖溶液 1L。用了 16.0mol/L 氨水 420mL需加 NH4Cl 多小克? 解: 查表得 :NH3的 PKb=4.74;Cb=6.72mol/

19、L OH-= （Cb/Ca） Ka=6.72/C a10-4.74 =10-4 C a=1.22 mol/L 所以 m(NH 4Cl)= C a V m=1.22 1 35 =65.4g 因?yàn)?CaH +- OH- C bOH-H + 所以采用最簡式計(jì)算是允許的 . 答: 需加 65.4g NH 4CL固體。15、欲配制 500 mL pH=5.0 的緩沖溶液，用了 6 mol/L HAc 34 mL，需要 NaAc 3H2O多少克？-5解：查表知 HAc的 pKa=1.8 10pH=5.0 即H +=10-5 mol/L 1c（HAc）= 6 m olL 34 m L =0.41 mol/L

20、 500 m LKa= H Ac HAc 5Ac-= Ka HAc = 1 8. 105 0 . 41 =0.74 mol/L H 10mNaAc3H2O=136.1 0.74 1.5 =50.5 gP84 第四章酸堿滴定法習(xí)題 4-2 1、用 0.01000 mol L-1 HNO 3溶液滴定 20.00mL 0.01000 mol L-1 NaOH 溶液時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn) pH為多少？化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的滴定突躍為多少？應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)？解：由題目已知 C(HNO 3)=0.01000 mol L-1 C(NaOH)= 0.01000 mol-1 L化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) NaOH全部中和 ,pH=

21、7.00, 滴定突躍是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后0.1%范圍內(nèi) pH的急劇變化故滴定突躍前 , 加入 HNO 3 溶液 19.98mL 此時(shí)溶液中 OH-的濃度為 C(OH-)= 0 . 01000 mol / L 0 . 02 mL5 . 00 10-6mol / L20 . 00 mL 19 . 98 mL pH=8.70 滴定突躍后 , 加入 HNO 3 溶液 19.98mL 此時(shí)溶液中 H +的濃度為 H += 0 . 02 mL 0 . 01000 mol / L = 5 . 00 10-6 mol / L pH=5.30 20 . 00 mL 20 . 02 mL所以滴定突躍的 pH 值范圍為

22、 8.705.30, 應(yīng)選擇在此范圍內(nèi)變色的指示劑，如溴百里酚藍(lán) , 中性紅等2、某弱酸的 pKa9.21 ，現(xiàn)有其共軛堿 NaA溶液 20.00 mL，濃度為 0.1000 mol /L，當(dāng)用 0.01000 mol /LHCl 溶液滴定時(shí)， 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 pH為多少？化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的滴定突躍為多少？應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)？解：酸的 pKa=9.21, 則 Ka=6.210-10 Kb=Kw/Ka=1.610-5 CKb=1.610-610-8能滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)生成 HAH += CKa pH=-1/2lg3.13 10-11=5.26 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的滴定突躍 , 滴定劑鹽酸的量為 19

23、.98mL時(shí), 溶液中有生成的HA和剩余的 NaA組成緩沖溶液 C(HA)=19. 98mL01. mol/L C(NaA)= 0. 02mL01. mol/L20.00mL19. 98mL20.00mL19.98mL pH=pKa - lg(CHA / CNaA)=9.21- 3.0 = 6.21 當(dāng)過量 0.02mL 時(shí) H+=0. 020.1mol /L=4.99-5 10mol /L20.0020.02 pH=4.30, 突躍范圍為 6.214.30, 應(yīng)選甲基紅P97 思考題 4-3 3、標(biāo)定 NaOH 溶液時(shí)，若采用：（1）部分風(fēng)化的 H2C2O4 2H2O （2）含有少量中性雜質(zhì)

