2022屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)專題12有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)試題附參考答案

1、PAGE PAGE 33專題十二有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)高考命題研究高頻考點(diǎn)兩年考向命題角度再思考1.有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)與同分異構(gòu)體考向1.有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)2021全國(guó)甲,36(1)(3)2021全國(guó)乙,36(1)(3)2021廣東卷,21(1)2021湖南卷,19(3)2021河北卷,18(1)2020山東卷,19(2)2020天津卷,14(5)考向2.同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷與書寫2021全國(guó)甲,36(6)2021全國(guó)乙,36(6)2021湖南卷,19(4)2021廣東卷,21(5)2021河北卷,18(2)2021浙江1月選考卷,31(4)2020天津卷,14(1)考向1.在選擇題中考查官能團(tuán)的識(shí)別、

2、原子的共平面、同系物或同分異構(gòu)體的判斷、一氯代物(或二氯代物)的判斷等,在非選擇題中考查官能團(tuán)的名稱、有機(jī)物的名稱等,側(cè)重考查有機(jī)基礎(chǔ)知識(shí)?？枷?.近兩年,常在有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)題中考查限制條件的同分異構(gòu)體種類的判斷和書寫,側(cè)重考查理解與辨析能力、分析與推測(cè)能力2.有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)有機(jī)反應(yīng)的類型考向1.有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)2021全國(guó)甲,102021全國(guó)乙,102021廣東卷,52021河北卷,22021河北卷,82021河北卷,122021浙江卷,152020山東卷,62020山東卷,122020天津卷,9考向2.有機(jī)反應(yīng)的類型2021全國(guó)甲,36(5)2021全國(guó)乙,36(5)2021湖南卷

3、,19(2)2021廣東卷,21(4)2021河北卷,18(4)2020山東卷,19(2)考向3.有機(jī)化合物的制備實(shí)驗(yàn)2020全國(guó),272021湖南卷,42021湖南卷,13考向1.在選擇題中,以陌生有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為載體,考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),從定性或定量角度考查有機(jī)物的性質(zhì)等,突出“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”的觀念?？枷?.在選擇題中,結(jié)合有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式考查有機(jī)反應(yīng)類型的判斷;在非選擇題中,考查有機(jī)物之間轉(zhuǎn)化的反應(yīng)類型,書寫有機(jī)反應(yīng)類型?？枷?.在選擇題或非選擇題中考查有機(jī)物的制備,涉及實(shí)驗(yàn)基本操作、有機(jī)物的分離及提純、有機(jī)物的產(chǎn)率等3.有機(jī)化合物的合成與推斷考向1.有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)推斷2020全

4、國(guó),272020北京卷,192021浙江卷,28考向2.有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)2021全國(guó)甲,36(7)2021河北卷,18(6)2021廣東卷,21(6)2021湖南卷,19(6)2021浙江卷,31(5)2020山東卷,19(4)2020天津卷,14(7)考向1.在有機(jī)合成與推斷題中,結(jié)合有機(jī)物的轉(zhuǎn)化條件、部分有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,推斷未知有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,側(cè)重考查理解與辨析能力、分析與推測(cè)能力。考向2.大多在有機(jī)合成與推斷題的最后一問(wèn),以指定有機(jī)原料設(shè)計(jì)合成目標(biāo)有機(jī)物的合成路線,側(cè)重考查分析與推測(cè)能力,題目的難度較大考點(diǎn)一有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)與同分異構(gòu)體要點(diǎn)歸納再提升1.突破有機(jī)物分子中原子共面問(wèn)題

