第十八章無機污染(有害)物質的分析ppt課件

1、第十八章無機污染(有害)物質的分析 Y概述分析方法常規(guī)比色法；原子吸收分光光度法；等離子體發(fā)射光譜法等；原子熒光法；極譜法；鉛 非污染表土鉛含量普通約3189 mgkg-1，多數(shù)在10 67 mgkg-1。高濃度鉛除使幼苗萎縮、生長緩慢，產量下降。土壤鉛含量大于50mgkg-1，作物根系已遭到可察看影響；污灌區(qū)蔬菜能夠產生過量的鉛積累。土壤鉛大于100mgkg-1，鉛在谷物中的累積量能夠超越食品衛(wèi)生規(guī)范(特別是年年污灌區(qū))，作物產量可減產10%以上。普通食品中鉛的允許含量在0.5 2 mgkg-1，其中玉米0.16 mgkg-1，大米0.06 mgkg-1，蔬菜0.

2、3 mgkg-1。 鉛中毒對人的影響引起血管痙攣：鉛絞痛 破壞大腦皮質興奮和抑制的平衡，并導致植物神經功能紊亂對消化系統(tǒng)的影響鉛線PbS, 藍黑色、口內金屬味、便秘、鉛絞痛lead colic對神經系統(tǒng)的影響神衰綜合征、周圍神經炎覺得型、運動型、混合型，如腕下垂周圍神經炎覺得型、運動型、混合型，如腕下垂對造血系統(tǒng)的影響低Hb性貧血：血漿鐵不降低外周血象改動:點彩紅細胞網織紅細胞堿粒紅細胞Pica Child Eating Old Pb Paint鎘表土含鎘(Cd) 0.07 mgkg-11.1 mgkg-1，土壤背景值普通不超越0.5 mgkg-1，假設土壤中Cd1 mgkg-1為土壤鎘污染臨

3、界值。鎘含量較高或鎘污染區(qū)，水稻生長年年受阻，此時植物組織中鎘(Cd)的臨界濃度約為10mgkg-1。大麥植物組織中鎘的臨界濃度為15mgkg-1。谷類作物鎘的毒害病癥普通類似于缺鐵的萎黃病，枯斑病、萎蔫、葉子產生紅棕色斑塊和莖生長受阻。食品中鎘(Cd)的允許含量普通在0.050.2 mgkg-1，其中，玉米、蔬菜0.05 mgkg-1，大米0.2 mgkg-1 。鎘中毒對人體的影響鎘中毒可使肌內萎縮關節(jié)變形，骨骼疼痛難忍，不能入睡，發(fā)生病理性骨折，以致死亡。鎘的主要來源是工廠排放的含鎘廢水進入河床，灌溉稻田，被植株吸收并在稻米中積累，假設長期食用含鎘的大米，或飲用含鎘的污水，容易呵斥“骨疼病

4、。鎳表土中鎳(Ni)的含量普通為1 100 mgkg-1。 植物組織中鎳(Ni)的濃度超越50mgkg-1時干物重出現(xiàn)中毒病癥，與缺鐵失綠類似，葉片發(fā)黃，壞死。水稻植株表現(xiàn)為“褪綠病，根莖生長受阻；馬鈴薯和番茄那么表現(xiàn)出類似缺錳時的病癥。土壤全量分析待測液的制備酸溶法。氫氟酸與其它酸結合進展消化。王水高氯酸消煮。待測液適于鉛、鎘、鎳等元素的比色法和原子吸收光譜法測定。堿熔法樣品雖分解完全，但是增添了大量可溶性鹽，有時會妨礙火焰原子吸收法的測定或引起樣品污染。此外鉛、鎘是易揮發(fā)元素，也不適宜用堿熔法分解。土壤有效營養(yǎng)分析待測液的制備土壤有效態(tài)鉛：乙酸提取土壤有效鎘：中性和石灰性土DTPA提?。凰?/p>