24、的 H2C2O4 2H2O 則標(biāo)定所得濃度偏高 , 偏低還是準(zhǔn)確 ?為什么 ? 解: （1）因?yàn)?H2C2O4 2H2O部分風(fēng)化 , 滴定時(shí) VNaOH會(huì)偏高根據(jù) C(NaOH)= M(2m (H2C2 O4 .2H2O)H2C2 O4VNaOH2H2 O)所以標(biāo)定所得濃度偏低（2）因?yàn)?H2C2O42H2O中含有少量中性雜質(zhì) , 滴定時(shí) VNaOH會(huì)偏低根據(jù) C(NaOH)= 2 m ( H 2 C 2 O 4 2H 2 O )M ( H 2 C 2 O 4 2H 2 O ) V NaOH所以標(biāo)定所得濃度偏高4 用下列物質(zhì)標(biāo)定 HCl 溶液濃度 : (1) 在 110烘過的 Na2CO (2

25、) 相對(duì)濕度為 30%的容器中保存的硼砂解: (1) 無水 Na2CO 3 易吸收空氣中的水分 , 應(yīng)在 270300干燥 , 而在 110烘過的 Na2CO3還有水分根據(jù) C(HCl)=M2m(Na2CO3)HCl(Na2 CO3)V所以標(biāo)定所得濃度偏低 (2)因?yàn)榕鹕昂薪Y(jié)晶水 , 在空氣中相對(duì)濕度小于39%時(shí), 會(huì)風(fēng)化失水在相對(duì)濕度為 30%的容器中保存過的硼砂根據(jù) C(HCl)=M(2m(Na2B4O75H2O)Na2B4O75H2O)VHCl所以標(biāo)定所得濃度偏低6 、今欲分別測定下列混合物中的各個(gè)組分, 試擬出測定方案 ( 包括主要步驟 , 標(biāo)準(zhǔn)溶液 , 指示劑和含量計(jì)算式 , 以

26、g/mL 表示 ) (1)H3BO3+硼砂 (2) HCl+NH4Cl 12 滴甲基解:(1) 取 VmL H3BO3+ Na2B4O7 的混合液于 250mL的錐形瓶中并加入紅指示劑以 0.10mol /LHCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色變?yōu)辄S色為第一終點(diǎn),記下讀數(shù) V1 再 往 混 合 液 中 加 入 甘 油 , 并 加 入12 滴 酚 酞 指 示 劑 , 以0.10mol /LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由無色變?yōu)槲⒓t色為第二終點(diǎn),記下讀數(shù) V22H+ + B 4O7 + 5H2O = 4 H 3BO3 Na2B4O7 (g/mL)=1C HClV HClm Na2B4O710312 滴甲

27、基紅2V H3BO3 (g/mL)=(CV)NaOH2(CV)HCl103V(2) 取 VmLHCl+NH 4Cl 的混合液于 250mL的錐形瓶中并加入指示劑以 0.10mol /LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色變?yōu)辄S色為第一終點(diǎn),記下讀數(shù) V1再往混合液中加入甲醛, 并加入 12 滴酚酞指示劑 , 以 0.10mol /LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由無色變?yōu)槲⒓t色為第一終點(diǎn) HCl(g/mL)=(CV1)NaOHm HCl10.43103V NH4Cl (g/mL)= (CV2 )NaOHm NHClV, 記下讀數(shù) V2習(xí)題 4-3 15 、稱取混合堿試樣 0.9476g, 加酚酞指示劑

28、 , 用 0.2785 mol L-1 HCl 溶液滴定至終點(diǎn) , 計(jì)耗去酸溶液 34.12mL, 再加甲基橙指示劑 , 滴定至終點(diǎn) , 又耗去酸23.66mL,求試樣中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)解: 涉及的反應(yīng)有 : 以酚酞為指示劑時(shí) , COOH- + H+ =H2O 3 2- + H+ = HCO3-以甲基紅為指示劑時(shí) , HCO3- + H+ = CO 2 + H 2O 據(jù)題意可知 , 以酚酞為指示劑時(shí)消耗的鹽酸體積少于以甲基紅為指示劑消耗的鹽酸體積 , 故混合堿的成分為 NaCO 3和 NaOH (NaOH)= .0 2785 ( 34 . 12 23 . 66 ) 40 . 01 10 31

