檢出限、最小檢測濃度等概念的定義及比較(共5頁)

1、一、檢出限檢出限的定義比較混亂，有人認為檢出限是方法能檢出的最小含量（或最低濃度），計算方法也不一致；儀器(yq)制造廠商認為應(yīng)該用儀器的噪聲水平表示檢出限；有人認為用分析空白表示痕量分析的檢出限更為合理下面是幾種檢出限的定義：1、全球(qunqi) HYPERLINK javascript:; t _self 環(huán)境(hunjng)監(jiān)測系統(tǒng)水監(jiān)測操作指南中規(guī)定：給定置信水平為95%時，樣品測定值與零濃度樣品的測定值有顯著性差異即為檢出限（D.L）。這里的零濃度樣品是不含待測物質(zhì)的樣品。 D.L=4.6 式中：為空白平行測定（批內(nèi)） HYPERLINK javascript:; t _self

2、標準偏差（重復測定20次以上）。2、國際純粹和應(yīng)用化學聯(lián)合會（IUPAC）對檢出限D(zhuǎn).L作如下規(guī)定。對各種光學分析方法，可測量的最小分析信號xL以下式確定：xL= + Sb 式中： 為空白多次測得信號的平均值； Sb為空白多次測得信息的標準偏差； 為根據(jù)一定置信水平確定的系數(shù)。與xL- （即 Sb）相應(yīng)的濃度或量即為檢出限：D.L= xL- /k= Sb/K式中：K為方法的靈敏度（即校準曲線的斜率）。為了評估 和Sb，實驗次數(shù)必須至少20次。1975年，IUPAC建議對 HYPERLINK javascript:; t _self 光譜化學分析法取 =3。由于低濃度水平的測量誤差可能不遵從正態(tài)

3、分布，且空白的測定次數(shù)有限，因而與 =3相應(yīng)的置信水平約為90%。此外，尚有將 取為4、4.6、5及6的建議。3、美國(mi u)EPA SW-846中規(guī)定(gudng)方法檢出限：MDL=3.143（為重復(chngf)測定7次）4、在某些分光光度法中，以扣除空白值后的與0.01吸光度相對應(yīng)的濃度值為檢出限。5、 HYPERLINK javascript:; t _self 氣相色譜分析的最小檢測量系指檢測器恰能產(chǎn)生與噪聲相區(qū)別的響應(yīng)信號時所需進入色譜柱的物質(zhì)的最小量，一般認為恰能辨別的響應(yīng)信號，最小應(yīng)為噪聲的兩倍。最小檢測濃度系指最小檢測量與進樣量（體積）之比。6、某些離子選擇電極法規(guī)定：

4、當校準曲線的直線部分外延的延長線與通過空白電位且平行于濃度軸的直線相交時，其交點所對應(yīng)的濃度值即為該離子選擇電極法的檢出限。二、方法檢出限（MDL）即某種分析方法所能檢測的最小濃度，也即方法的最小檢測濃度。通常用外推法可求得方法的檢測下限，其方法如下：在標準溶液低濃度范圍內(nèi)，選擇三個濃度，每一個濃度水平上分別重復測定，求出每個濃度水平的標準偏差S1、S2、S3。用線性回歸法作出回歸線，然后把回歸線延長，外推至與終坐標相交，求得S0，定義3 S0為方法的檢出限。其中，S0為濃度為零時的空白樣品的標準偏差。MDL 3 S0 。三、樣品檢出限即相對于空白可檢測的最小樣品含量，也就是樣品最低檢測濃度。

5、定義樣品檢測下限為三倍空白標準偏差，即3空。四.相互關(guān)系儀器檢出限與方法檢出限這兩個概念，在選擇儀器和方法時，是重要的參數(shù)。樣品檢出限不僅與方法檢出限有關(guān)，而且與空白樣品中空白含量以及空白波動情況有關(guān)，只有當空白含量等于0，樣品檢測下限等于方法檢出限，然而空白含量往往不等于0。樣品檢出限 方法檢出限 空白含量因此，方法檢出限由外推法求得，可能是很低的濃度或含量，但由于空白含量的存在以及空白波動的存在，樣品檢測下限可能要比方法檢出限大得多。在實際使用過程中，樣品檢出限要比方法檢出限要有意義得多。當被測樣品種類變化時，測定所用的試劑和環(huán)境變化時，即使用同一分析方法，樣品檢出限可能要相差很大。五.定