5、性土壤用鹽酸提取土壤有效鎳：DTPA或鹽酸提取植物及農產品試樣因須稱取較大量的試樣分解，測定鉛、鎘用干灰化法，測定鎳用濕灰法比較好?；虿捎酶蓾窕一Y合的方法，即在干灰化法的根底上，再用少量的強酸或氧化劑處置殘渣，使樣品完全分解。鉛、鎘、鎳的測定空氣乙炔火焰中測定；含量較低時用碘化鉀MIBK萃取富集后，用火焰原子吸收法測定；或不經過萃取富集，用石墨爐無焰原子吸收法測定。不具備雙光束或背景扣除的儀器，土壤待測液最好經萃取分別后用火焰原子吸收光譜法測定鉛、鎘的含量，由于火焰分析時土壤中的硅干擾鎘的測定，鋁、鈹?shù)雀蓴_鉛的測定。 汞的分析 汞主要來源于氯堿工業(yè)，塑料工業(yè)，皮毛加工，制藥等三廢排放和含汞有

6、機殺菌劑的施用等。在生物體內能從無機汞轉化為有機汞即甲基汞，的方式存在于生物體內。金屬汞在人體內被氧化成離子后才干產生毒性。急性汞中毒能引起嘔吐和腹瀉等。慢性汞中毒能引起神經衰弱等病癥。而甲基汞毒性比無機汞大得多，它是一種親脂性高毒物，能引起中樞神經系統(tǒng)疾病，為不可逆的中毒反響。普通非污染土表土含汞(Hg)不超越0.4mgkg-1，背景值小于0.1mgkg-1。我國規(guī)定糧食中汞(Hg)允許量0.02mgkg-1，蔬菜、水果0.01mgkg-1，水產品0.3mgkg-1。FAO/WHO規(guī)定糧食中汞的允許量在0.02mgkg-10.05mgkg-1。Hg測定方法綜述1 吸光光度法用于汞的形狀分析的

7、吸光光度法中，高靈敏、高選擇性的顯色試劑和顯色體系的研討是兩個主要方向。以雙硫腙作顯色劑、四氯化碳萃取在吸光光度法的測定中運用最廣，在國際上已成為汞的規(guī)范方法之一。汞一對甲醛基重氯氨基偶氮苯(FDAA)一Triton 100顯色體系，測定痕量Hg()時靈敏度高且操作簡便。安替比林基重氟氨基(APDNBT)，2，4-二硝基苯與Hg()的顯色反響，用雙波長吸光光度法勝利地測定天然水樣和尿液中汞另外，結合其它富集分別方法，大大提高了吸光光度法在痕量汞分析中的運用。2原子吸收光譜法AAS法尤其是冷原子吸收光譜法(CVAAS)，它極大地提高了測定的靈敏度，可方便地進展ppm或ppb級汞的分析,是目前汞分

8、析中最主要和普及的方法之一。CVAAS與流動注射(FI) 在線分析可提高測定汞的靈敏度石墨爐原子吸收光譜法(GFAAS)具有很高的靈敏度，適用于試樣中痕量汞的直接測定。3原子熒光光譜法(AFS)AFS法靈敏度高，適于10-9 10-11級痕量汞的分析，操作簡便、迅速。有文獻報導采用KBrO3一KBrHCl體系對水樣進展消解處置，用一臺冷原子熒光測汞儀測定超痕量的汞，檢出限可達2ng/L。金(Au)絲預富集與原子熒光相結合可勝利地用于測定潮濕空氣中痕量汞。4原子發(fā)射光譜法原子發(fā)射光譜法(AES)在汞的形狀分析中運用不多，且根本上都是電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICPAES)。其原理是用SnC

9、I2將Hg(I)復原為原子汞，用ICPAES法分析了頭發(fā)和水樣中痕量汞，明顯提高了檢測的靈敏度。4其它方法色譜法質譜法中子活化分析法以及電化學法 、分量法、X一射線熒光光譜法、動力學一PQC傳感器法等用于汞的形狀分析，但運用相對較少。汞的分析 分析待測液的制備略測定冷原子吸收法方法原理樣品經硫酸五氧化二釩消解，各種形狀的汞都變成了汞離子，在酸性條件下，再用氯化亞錫將汞離子復原成汞蒸氣(Hg2)，對譜線253.7nm的紫外光有劇烈的吸收作用，可以氮氣或枯燥清潔的空氣將汞吹出進展冷原子吸收測定。方法要點玻璃對汞有吸附作用，一切的玻璃器皿用完后都需在硝酸溶液(HNO3)=10%中浸泡一夜，隨后用水洗