5、(1)有機(jī)化合物的分子結(jié)構(gòu)決定原子間的連接順序、成鍵方式和空間排布。與碳原子相連的原子數(shù)結(jié)構(gòu)示意碳原子的雜化方式碳原子的成鍵方式碳原子與相鄰原子形成的結(jié)構(gòu)單元的空間結(jié)構(gòu)代表物4sp3鍵四面體形甲烷續(xù)表與碳原子相連的原子數(shù)結(jié)構(gòu)示意碳原子的雜化方式碳原子的成鍵方式碳原子與相鄰原子形成的結(jié)構(gòu)單元的空間結(jié)構(gòu)代表物3sp2鍵、鍵平面形乙烯2sp鍵、鍵直線形乙炔微點(diǎn)撥共價(jià)鍵的類型和極性對(duì)有機(jī)化合物的化學(xué)性質(zhì)有很大影響,不同基團(tuán)的相互作用也會(huì)影響共價(jià)鍵的極性。(2)掌握四種典型有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)。有機(jī)物球棍模型空間結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)解讀甲烷碳原子采取sp3雜化,只存在鍵分子空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,4個(gè)CH完全相同,鍵角為

6、10928所有原子不共面,最多有3個(gè)原子共平面乙烯碳原子采取sp2雜化,存在鍵和鍵分子空間結(jié)構(gòu)為平面形,所有原子共平面苯分子空間結(jié)構(gòu)為平面形,6個(gè)碳原子和6個(gè)氫原子共平面乙炔碳原子采取sp雜化,存在鍵和鍵分子空間結(jié)構(gòu)為直線形,2個(gè)碳原子和2個(gè)氫原子共直線2.全方位認(rèn)識(shí)有機(jī)物的同分異構(gòu)體(1)有機(jī)物的同分異構(gòu)體類型。(2)熟悉不同有機(jī)物的官能團(tuán)異構(gòu)現(xiàn)象。組成通式可能的類別典型實(shí)例CnH2n烯烴、環(huán)烷烴CH2CHCH3、CnH2n-2炔烴、二烯烴、環(huán)烯烴等CHCCH2CH3、CH2CHCHCH2、CnH2n+2O飽和一元醇、醚C2H5OH、CH3OCH3CnH2nO醛、烯醇、環(huán)醚等CH3CH2CH

7、O、CH3COCH3、CH2CHCH2OH、CnH2nO2羧酸、酯、羥基醛等CH3CH2COOH、HCOOCH2CH3、HOCH2CH2CHO、微點(diǎn)撥烴的含氧衍生物大多存在官能團(tuán)異構(gòu)現(xiàn)象,分析問(wèn)題時(shí),要看清題目的要求,判斷屬于哪種類別的同分異構(gòu)體。(3)熟記高考?？枷拗茥l件與有機(jī)物結(jié)構(gòu)的關(guān)系。微點(diǎn)撥若苯環(huán)上的一元取代物只有1種結(jié)構(gòu),則該有機(jī)物的苯環(huán)上可能含有2個(gè)相同取代基(處于對(duì)位);若苯環(huán)上的一元取代物有2種結(jié)構(gòu),則該有機(jī)物的苯環(huán)上可能含有2個(gè)相同取代基(處于鄰位),或2個(gè)不同取代基(處于對(duì)位)。經(jīng)典對(duì)練得高分考向1有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)真題示例1- 1.(2021河北卷)苯并降冰片烯是一種重

8、要的藥物合成中間體,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖。關(guān)于該化合物,下列說(shuō)法正確的是()A.是苯的同系物B.分子中最多8個(gè)碳原子共平面C.一氯代物有6種(不考慮立體異構(gòu))D.分子中含有4個(gè)碳碳雙鍵1- 2.(2021湖南卷)己二酸是一種重要的化工原料,科學(xué)家在現(xiàn)有工業(yè)路線基礎(chǔ)上,提出了一條“綠色”合成路線:下列說(shuō)法正確的是()A.苯與溴水混合,充分振蕩后靜置,下層溶液呈橙紅色B.環(huán)己醇與乙醇互為同系物C.己二酸與NaHCO3溶液反應(yīng)有CO2生成D.環(huán)己烷分子中所有碳原子共平面方法技巧破解有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)題。(1)判斷手性碳(或手性分子)的方法:若有機(jī)物分子中碳原子連接四個(gè)不同原子(或原子團(tuán))(如,其中abcd),