6、量檢出限 HYPERLINK javascript:; t _self 美國國家標準局定義10倍空白標準偏差為定量檢出限，即10空。有關(guān)痕量分析中報告數(shù)據(jù)的準則，參見下表。報告數(shù)據(jù)的準則分析物濃度可靠性范圍3空可疑檢測范圍（不能接受）3空樣品檢出限（定性檢出）3空 10空半定量10空定量檢出限10空定量范圍檢出限是評價一個分析方法及測試(csh)儀器性能的重要指標, 是指某一特定(tdng)分析方法,在給定(i dn)的顯著性水平內(nèi),可以定性地從樣品中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂“檢出”是指定性檢出, 在檢出限附近不能進行準確的定量。檢出限可分為測量方法檢出限和儀器檢出限。儀器檢出限：

7、指分析儀器能夠檢測的被分析物的最低量或最低濃度。儀器檢出限一般用于不同儀器的性能比較。一般通過多次空白試驗，求得其背景響應(yīng)的標準差，將三倍空白標準差(即3)作為檢測限的估計值。也可用已知濃度的樣品與空白試驗對照，記錄測得的被測樣品信號強度S與噪音(或背景信號)強度N，以能達到SN2或SN3時的樣品最低濃度為LOD（Limit of Detection）。如用非儀器分析方法時，通過已知濃度的樣品分析來確定可檢出的最低水平作為檢出限。表示方法常為：1.最低檢出濃度：滿足最低檢出限要求時，進樣供試品溶液的濃度，常見單位：mg/mL,ng/mL，mol/L等。2，最低檢出量：最低檢出量=最低檢出濃度進

8、樣量，常見單位：ng，pg，fg等。方法(fngf)檢出限：方法檢出限不僅與儀器的噪音有關(guān)，還取決于樣品測定(cdng)的整個環(huán)節(jié)，如取樣量，提取分離以及測定條件的優(yōu)化等，實際工作中應(yīng)注明具體實驗條件。例如：檢測某化合物XY時，方法中規(guī)定(gudng)取樣100mg，經(jīng)提取處理后定容為10ml分析，此時方法的檢出限為1g/g。若改變方法使取樣量增加至1g，則方法檢出限為0.1g/g。若改變方法使取樣量增加至1g且經(jīng)提取處理后定容為1ml，則方法檢出限為0.01g/g。 檢出限主要取決于3個方面: 1.分析方法的選擇性和專一性。2。分析方法的靈敏度。3.分析方法的精密度。儀器檢出限不考慮任何樣品

9、制備步驟的影響,一般以溶劑空白測定檢出限,因此其值總是比方法檢出限低。 一般以空白測量的3倍標準差為檢出限, 10倍標準差為定量測定下限（LOD，Limit of Determination）。當測定結(jié)果不大于檢出限時報告為未檢出；當測定結(jié)果大于檢出限且不大于定量測定下限時,報告為定性檢出；當測定結(jié)果大于定量測定下限時，報告定量結(jié)果。樣品的定量結(jié)果應(yīng)在標準曲線范圍內(nèi)，不準外推計算，外推結(jié)果沒有經(jīng)過方法學驗證，無法確定其準確性。樣品太濃應(yīng)稀釋，太稀則應(yīng)濃縮，使之落在標準曲線范圍內(nèi)，故準確地說定量下限應(yīng)指標準曲線的最低濃度點。內(nèi)容總結(jié)（1）一、檢出限檢出限的定義比較混亂，有人認為檢出限是方法能檢出的最小含量（或最低濃度），計算方