10、凈后備用 。應盡量除盡消解液中的氮氧化物，否那么致測定結果偏低。冷原子吸收法測定汞應留意的問題1、環(huán)境條件所產生的影響1實驗室其他試劑的運用的影響實驗室環(huán)境中的苯、甲苯、氨水、丙酮、氮氧化物對波長2537 nm 有吸收，到達一定濃度時，測汞儀就會有呼應。因此，在進展冷原子吸收法測汞時應防止同時運用以上試劑。2溶液溫度的影響測定結果呼應值與溶液溫度成正比相關，溶液溫度升高測定結果也隨之升高，當待測液以15升高至40 時測定峰高將添加1倍，溫度每升高5呼應值添加68 ，所以規(guī)范與樣品必需控制在較近的溫度下測定。不同溫度下規(guī)范曲線的呼應值表(g)T0.00.010.030.050.070.100.2

11、00.3014025811163449210369121836543空氣濕度的影響在未運用枯燥劑的情況下，當空氣濕度50時測汞儀能穩(wěn)定的任務，50濕度80 時測汞儀不能正常任務。處理方法：在給測汞儀預熱的同時，將吸收管拆下，去掉兩端的石英玻片置于6080 的烤箱中枯燥2 h，取出放于枯燥器中穩(wěn)定15 min，然后裝機測定，此法可使測汞儀在空氣濕度70時正常任務3 h，濕度80時任務2 h，重現(xiàn)性良好。2、參與試劑對測定結果的影響1 規(guī)范溶液的配制對測定結果的影響配制規(guī)范溶液氯化汞應在110 烘干或在枯燥器內放置24h稱重，規(guī)范汞管液濃度通常為01gml，但由于揮發(fā)和容器壁吸收，溶液濃度會隨時間

12、的延伸而降低(見表)，因此對測定結果產生影響。放置時間新配10d20d30d濃度變化0.1000.0990.0980.090(2)鹽酸羥胺對結果的影響由于經過處置的待測液中有氧化性物質，如HNO3、H2O2的存在，參與SnCI2時將會首先與其反響，會對測定結果呵斥影響。因此要參與鹽酸羥胺分解剩余的氧化劑，但假設參與的鹽酸羥胺過量，會使曾經氧化的汞復原，而氣化損失；假設參與量缺乏，氧化劑又會分解不完全。鹽酸羥胺的參與量以0510 ml為佳，另外，鹽酸羥胺中有Cl-，與氧化劑作用后會產生Cl2，溶于溶液會干擾汞的測定，故在加人鹽酸羥胺后應開塞并振蕩，放置一定時間后再測定，否那么會使結果偏高。(3)

13、 SnCl2對測定結果的影響冷原子吸收法測汞時，SnC12作為復原劑，其參與量的不同，會影響測定結果。當SnC12濃度添加時，反映速度加快，出峰時間短，隨著放置時間的延伸，SnC12的濃度會降低，并發(fā)生水解，將沉淀附著在器壁上，運用如此殘留的SnC12會使靈敏度大大降低，結果偏低。因此在本人制SnC12時應先參與濃鹽酸，使固體溶解，然后再加水稀釋，假設發(fā)現(xiàn)白色氫氧化錫時，可在溶液中加人數(shù)顆錫粒，然后加熱煮沸至透明，在向反響瓶中參與SnC12后，再放置3060 s，并稍有振搖，使氣液兩相中的汞到達平衡。(4) HCl對測定結果的影響在規(guī)范曲線中是以10 的H2SO4做基底液的，經實驗結果闡明15