9、該碳原子是手性碳原子,該有機(jī)物分子是手性分子。(2)判斷同系物的方法:分子組成和結(jié)構(gòu)相似;含有官能團(tuán)的種類和個(gè)數(shù)相同;分子組成上相差1個(gè)或若干個(gè)CH2原子團(tuán)。(3)判斷同分異構(gòu)體的方法:具有相同的分子式;具有不同的分子結(jié)構(gòu)。(4)判斷有機(jī)物分子中原子共平面的方法:若有機(jī)物分子中含飽和碳原子(形成4個(gè)單鍵,采取sp3雜化),則分子中所有原子不共面;若有機(jī)物中只含苯環(huán)、碳碳雙鍵、碳碳三鍵等結(jié)構(gòu)單元,碳原子只采取sp2、sp雜化,則分子中所有原子可能共平面。對(duì)點(diǎn)演練1- 1.(2021湖南岳陽(yáng)模擬)乙烯是基本的有機(jī)化工原料,由乙烯可合成苯乙醇,合成路線如圖所示:下列說(shuō)法正確的是()A.環(huán)氧乙烷屬于環(huán)

10、狀烴B.苯乙醇最多有12個(gè)原子共平面C.苯中加入鐵屑能與溴水發(fā)生取代反應(yīng)D.環(huán)氧乙烷與乙醛(CH3CHO)互為同分異構(gòu)體1- 2.(2021安徽合肥質(zhì)檢)據(jù)研究發(fā)現(xiàn),藥物磷酸氯喹在細(xì)胞水平上能一定程度地抑制某些病毒感染。該藥物的有效成分氯喹結(jié)構(gòu)如下。下列關(guān)于氯喹的敘述錯(cuò)誤的是()A.分子中含18個(gè)碳原子B.既能發(fā)生取代反應(yīng),又能發(fā)生加成反應(yīng)C.屬于芳香族化合物且與苯互為同系物D.分子中所有原子不可能共平面考向2同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷與書寫真題示例2- 1.(2021全國(guó)甲改編)化合物B()的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的有()含苯環(huán)的醛、酮不含過(guò)氧鍵(OO)核磁共振氫譜顯示4組峰,且峰面積比為

11、3221A.2種B.3種C.4種D.5種【解題思路】2- 2.(雙選)(2021山東卷)立體異構(gòu)包括順?lè)串悩?gòu)、對(duì)映異構(gòu)等。有機(jī)物M(2-甲基-2-丁醇)存在如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.N分子可能存在順?lè)串悩?gòu)B.L的任一同分異構(gòu)體最多有1個(gè)手性碳原子C.M的同分異構(gòu)體中,能被氧化為酮的醇有4種D.L的同分異構(gòu)體中,含兩種化學(xué)環(huán)境氫的只有1種2- 3.(2021廣東卷節(jié)選)化合物()的芳香族同分異構(gòu)體中,同時(shí)滿足以下條件的有種,寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。條件:a)能與NaHCO3反應(yīng);b)最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng);c)能與3倍物質(zhì)的量的Na發(fā)生放出H2的反應(yīng);d)核磁共振氫譜

12、確定分子中有6個(gè)化學(xué)環(huán)境相同的氫原子;e)不含手性碳原子(手性碳原子是指連有4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的飽和碳原子)。技法點(diǎn)撥“三步法”突破限制條件的同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷題:對(duì)點(diǎn)演練2- 1.(2020全國(guó)改編)已知吡啶的結(jié)構(gòu)為,且苯胺與甲基吡啶互為芳香同分異構(gòu)體。E()的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中,能與金屬鈉反應(yīng),且核磁共振氫譜有4組峰,峰面積之比為6221的有種,其中,芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。2- 2.(2020全國(guó)節(jié)選)化合物的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足以下三個(gè)條件的有種(不考慮立體異構(gòu),填字母)。()含有兩個(gè)甲基;()含有酮羰基(但不含CCO);()不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。A.4B.6C.8D.10

