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文檔簡介

1、 10-7 溫度對反應(yīng)速率的影響阿侖尼烏斯(Arrhenius)經(jīng)驗式一、溫度對反應(yīng)速率k的影響研究發(fā)現(xiàn)絕大多數(shù)反應(yīng)，1884年，Vant hoff提出近似規(guī)則：或反應(yīng)速率的溫度系數(shù)溫度對反應(yīng)速率的的影響,歸納出五種情況： 太粗略，且無反映溫度對反應(yīng)速率影響的實質(zhì)。爆炸反應(yīng)多相催化經(jīng)驗規(guī)則不足之處：有副反應(yīng)發(fā)生二、阿累尼烏斯方程 1889年，Arrhenius在大量實驗數(shù)據(jù)基礎(chǔ)上總結(jié)出經(jīng)驗公式：指數(shù)形式對數(shù)形式定積分形式微分形式例1 某一級反應(yīng)在340K時完成20需時間3.20min，而在300K時，同樣完成20需時間12.6min，試計算該反應(yīng)的實驗活化能。解：一級反應(yīng)積分方程340K時解之

2、300K時解之由解之例2 恒容氣相反應(yīng)已知k與T關(guān)系 欲使A(g)在10min內(nèi)轉(zhuǎn)化率達到90，則反應(yīng)溫度 應(yīng)控制在多少度？ 計算此反應(yīng)Ea；解： 據(jù)阿累尼烏斯方程 由速率常數(shù)k的單位：sec-1可知反應(yīng)為一級，則解之將k值代入kt 關(guān)系式解之例3 在恒容均相反應(yīng)體系中，某化合物分解50所經(jīng)過的時間與起始壓力成反比，試推斷其反應(yīng)級數(shù)。在不同起始壓力和溫度下，測得分解反應(yīng)的半衰期t1/2為： t / 694 757 p0 /mmHg 294 360 t1/2/sec 1520 212計算：兩種溫度下的k值，用mol-1dm3sec-1 表示； 反應(yīng)的Ea； 阿累尼烏斯式中的A(694)值。解： t1/2與p0成反比，則反應(yīng)為二級= 0.13510-3mol-1m3sec-1 = 0.135 mol-1dm3se

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