14、的H2SO4作為規(guī)范曲線的基底液更好。當溶液的酸度0.5 molL增至1.5 molL(H2SO4溶液)，測定結果將增高13，酸度在1.5 molL以上那么影響較小，所以規(guī)范與樣品的酸度應接近。3、其它要素對測定汞的影響1玻璃儀器對測定汞的結果的影響假設玻璃瓶經汞污染后，用純水、硝酸也不能將其完全除去，從而影響到測定的結果。ISO引薦：玻璃儀皿用前均應以酸性重鉻酸鉀仔細沖洗，再以純水洗凈，不用時將玻璃儀皿充溢純水，汞蒸汽發(fā)生瓶每次運用后運用酸性高錳酸鉀(4體積H2SO4+1體積50gL的高錳酸鉀溶液)洗滌，以氧化能夠殘留的低濃度的錫離子。在測定樣品時，應先測規(guī)范曲線再測樣品，先測低濃度規(guī)范曲線

15、的再測高濃度的，測汞儀上的分光光度管，管內壁應是光亮平滑，無水汽凝聚，清洗時可拆下水煮，然后烘干，以防止微量汞被吸附而帶來的誤差。2水蒸汽對測定結果的影響冷原子吸收測定Hg的過程中，普遍存在的干擾是水蒸汽。它從復原器中帶入光度池，冷凝在壁上。通常采用裝有無水CaC12或過氯酸鎂的枯燥管除去水蒸汽，應及時改換新的枯燥劑，用脫酯棉或冰水浴也可以使氣體枯燥。高氯酸鎂每次運用后應在130 烘干，經實驗證明，高色硅膠做枯燥劑較好。3載氣的流量、汞蒸汽發(fā)生瓶的體積大小、氣液化等對測定汞的影響用冷原子吸收測汞時，直線性較好，重現(xiàn)性較差，主要緣由是在通氣過程中，載氣的流速不易控制，流速太大會稀釋進入吸收池內汞

16、蒸汽的濃度，流速太小又減緩氣化速度，均導致靈敏度降低。經實驗：載氣流速控制在0815 L為好。據文獻報道，隨著水相體積添加，汞樣蒸發(fā)速度減慢，因此在吸收管中汞的最大濃度降低，絕對靈敏度也有所下降，也就是說反響瓶中，液相氣相體積比越小越好，在汽液比不變的條件下，隨著復原瓶體積的增大，峰高呈明顯下降趨勢。砷的分析 主要來自開采、焙燒、冶煉含砷礦石以及施用含砷農藥等。砷在體內積累，引起多發(fā)性神經炎，皮膚覺得觸覺減退等病癥。長期吸入含砷農藥粉塵可引起誘發(fā)性肺癌和呼吸道腫瘤。 元素砷不溶于水，無毒；三價砷毒性大于五價砷，大于有機砷。五價砷只需被吸入體內復原三價砷時才有毒性作用。 非污染土壤砷(As)含量

17、為195mgkg-1，可溶性砷(1molL-1HCl提取)，大于1015mgkg-1以為污染。農產品砷(As)含量范圍：谷類02.4mgkg-1，水果00.17mgkg-1，蔬菜01.3mgkg-1。我國規(guī)定砷的允許含量：糧食0.7mgkg-1，蔬菜、水果0.5mgkg-1。 As中毒As待測液的制備與測定 分析待測液的制備酸溶法：硫酸-高氯酸-硝酸法微波消解法消煮試樣時要嚴厲控制消煮時的溫度，過度加熱會使砷損失。 濕消化法測砷應留意的問題1、運用硫酸能夠引起的As損失：硫酸是控制消化系統(tǒng)溫度的關鍵要素，在消煮時，它是有機物的脫水劑 、氧化劑，又時砷化物和其它酸性礦物的溶劑，與硝酸、高氯酸混合

18、運用，分解樣品的效果更佳。高氯酸能使砷維持在高價態(tài)AsO43-)而穩(wěn)定存在于消化液中，但在消化終了時，由于需加熱驅趕高氯酸，在冒盡SO3至近干后，溫度便突破338 。實踐已接近干灰化形狀，由于溫度失控，As將被揮發(fā)或被沉淀包裹而損失。1生成三氧化二砷損失在消化終了至冒盡SO3至近干時，硫酸與H3AsO4的反響：H2SO4+ 2H2AsO4 As2O3+4H2O+SO3+O2而在193時As2O3升華。Goruch用中子活化法調查干灰化果葉規(guī)范樣品的砷損失，他稱30g樣品勻攤在高純石英器皿中，200加熱5h，砷損失25%；Gliet和Holland在血樣中參與HAsO2，400 加熱24h，用7