29、00 % 12 . 30 %.0 9476 g (NaCO 3)= 0 . 2785 23 . 66 105 . 99 10 3 100 % 73 . 70 %0 . 9476 g16 、稱取混合堿試樣 0.6524g, 以酚酞為指示劑 , 用 0.1992mol L-1 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn) , 用去酸溶液 21.76mL,再加甲基橙指示劑 , 滴定至終點(diǎn) , 又耗去酸27.15mL,求試樣中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)解: 由于以甲基紅為指示劑時(shí)消耗的鹽酸體積大于以酚酞為指示劑時(shí)消耗的鹽酸體積即V1=21.76mL6 2+ 故可用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Zn3、假設(shè) Mg 2+和 EDTA的濃度

30、皆為 10-2mol/L ，在 PH=6時(shí)，鎂與 EDTA配合物條件穩(wěn)定常數(shù)是多少（不考慮羥基配位等副反應(yīng)）？并說明在此 PH 條件下能否用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Mg 2+，如不能滴定，求其允許的最小 pH。解: 當(dāng) pH=5.0 時(shí), 查表得 Y(H)=4.65 lgKMgY= lgKMgY- lg Y(H)=8.69-4.65=4.04 KMgY=104.04 2+lgCKMgY=2.046,在此 pH條件下不能用 EDTA滴定 Mg5、計(jì)算用 0.0200mol L-1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定同濃度的 度范圍Cu 2+離子溶液時(shí)的適宜酸 lg解: 由 lg Y(H) lgC+lgK MY-6

31、 lgK Cu2+=18.80 可得 : Y(H) 10.80 允許的最小酸度為 :pH3.0 當(dāng)pH過 大 時(shí) 會(huì) 產(chǎn) 生Cu(OH)2沉 淀 , 沉 淀 產(chǎn) 生 需 要 的OH-=Ksp = Cu2 . 210-2010 . 49-10 100.02 pOH=8.98 pH=5.02 所以, 滴定銅離子的適宜酸度范圍是 3.0 5.02 10、分析含銅、鋅、鎂合金時(shí)，稱取 0.5000g 試樣，溶解后用容量瓶配成 100mL試液。吸取 25.00mL,調(diào)至 pH=6，用 PAN作指示劑，用 0.05000 mol L-1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定銅和鋅， 用去 37.30mL。另外又吸取 25.

32、00mL試液，調(diào)至 pH=10，加 KSCN以掩蔽銅和鋅， 用同濃度的 EDTA溶液滴定 Mg 2+，用去 4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽鋅，又用同濃度的 EDTA溶液滴定，用去 13.40mL，計(jì)算試樣中銅、鋅、鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解 : 根 據(jù) 題 意 可 得 :25mL 合 金 溶 液 中 含 銅 和 鋅 的 物 質(zhì) 的 量為:0.05000 37.30/1000=0.001865 mol / L25mL合金溶液中含鎂的物質(zhì)的量為 : 0.05000 4.10/1000=0.000205 mol25mL合金溶液中含鋅的物質(zhì)的量為 :0.05000 13.40/1000=0.00067 mo

33、l25mL合金溶液中含銅的物質(zhì)的量為 : 0.001865 -0.00067=0.001195 mol100 mL0 . 001195 mol 63 . 54 g / m ol (Cu)= 25 m L 100 % 60 . 75 %0 . 5000 g100 mL0 . 00067 m ol 65 . 39 g / m ol (Zn)= 25 mL 100 % 35 . 05 %0 . 5000 g (Mg)=0. 000205mol100m L24.30g/mol100%3. 99%25mL0 .5000g11、稱取含 Fe2O3 和 Al 2O3試樣 0.2015g ，溶解后， 在 pH