13、寫出其中含有手性碳(注:連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。易錯(cuò)防范不失分判斷正誤(正確的畫“”,錯(cuò)誤的畫“”)。(1)有機(jī)物分子中所有碳原子可能處于同一平面內(nèi)。()(2)乙醇與乙二醇、丙三醇都屬于醇類,互為同系物。()(3)乙酸和乙酸乙酯互為同分異構(gòu)體,屬于官能團(tuán)異構(gòu)。()(4)具有六元環(huán)結(jié)構(gòu),并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B()的同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu)) 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能是、。()考點(diǎn)二有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)有機(jī)反應(yīng)的類型要點(diǎn)歸納再提升1.從官能團(tuán)角度掌握有機(jī)化合物的主要化學(xué)性質(zhì)有機(jī)物通式官能團(tuán)主要化學(xué)性質(zhì)烷烴CnH2n+2在光照時(shí)與氣態(tài)鹵素單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)烯烴CnH2n碳碳雙鍵()與

14、鹵素單質(zhì)、H2或H2O等發(fā)生加成反應(yīng)。被酸性KMnO4溶液等強(qiáng)氧化劑氧化炔烴CnH2n-2碳碳三鍵(CC)鹵代烴一鹵代烴:RX碳鹵鍵(X)(X表示鹵素原子)與NaOH水溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng)生成醇(或酚等)。與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)鄰位消去,斷裂鄰位碳的CH醇一元醇:ROH醇羥基(OH)與活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2。與濃HBr反應(yīng)生成溴代烴。消去反應(yīng)或脫水反應(yīng),如:乙醇140 分子間脫水生成醚、170 分子內(nèi)脫水生成烯。催化氧化為醛或酮。與羧酸或無(wú)機(jī)含氧酸反應(yīng)生成酯酚與Br2發(fā)生苯環(huán)上酚羥基的鄰、對(duì)位取代酚羥基(OH)具有弱酸性,比碳酸的酸性弱。與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng),生成白色沉淀(2,4,6-

15、三溴苯酚)。遇FeCl3溶液呈紫色(顯色反應(yīng))。易被氧化(O2、酸性KMnO4溶液)續(xù)表有機(jī)物通式官能團(tuán)主要化學(xué)性質(zhì)醛醛基()與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成醇。被氧化劑(O2、銀氨溶液、新制的氫氧化銅、酸性高錳酸鉀等)氧化為羧酸羧酸羧基均不能與H2發(fā)生加成反應(yīng)具有酸的通性。與醇發(fā)生酯化反應(yīng)。能與含NH2的物質(zhì)生成含肽鍵的酰胺酯酯基發(fā)生水解反應(yīng)生成羧酸(鹽)和醇?？砂l(fā)生類似于取代反應(yīng)生成新酯和新醇酰胺酰胺基()在酸或堿存在并加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng),生成羧酸或羧酸鹽、銨鹽(或NH3)微點(diǎn)撥酚羥基和羧基能發(fā)生電離,能與Na、NaOH、Na2CO3反應(yīng),但醇羥基不能電離,只與Na反應(yīng)生成H2;發(fā)生堿性水解時(shí),