19、6As示蹤回收率僅為23%。用低溫灰化大氣微粒樣品.用中子活化法測9組氣樣，所得回收率在41一86%之間。砷的喪失變化無常，受樣品基體低溫灰化功率和繼續(xù)時間的影響很大。當加熱冒SO3白煙至干涸時，砷不僅產生As2O3而揮發(fā)損失。還將與土壤中的微量金屬、堿土金屬起化學反響，生成不溶于水、或者不溶于酸的砷化物，因此砷不能被水提取出來，甚至也不能用酸提取，其反響式為: 與硫酸鈣生成難溶于水的鹽: As2O3 +2H2O+CaSO4(CaO) As2O3 4SO3+2H2O 與硫酸鉛生成不溶于水或酸的鹽:As2O3 +H2SO4+PbSO4 PbO As2O3 2SO3+H2O 與硫酸直接反響，生成難

20、溶于水的白色晶體: As2O3 +4H2SO4 As2(SO4)35SO3+4 H2O As2O3 +7H2SO4 SO3 As2O3 4SO3+As2O3 3SO3+7H2O+7SO32加熱干涸時砷的沉淀損失 濃硫酸和硝酸在破壞有機物時，往往生成亞硝基硫酸，此酸對熱很穩(wěn)定，在冒白煙時無法趕盡硝酸，但當用不溶解和稀釋消化液時，硝基硫酸重新釋放出硝酸。并干擾砷的光度法測定，據報道，當HNO3濃度為0.05mol/L時，吸光度會降低30%以上。其化學反響式為: H2SO4 + HNO3 HSO4NO2 + H2O3與硝酸反響引起后續(xù)測定的干擾損失鹽酸是強酸和絡合劑，能溶解活動順序在氫前的全部金屬，

21、有很強的分解樣品的才干。但因鹽酸能與砷化物迅速反響，生成低溫揮發(fā)物(AsC13，沸點130)，在HNO3、HClO4的混合體系中，也不能完全防止，而有構成AsC13的能夠。鹽酸加熱消煮樣品，將會有以下副反響產生，最后生成AsC13而損失. 2H3AsO4 +10HCl 2AsC13 + 8H2O + 5Cl2用王水冷泡樣品，對防止AsC13損失會有益處。但最關鍵的問題是沒有趕出硝酸，最后產生30%以上的信號負干擾，同樣帶來砷的損失效果2、鹽酸消化樣品時砷的損失當消化終結時，都用稀鹽酸加熱，溶解消化產物中的砷，砷損失途徑主要是砷與鹽酸生成的AsC13的揮發(fā)。在混酸中加人HCIO4的作用，除氧化有

22、機物外，還利用它堅持As5+態(tài)而穩(wěn)定地存在于溶液中。但消化時都把HCIO4趕盡，氧化態(tài)遭到破壞。當加人HCl后，由于HCI有弱復原性質，會使As5+復原成As3+ 。并與鹽酸反響生成揮發(fā)性的AsCl3。在操作中加熱，更有利用反響向生成AsC13方向挪動。假設所加鹽酸濃度較大，也與As5+直接反響，以上都生成易揮發(fā)AsCl3 。3、鹽酸加熱提取消化產物的砷損失抑制損失的方法改造消化的敞開系統(tǒng)為高壓滏消化。加裝消化回流器。消化時參與穩(wěn)定劑硝酸鎳。As測定 的方法 古蔡氏法砷斑法：靈敏度高，操作簡便，尤其對砷含量低于0.5g樣品測定，可得到稱心的結果。但其方法精細度較差，是半定量方法。二乙基二硫代氨