34、=2.0 時(shí)以磺基水楊酸為指示劑，加熱至 50左右，以 0.02008 mol L-1 的 EDTA滴定至紅色消失，消耗 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液 15.20mL，然后加入上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液 25.00mL，加熱煮沸，調(diào)節(jié) pH=4.5，以 PAN為指示劑，趁熱用 0.02112 mol L-1Cu 2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，用去 8.16mL，計(jì)算試樣中 Fe2O3和 Al 2O3 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)解:pH=2.0 時(shí), 以磺基水楊酸為指示劑 , 測定的是 Fe 3+, 根據(jù)消耗 EDTA的量可得 Fe2O3 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 : 1(010. 02008mol/L15.20mL103L/mL159.69g/mo

35、l100%12.09%100%20 . 2015g所以試樣中三氧化鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為: 16mL)103L/mL101.96g/mol. 02008mol/L25mL0.02112mol/L8.20 .2015g =8.35% P171 第六章氧化還原滴定法習(xí)題5、計(jì)算 pH=10.0，C（NH3）=0.1 mol L-1 的溶液中 Zn 2+/Zn 電對(duì)的條件電極電位（忽略離子強(qiáng)度的影響） 。已知鋅氨配離子的各級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù)為： lg 1=2.27 ， lg 2=4.61 lg3=7.01 lg4=9.06 ， NH4 +離解常數(shù)為Ka=10-9.25 解: 據(jù)題意可知 :Zn 2+ + 4NH

36、3 = Zn(NH3) 4 2+ NH 3 H2O = NH4 + + OH在 pH=10.0 時(shí), 氨溶液中 NH3的分布系數(shù)為 = Ka 0 . 85 H Ka故 C(NH3)= 0.085mol L (Zn(NH3) 4 2+)=6.65 104 -1 EZn(NH3)42+/Zn = E +0.059v/2lgZn 2+/Zn Zn(NH 3) 4 2+ = 0.903v 13、稱取銅礦試樣 0.6000g，用酸溶解后，控制溶液的 pH為 34，用 20.00mLNa2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)。 1mL Na2S2O3 溶液 0.004175gKBrO3. 計(jì)算 Na2S2O3 溶液的準(zhǔn)

37、確濃度及試樣中 Cu2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)解: 據(jù)題意可知 : BrO 3- 3I 26S2O3 2- -1 C(Na2S2O3)=0.1500 mol L2-Cu2O2CuI 2 2S 2O3 n(Cu0 .0015002O)=0.001500mol 100%35.77% (Cu2O)=mol143. 09g/mol0.6000g25、甲酸鈉（ HCOONa）和 KMnO 4在中性介質(zhì)中按下述反應(yīng)式反應(yīng)： 3HCOO- +2 MnO4- +H2O = 2MnO2 +3CO 2 +5OH-稱取 HCOONa試樣 0.5000g，溶于水后，在中性介質(zhì)中加入過量的 0.06000 mol L-1 KMnO

38、 4溶液 50.00mL，過濾除去 MnO 2沉淀，以 H2SO4 酸化溶液后，用0.1000 molL-1H2C2O4溶液滴定過量的 KMnO 4 至終點(diǎn)，消耗 25.00mL，計(jì)算試樣中 HCOONa的質(zhì)量分?jǐn)?shù)解: 3HCOO- +2 MnO4- +H2O = 2MnO2 +3CO 2 +5OH- 5 C 2O4 2- 2 MnO4- 3HCOO n(HCOONa)=0.003000mol P198 (HCOONa)= 0. 003000mol68.01 g/mol100%40.81%0. 5000g第七章重量分析法和沉淀滴定法習(xí)題2、求氟化鈣的溶解度（1）在純水中（忽略水解）（2）在 0