16、1 mol“醇酯基”只消耗1 mol NaOH,1 mol“酚酯基”最多消耗2 mol NaOH。2.從反應(yīng)部位、反應(yīng)試劑或條件認(rèn)識(shí)常見(jiàn)的有機(jī)反應(yīng)類型反應(yīng)類型反應(yīng)部位、反應(yīng)試劑或條件加成反應(yīng)有機(jī)物分子中鍵與X2(混合即可反應(yīng));碳碳雙鍵與H2、HBr、H2O以及與H2均需在一定條件下進(jìn)行加聚反應(yīng)單體中有或CC等不飽和鍵取代反應(yīng)有機(jī)物分子中鍵與鹵素單質(zhì)的取代與X2發(fā)生取代反應(yīng)需光照苯環(huán)上氫原子可與X2(FeX3)或HNO3(濃硫酸)發(fā)生取代酯的水解酯基水解成羧基(鹽)和羥基酯化反應(yīng)按照“酸脫羥基、醇脫氫”原則,在濃硫酸催化下進(jìn)行續(xù)表反應(yīng)類型反應(yīng)部位、反應(yīng)試劑或條件氧化反應(yīng)與O2(催化劑)OH(C

17、H2OH氧化成醛基、氧化成酮羰基)酸性KMnO4溶液、苯環(huán)上的烴基、OH、CHO都可被氧化銀氨溶液、新制的Cu(OH)2CHO被氧化成COOH燃燒反應(yīng)多數(shù)有機(jī)物能燃燒,完全燃燒主要生成CO2和H2O還原反應(yīng)加氫型烯烴、炔烴、醛、酮、苯及其同系物或部分芳香族化合物和H2的加成反應(yīng)去氧型RNO2RNH2(有機(jī)物引入氨基的常用方法)縮聚反應(yīng)酯化反應(yīng)型分子中至少含有1個(gè)COOH和OH成肽反應(yīng)型分子中至少含有1個(gè)COOH和NH2微點(diǎn)撥?？加袡C(jī)反應(yīng)條件及反應(yīng)類型:濃硫酸、加熱酯化反應(yīng)或醇的消去反應(yīng);稀硫酸、加熱酯的水解反應(yīng)或糖類的水解反應(yīng);NaOH水溶液、加熱鹵代烴的水解反應(yīng)或酯的水解反應(yīng)。3.掌握三種重

18、要有機(jī)物的制備實(shí)驗(yàn)制取物質(zhì)儀器除雜及收集注意事項(xiàng)溴苯含有溴、FeBr3等,用氫氧化鈉溶液處理后分液,然后蒸餾催化劑為FeBr3長(zhǎng)導(dǎo)管的作用:冷凝回流、導(dǎo)氣右側(cè)導(dǎo)管不能伸入溶液中(防倒吸)右側(cè)錐形瓶中有白霧硝基苯可能含有未反應(yīng)完的苯、硝酸、硫酸,用氫氧化鈉溶液中和酸,分液,然后用蒸餾的方法除去苯導(dǎo)管1的作用:冷凝回流儀器2為溫度計(jì)用水浴控制溫度為5060 濃硫酸的作用:催化劑和吸水劑續(xù)表制取物質(zhì)儀器除雜及收集注意事項(xiàng)乙酸乙酯含有乙酸、乙醇,用飽和Na2CO3溶液處理后,分液濃硫酸的作用:催化劑和吸水劑飽和碳酸鈉溶液溶解乙醇、中和乙酸,降低乙酸乙酯的溶解度右邊導(dǎo)管不能接觸試管中的液體經(jīng)典對(duì)練得高分

19、考向1有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)真題示例1- 1.(2021全國(guó)乙)一種活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,下列有關(guān)該物質(zhì)的敘述正確的是()A.能發(fā)生取代反應(yīng),不能發(fā)生加成反應(yīng)B.既是乙醇的同系物也是乙酸的同系物C.與互為同分異構(gòu)體D.1 mol該物質(zhì)與碳酸鈉反應(yīng)得44 g CO21- 2.(雙選)(2021河北卷)番木鱉酸具有一定的抗炎、抗菌活性,結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.1 mol該物質(zhì)與足量飽和NaHCO3溶液反應(yīng),可放出22.4 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)CO2B.一定量的該物質(zhì)分別與足量Na、NaOH反應(yīng),消耗兩者物質(zhì)的量之比為51C.1 mol該物質(zhì)最多可與2 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)D.該物質(zhì)可被酸性