23、基甲酸銀法：靈敏度好，精細度高，可以定量分析，最低檢出量為0.5g砷，但吸收液往往有毒性。氫化物發(fā)生原子吸收光譜法：一種較新的測砷方法。操作簡便，靈敏度高，最低檢出限量0.02g。是土壤和農產品中總砷測定較好的方法之一。 As的測定氫化物發(fā)生冷原子吸收光譜法方法原理樣品經硝酸一硫酸消煮，消煮液中的砷在酸性溶液中與硼氫化鈉反響，生成砷化三氫(或稱胂，AsH3)，以氬氣或氮氣為載氣，將砷化三氫氣體導入原子吸收分光光度計的可加熱石英管中原子化，加熱石英管使砷化三氫轉化為原子砷。然后在光路中測定砷原子對砷空心陰極燈發(fā)射的193.7nm特征譜線的吸收，計算出樣品中砷的含量。 方法要點三氧化二砷(As2O

24、3，俗名吡霜，購買時要公安機關同意。 硼氫化鈉、砷化三氫有毒，測試過程中實驗室要堅持通風。 As的測定二乙基二硫代氨基甲酸銀法方法原理樣品經硝化后全部轉變成五價砷： 2As + 3H2SO4 As2O3 + 3SO2 + 3H2O 3As + 5HNO3 + 2H2O 3H3AsO4(砷酸)+ 5NO 3 As2O3 + 4 HNO3 + 7H2O 4NO + 6 H3AsO4酸性時，As5+經KI與SnCl2作用被復原為As3+ ，硫酸與鋅粒作用產生新生態(tài)氫，將As3+復原為AsH3氣體，經過乙酸鉛棉花除去硫化氫后，與含有二乙基二硫代氨基甲酸銀Ag-DDTC作用，生成深紅色螯合物，其最大吸收

25、在540nm，在120g As之間生成顏色符合比爾定律。其反響為： H3AsO4 + 2KI + H2SO4 H3AsO3 + I2 + K2SO4 + H2OH3AsO4 + SnCl2 + H2SO4 H3AsO3 + Sn(SO4)2 + H2O H3AsO3 + Zn + 3 H2SO4 AsH3 + 3ZnSO4 + 3H2O AsH3 + 6Ag-DDTC6Ag + 3HDDTC + As(DDTC)四、 鉻的分析鉻是人體必需的微量營養(yǎng)元素，自然界鉻通常以Cr3+、 Cr2+ 、 Cr6+形狀存在。普通以為Cr2+是無毒的， Cr3+是動物體必需的活性元素， Cr6+是主要環(huán)境污染

26、物之一。鉻污染主要來自于冶煉合金鋼、電鍍、油漆、制革、塑料、醫(yī)藥、化工，紡織等工業(yè)的“三廢排放和化肥的施用。高濃度的鉻能引起呼吸道疾病、腸道病和皮膚損傷等。表土普通含鉻(Cr)平均約65mgkg-1，某些發(fā)育于蛇紋巖上的土壤可高達2000mgkg-14000mgkg-1?？扇軕B(tài)鉻1molL-1 HOAc-NH4OAc浸提普通小于1mgkg-1。鉻的毒害主要表如今植物根部，地上部出現(xiàn)缺鐵失綠景象。農產品中鉻含量：谷類00.52mgkg-1，水果00.2mgkg-1，蔬菜00.36mgkg-1，肉類0.020.56mgkg-1，海產品0.17mgkg-1。農產品中鉻允許量目前尚無規(guī)定，但成人每日允

27、許攝入鉻為3mg。 第四節(jié) 鉻的分析待測液的制備略分析方法光譜法普通AAS法含量較高時，用焦硫酸鉀作抑制劑直接測定；甲基異丁酮MIBK-AAS法；MIBK-DDTC二乙基二硫代氨基甲酸鈉-AAS法；無火焰AAS法；ICP-AES法。二苯基碳酰二肼比色法 。Cr的測定二苯基碳酰二肼比色法方法原理將鉻全部氧化為六價鉻，在0.2molL-1的酸度內，與二苯基碳酰二肼作用，生成紫紅色配合物，在540nm波優(yōu)點進展比色測定，溶液中的鉻在一定范圍內符合比爾定律。反響如下： 10Cr3+ + 6MnO4-+11H2O = 5Cr2O72-+6Mn2+22H+ 2CrO42- + 2H+ = 2HCrO4-=