39、.01 mol L-1CaCl2溶液中（3）在 0.01mol L-1HCl 溶液中解: Ksp = 3.4-11 10S (2S ) 2 mol /L（1）Ksp =Ca2+F-2 = S0=3Ksp.20-4 10mol /L4（2）Ksp =Ca2+F-2 = S (2S) 2 S0=Ksp4mol/L2 9.-5 100 . 01（3） F-(H) =29.6 Ksp =Ca2+F-2=Ca2+F-2 F-(H)2=4S3 L-1 時(shí)，草酸鈣的溶解度。如果溶液 S0=3Ksp F-(H)2.1910-3 mol L-143、計(jì)算 pH=5.0，草酸總濃度為0.05 mol 的體積為 3

40、00mL，將溶解多少克 CaC2O4？解: H 2C2O4=的 Ka1=5.9 10-2 Ka2=6.4 10-5 Ksp, CaC2O4=1.78 -9 10設(shè)草酸鈣的溶解度為S , 則Ca2+=S ,由于酸效應(yīng)的存在 , 有 C2O4 2-=0.05/ C2O4(H) Ksp, CaC2O4=Ca 2+C 2O4 2-=S(0.05/ C2O4(H)=1.78-9 10S=4.110-8 mol -1 L溶解草酸鈣的質(zhì)量為 4.110-8 mol L-1300128.10g/mol=1.610-6g 6、計(jì)算下列換算因數(shù)（1） 從 Mg2P2O7 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算 MgSO 4 7H2O的質(zhì)

41、量（2） 從（ NH4） 3PO4 12MoO 3 的質(zhì)量計(jì)算 P 和 P2O5的質(zhì)量（3） 從 Cu（C2H3O2）23Cu(AsO2) 2 的質(zhì)量計(jì)算 As2O3和 CuO的質(zhì)量（4） 從丁二酮肟鎳 Ni （C4H8N2O2）2 的質(zhì)量計(jì)算 Ni 的質(zhì)量（5） 從 8- 羥基喹啉鋁（ C9H6NO） 3Al 的質(zhì)量計(jì)算 Al 2O3的質(zhì)量解:(1)F=2 M MgSO 4 7H2O/M Mg2P2O7=2.21 (2) F=MP/M（NH4）3PO412MoO 3=0.0165 F=M P2O5/2 （NH4）3PO412MoO 3=0.0378 (3)F=3M As2O3/M Cu（C2

42、H3O2）23Cu(AsO2)2=0.571 F=4MCuO/ M Cu（C2H3O2）2 3Cu(AsO2) 2=0.314 (4)F=MNi/M Ni （C4H8N2O2）2=0.202 (5)F=M Al 2O3/2M（C9H6NO）3Al=0.111 P268 第九章吸光光度法習(xí)題1、0. 088mgFe 3+，用硫氰酸鹽顯色后，在容量瓶中用水稀釋到 50mL用 1cm比色皿，在波長 480nm處測得 A=0.740。求吸收系數(shù) a 及解: 根據(jù)朗伯 - 比爾定律 A=abc 即 0.740=a 1 0 . 088 g50 10 3 L解得 a= 4.2 102 L/g cm =Ma=

43、 56 4.2 102=2.35 104 L/mol cm 2、用雙硫腙光度法測定 Pb 2+，Pb 2+的濃度為 0.08mg/50mL，用 2cm比色皿在 520nm下測得 T=53%，求 解: A = -ln T=abc -ln 0.53=a 20.08cm 0.2160g NH4Fe（SO4）212H2O50 a=86.25 L/gcm =Ma= 207.286.25=1.8104 L/mol3、用磺基水楊酸法測定微量鐵，標(biāo)準(zhǔn)溶液是由溶于水中稀釋至 500mL配制成的。根據(jù)下列數(shù)據(jù)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液的體積 V/mL 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 吸光度 0.0 0.165 0.320 0.480 0.630 0.790 某試液 5.00mL，稀釋至 250mL。取此稀釋液2.00mL，與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同條件下顯色和測定吸光度， 測得 A=0.500。求試液鐵含量 （單位：mg mL-1），鐵銨礬的相對(duì)分子質(zhì)量為 482.178。解: 鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為 ; V/mL C(Fe)= 0. 2160100055. 8450.05003 mg /mL10.0 500482. 1780.0 2.0