第十章生物堿(共6頁(yè))

1、 第十章 生物堿一、名詞解釋1.生物堿：是來(lái)源于生物界的一類(lèi)含氮有機(jī)(yuj)化合物，大多數(shù)具有氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)，呈堿性并有較強(qiáng)的生物活性。2.兩性(lingxng)生物堿：分子(fnz)中有酚羥基和羧基等酸性基團(tuán)的生物堿。3.親水性生物堿：親水性生物堿主要指季銨堿和某些含氮-氧化物的生物堿。4.生物堿沉淀反應(yīng)：能和生物堿生成難溶于水的復(fù)鹽或分子絡(luò)合物的反應(yīng)。5.Vitali反應(yīng)：莨菪堿（或阿托品）和東莨菪堿用發(fā)煙硝酸處理，分子中的莨菪酸部分發(fā)生硝基化反應(yīng)，生成三硝基衍生物，再與堿性乙醇溶液反應(yīng)，生成紫色醌型結(jié)構(gòu)，漸變成暗紅色，最后顏色消失的反應(yīng)。二、填空題1.生物堿按生源途徑結(jié)合化學(xué)結(jié)構(gòu)分類(lèi)通?？?/p>

2、分為（ 鳥(niǎo)氨酸系生物堿 ）、（ 賴(lài)氨酸系生物堿 ）、（苯丙氨酸和酪氨酸系生物堿 ）、（ 色氨酸系生物堿 ）、（鄰氨基苯甲酸系生物堿 ）、（ 組氨酸系生物堿 ）、（ 萜類(lèi)生物堿 ）等幾大類(lèi)。2.大多數(shù)生物堿是（ 固體 ）體，少數(shù)為（ 液體 ）；少數(shù)生物堿具有（揮發(fā)性），可利用水蒸氣蒸餾法提?。粋€(gè)別生物堿還具有（升華性）。3.大多數(shù)叔胺堿和仲胺堿為（ 親脂 ）性，一般能溶于（ 有機(jī)溶劑 ），尤其易溶于（ 親脂性有機(jī)溶劑 ）。4.生物堿因結(jié)構(gòu)中N原子上的孤電子對(duì)易接受（ 質(zhì)子 ）而顯堿性。生物堿根據(jù)pKa值大小可以分為（ 極弱堿 ）、（ 弱堿 ）、（ 中強(qiáng)堿 ）和（ 強(qiáng)堿 ）。5.醇胺型小檗堿的堿性

3、強(qiáng)是因?yàn)槠渚哂校?氮雜縮醛結(jié)構(gòu) ），其氮原子上的孤電子對(duì)與-羥基的CO單鍵的電子發(fā)生轉(zhuǎn)位，形成（ 季銨型小檗堿 ）。6.將生物堿總堿溶于酸中，加入堿水調(diào)節(jié)pH值，由（ 低 ）到（ 高 ），則生物堿按堿性由（ 弱 ）到（ 強(qiáng) ）依次被有機(jī)溶劑萃取出來(lái)；若將生物堿總堿溶于有機(jī)溶劑中，用pH值由（ 高 ）到（ 低 ）的緩沖液依次萃取，生物堿按堿性由（ 強(qiáng) ）到（ 弱 ）被萃取出來(lái)。7.Hofmann降解反應(yīng)(fnyng)的必要條件是（ 氮原子(yunz)的位有氫 ），其次(qc)是（ 位氫能夠在反應(yīng)中被消除 ）。8.不同類(lèi)型N上質(zhì)子的值大小，酰胺（ 5.210 ），脂肪胺（ 0.32.2 ），芳香胺

4、（ 2.65.0 ）。9.在生物堿的13C-NMR譜中，生物堿結(jié)構(gòu)中氮原子（ 電負(fù)性 ）產(chǎn)生的吸電誘導(dǎo)效應(yīng)使鄰近碳原子向（ 低 ）位移。10.烏頭堿水解后生成的單酯型生物堿叫（ 烏頭次堿 ）、無(wú)酯鍵的醇胺型生物堿叫（ 烏頭原堿 ）。三、單項(xiàng)選擇題1.生物堿不具有的特點(diǎn)是（ D ）A.分子中含N原子 B.N原子多在環(huán)內(nèi) C.具有堿性 D.分子中多有苯環(huán)E.顯著而特殊的生物活性2.具有莨菪烷母核的生物堿是（ C ）A.甲基麻黃堿 B.小檗堿 C.阿托品 D.氧化苦參堿 E.烏頭堿3.此生物堿結(jié)構(gòu)屬于（ B ） A.吲哚類(lèi) B.異喹啉類(lèi) C.吡啶類(lèi) D.甾體類(lèi) E. 大環(huán)類(lèi)4.氧化苦參堿水溶性比苦參

5、堿大的原因是（ E ）A.呈離子態(tài) B.堿性較強(qiáng) C.屬喹諾里西啶類(lèi) D.具有酰胺鍵 E.具有NO配位鍵5.下列(xili)堿性大小順序（ D ）（a） （b） （c）A.abc B.cba C.cab D.acb E.bca 6.生物堿沉淀(chndin)反應(yīng)呈桔紅色的是（ B ）A.碘化汞鉀試劑(shj) B.碘化鉍鉀試劑 C.飽和苦味酸試劑 D.硅鎢酸試劑 E.碘-碘化鉀試劑7.生物堿酸水提取液常用的處理方法是（ B ）A.陰離子交換樹(shù)脂 B.陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 C.硅膠柱色譜吸附 D.大孔樹(shù)脂吸附 E.氧化鋁柱色譜吸附8.水溶性生物堿分離的常用方法是（ C ）A.碘化汞鉀沉淀法 B.硅鎢酸