28、 Cr2O72-+H2OCO(NHNHC6H5)2 + CrO42- + 4H+ + 2H2O CN4O (C6H5)2Cr(H2O)6二苯基碳酰二肼 紫紅色配合物鉬、鐵和釩與二苯基碳酰二肼反響生成有色配合物，干擾鉻的測定。由于鉬與試劑的反響靈敏度低，其含量低于5mgmL-1不干擾鉻的測定；鐵的干擾是主要的，生成棕色配合物，參與磷酸和EDTA后消除干擾；釩與二苯基碳酰二肼生成棕色配合物不太穩(wěn)定，在有磷酸和EDTA存在下，放置15min后不干擾測定。過量的高錳酸鉀可用疊氮化鈉或尿素除去，但應留意參與的順序或時間。本操作步驟中有哪些是不合理的？樣品預處置植物樣品：稱取混勻或磨細的樣品10.00g于

29、50mL瓷坩堝中，加高錳酸鉀溶液15mL和氫氧化鈉溶液15mL(注3)，均勻潮濕樣品，在電爐上小心炭化至無煙，放入高溫電爐于450灰化3h，取出冷卻，如灰化不完全時，可再進一步灼燒灰化。將灰分轉入100mL三角瓶中防止飛揚損失，用 H2SO4(11)溶液5mL和12.6gL-1 Na2SO4溶液1mL 洗滌瓷坩堝后，倒入三角瓶中，瓶口放一小漏斗，煮沸10min，在電熱板上蒸發(fā)至冒白煙，冷至室溫，加水10mL溶解之，滴加高錳酸鉀溶液至紅色，再多加12滴，堅持煮沸10min不褪，在繼續(xù)沸騰情況下，滴加疊氮化鈉溶液(注4)，使高錳酸鉀顏色褪去，冷卻，轉移到25mL容量瓶中，用水稀釋至20mL左右，搖

30、勻。樣品預處置土壤樣品：稱取過0.149mm尼龍篩的風干土0.5000g，放入聚四氟乙烯坩堝內，加2滴3滴水潮濕樣品。加氫氟酸10mL、濃硝酸8mL和高氯酸1mL，先低溫100加熱近1h，接著提高溫度至坩堝內消煮液大量冒煙控制溫度低于250，待坩堝內容物蒸至糊狀時，取下冷卻，沿坩堝壁轉動參與濃硝酸2mL，繼續(xù)加熱再蒸至糊狀，接著加11 HNO3溶液2mL，稍加熱溶解坩堝內殘留物。將內容物用水洗入25mL容量瓶中(注 2)，定容至刻度，放置廓清或過濾(注 3)。同時做空白對照。 測定向樣品稀釋液中加二苯基碳酰二肼溶液2.5mL；用水定容至25mL，在5min25min內，于波長540nm處進展比

31、色(注5)，以試劑空白調零，讀取吸光度。 顯色條件的研討1、溶液酸度的影響顯色硫酸酸度可控制在 0 .02 0.2mol/范圍0 1/，酸度小顯色慢，酸度大有色配合物易分解，亞汞、汞和鐵離子也有干擾。2、顯色體系的穩(wěn)定性室溫(1 0 2 5)時 ,比色時間應控制在1 80min ；高于 2 5時， 5min6 0min比色終了。6 0min后吸光度變化在 2 % 6 %之間。3、任務曲線：鉻濃度在 1 8g/ 2 5L范圍內符合比爾定律 。4、共存物質的影響測定鉻的干擾僅產生于比鉻含量高得多的Fe、Mo和Hg ,假設它們含量低時，只與二苯碳酰二肼構成有色化合物易褪色。因此放置 15min以上即可消除干擾。Fe3+可在加顯色劑前用11磷酸1mL掩蔽。氟的分析氟是人體必需的營養(yǎng)元素，又是具有毒性的污