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1、實驗16 碘和碘離子反應(yīng)平衡常數(shù)的測定 16.1 實驗?zāi)康?(1)掌握碘和碘離子反應(yīng)平衡常數(shù)的計算方法。 (2)掌握用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液測定碘的操作技術(shù)。16.2 實驗原理 在一定溫度下,I2、I-和I3-之間在水溶液中存在如下平衡: (1) 其平衡常數(shù)Ka為: (2) 式中,X,分別為活度、濃度和活度系數(shù)。在濃度不大的溶液中(3) 故 (4) 因此,通過測定平衡時I2、I-和I3-的濃度,就可計算出平衡常數(shù)Ka。 為了測定平衡時溶液中I2、I-和I3-的濃度,可用過量的I2和一定濃度的KI溶液通過充分振蕩達(dá)到平衡后,取上層溶液用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液測定其碘含量,此碘量是平衡時溶液中I2和I3-
2、的總碘量X(總)。I2的濃度可用純水中碘的飽和溶解度X(I2)來代替,由X(總)減去X(I2),就可得到平衡時I3-的濃度X(I3-)。由X(I3-)可知I3-所結(jié)合的I-的量,由體系中加入的I-的量減去I3-所結(jié)合的I-的量,就能計算出平衡時I-的濃度。最后求得Ka。16.3 實驗步驟1. 溶液配制 在通風(fēng)櫥內(nèi)將碘用研缽 研細(xì) 1號碘量瓶 2號碘量瓶 3號碘量瓶 1.0g碘、10.00mL KI和10.00mL蒸餾水 1.0g碘和20.00mL KI 0.5g碘和50mL蒸餾水 將碘量瓶瓶塞蓋好,置于振蕩器中振蕩20min后,轉(zhuǎn)移到25恒溫槽中恒溫。 從1號或2號瓶中取上層溶液2.00mL2
3、50mL錐形瓶 用硫代硫酸鈉溶液滴定到淡黃色 加入5滴淀粉溶液 40mL蒸餾水 2. 溶液中碘濃度的測定繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失 記錄硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量 從3號瓶中取上層溶液25.00mL用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 記錄硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量 16.4 實驗結(jié)果實驗數(shù)據(jù)和計算結(jié)果列于下表 16.5 注意事項 (1)碘易升華、揮發(fā),有毒性和腐蝕性,要小心使用。(2)移取碘量瓶中上層溶液時,要防止將下層的固體碘 吸出。(3)平衡常數(shù)與溫度相關(guān),要控制好平衡體系的溫度。(4)碘易揮發(fā),碘離子易被空氣氧化,滴定碘時滴定速 度可適當(dāng)快些。 (5)實驗結(jié)束后,碘應(yīng)回收,其它廢液倒入堿性廢液桶 內(nèi)。16.6 問題討論 (1)實驗中加入固體碘的量是否要像加入KI溶液一樣 準(zhǔn)確?(2)用硫代硫酸鈉溶液滴定碘時,能否在滴定前加入 淀粉指示劑?16.7 參考答案(1)實驗中加入固體碘的量是否要像加入KI溶液一樣準(zhǔn)確? 答:實驗中所配制的溶液,碘的濃度是飽和濃度,因此加入固體碘的量只要多于其飽和溶液所需的碘量即可,不需準(zhǔn)確加入。(2)用硫代硫酸鈉溶液滴定碘時,能否在滴定
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