6、沉淀法 C.雷氏鹽沉淀法 D.苦味酸沉淀法 E.碘化鉍鉀沉淀法9. 不同堿性的生物堿混合物分離可選用（ C ）A.簡(jiǎn)單萃取法 B.酸提取堿沉淀法 C.pH梯度萃取法 D.有機(jī)溶劑回流法 E.分餾法10.麻黃堿和偽麻黃堿的分離是利用（ B ）A.硫酸鹽溶解度差異 B.草酸鹽溶解度差異 C.硝酸鹽溶解度差異 D.酒石酸鹽溶解度差異E.磷酸鹽溶解度11.生物堿的薄層色譜和紙色譜法常用的顯色劑是（ B ）A.碘化汞鉀 B.改良碘化鉍鉀 C.硅鎢酸 D.雷氏銨鹽 E.碘碘化鉀12.麻黃堿可與下列哪種試劑(shj)發(fā)生顏色反應(yīng)（ A ）麻黃堿 與沉淀試劑(shj)不發(fā)生反應(yīng)。A.二硫化碳?jí)A性(jin xn

7、)硫酸銅 B.碘化鉍鉀 C.硅鎢酸 D.碘化汞鉀 E.苦味酸13.鹽酸小檗堿可與下列哪項(xiàng)發(fā)生加成反應(yīng)（ C ）A.甲醇 B.乙醚 C.丙酮 D.乙醇 E.氯仿14.Vitali反應(yīng)陽(yáng)性，氯化汞試劑反應(yīng)呈白色沉淀的生物堿是（ D ）A.莨菪堿 B.黃連堿 C.藥根堿 D.東莨菪堿 E.阿托品四、多項(xiàng)選擇題1.多數(shù)生物堿（ ACE ）A.以結(jié)晶形固體、非晶形粉末或液體狀態(tài)存在 B.具揮發(fā)性 C.無(wú)色D.其旋光性不受溶劑、pH等因素的影響 E.生理活性與旋光性有關(guān)2.親水性生物堿通常指（ CE ）A.兩性生物堿B.游離生物堿 C.季銨生物堿 D.仲胺生物堿 E.具有NO配位鍵的生物堿3.生物堿分子結(jié)

8、構(gòu)與其堿性強(qiáng)弱的關(guān)系正確的是（ ACD ）A.氮原子價(jià)電子的P電子成分比例越大，堿性越強(qiáng)B.氮原子附近有吸電子基團(tuán)則使堿性增強(qiáng) C. 氮原子處于酰胺狀態(tài)則堿性極弱D.生物堿的立體結(jié)構(gòu)有利于氮原子接受質(zhì)子，則其堿性性增強(qiáng)E.氮原子附近取代基團(tuán)不利于其共軛酸中的質(zhì)子形成氫鍵締合，則堿性強(qiáng)4.用親脂性有機(jī)溶劑提取總生物堿時(shí)，一般（ BD ）A.先用酸水濕潤(rùn)藥材 B.先用堿水濕潤(rùn)藥材 C.先用石油醚脫脂D.用氯仿、苯等溶劑提取 E.用正丁醇、乙醇等溶劑提取5.用吸附柱色譜法分離生物堿常用的吸附劑為（ BC ）A.纖維素 B.氧化鋁C.硅膠 D.聚酰胺 E.硅藻土6.硅膠薄層色譜法分離生物堿，為防拖尾可

9、選用（ BD ）A.酸性(sun xn)展開(kāi)劑 B.堿性(jin xn)展開(kāi)劑 C.中性(zhngxng)展開(kāi)劑 D.氨水飽和 E.醋酸飽和7.麻黃堿和偽麻黃堿的區(qū)別為（ BCDE ）A.分子式的不同 B.極性的不同 C.立體結(jié)構(gòu)的不同 D.堿性的不同 E.草酸鹽溶解性的不同8.小檗堿（ ACD ）A.是芐基異喹啉衍生物 B.可溶于氯仿 C.可與丙酮發(fā)生加成反應(yīng)生成黃色結(jié)晶D.其有機(jī)酸鹽在水中的溶解度很小 E.有降壓平喘作用9.東莨菪堿具有的反應(yīng)是（ ACD ）A.碘化鉍鉀橙紅色沉淀 B.氯化汞試劑磚紅色沉淀 C.Vitali反應(yīng)陽(yáng)性 D.氯化汞試劑白色沉淀 E.雷氏鹽沉淀呈粉紅色五、簡(jiǎn)答題1.用方程式表示離子交換法和雷氏銨鹽沉淀法提取生物堿的原理。答：離子交換法和雷氏鹽沉淀法提取生物堿的原理為：苦參中主要化學(xué)成分是什么？它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)有什么不同？如何分離？ 答：苦參中主要含有苦參堿和氧化苦參堿，它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)是：氧化(ynghu)苦參堿有NO配位鍵。苦參堿溶于氯仿(l fn)、乙醚，氧化苦參堿可溶氯仿，難溶于乙醚(y m)，可利用兩者溶解性的差異進(jìn)行分離。寫(xiě)出小檗堿的結(jié)構(gòu)式，簡(jiǎn)述從黃連中提取小檗堿的原理。 黃連粗粉EtOH溫浸，濃縮