20、KMnO4溶液氧化方法技巧“三步法”突破有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)題:對(duì)點(diǎn)演練1- 1.(2021山東青島模擬)金絲桃苷分布廣泛,具有抗炎、降壓等作用,其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.1 mol金絲桃苷與足量溴水反應(yīng),最多消耗6 mol Br2B.金絲桃苷中的含氧官能團(tuán)有酯基、醚鍵、羥基C.1 mol金絲桃苷與足量NaOH溶液反應(yīng),最多消耗9 mol NaOHD.金絲桃苷能發(fā)生取代、加成、水解反應(yīng)1- 2.(2021山西大同調(diào)研)分枝酸可用于生化研究,在某些植物的生物合成系統(tǒng)中作為中間體,是一種重要的化合物,其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于分枝酸的敘述正確的是()A.分枝酸的分子式為C10H8O6B.

21、該物質(zhì)最多可與2 mol氫氣加成C.可與乙醇、乙酸反應(yīng),且反應(yīng)類型相同D.1 mol分枝酸最多可與3 mol NaOH發(fā)生中和反應(yīng)考向2有機(jī)反應(yīng)的類型真題示例2- 1.(2020全國(guó))紫花前胡醇()可從中藥材當(dāng)歸和白芷中提取得到,能提高人體免疫力。有關(guān)該化合物,下列敘述錯(cuò)誤的是()A.分子式為C14H14O4B.不能使酸性重鉻酸鉀溶液變色C.能夠發(fā)生水解反應(yīng)D.能夠發(fā)生消去反應(yīng)生成雙鍵2- 2.(2021全國(guó)甲)由G生成H分兩步進(jìn)行:反應(yīng)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應(yīng),則反應(yīng)的反應(yīng)類型為。【解題思路】對(duì)比有機(jī)物G和H的分子結(jié)構(gòu)差異,確定反應(yīng)類型:方法技巧從兩個(gè)角度判斷有機(jī)反應(yīng)的類型。(1

22、)根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)推測(cè):加成反應(yīng)有機(jī)物含有雙鍵、三鍵、苯環(huán)、醛基、酮羰基等,均可與H2發(fā)生加成反應(yīng);取代反應(yīng)烷烴、苯及同系物、醇、酚、胺、羧酸等都可發(fā)生取代反應(yīng);酯化反應(yīng)有機(jī)物含有羥基或羧基;消去反應(yīng)有機(jī)物含有醇羥基(或鹵素原子),且鄰位碳原子連有氫原子。(2)根據(jù)反應(yīng)條件推測(cè):Br2的四氯化碳溶液(或溴水)碳碳雙鍵或碳碳三鍵的加成反應(yīng);濃硫酸、加熱酯化反應(yīng)或醇的消去反應(yīng);NaOH的水溶液、加熱鹵代烴(或酯)的水解反應(yīng);NaOH的醇溶液、加熱鹵代烴的消去反應(yīng);X2、光照(或加熱)烷烴或苯的同系物側(cè)鏈上的取代反應(yīng);“HNO3(濃硫酸)”苯環(huán)上的取代反應(yīng)。對(duì)點(diǎn)演練2- 1.(2021廣東卷改編)天

23、然產(chǎn)物具有抗瘧活性,某研究小組以化合物為原料合成的路線如下(部分反應(yīng)條件省略,Ph表示C6H5):已知:反應(yīng)中屬于還原反應(yīng)的有,屬于加成反應(yīng)的有。2- 2.(2021湖北武漢模擬)有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示,某同學(xué)對(duì)其可能具有的化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了預(yù)測(cè),其中正確的是()可以使酸性KMnO4溶液褪色可以與NaHCO3溶液反應(yīng)一定條件下能與H2發(fā)生加成反應(yīng)在濃硫酸、加熱條件下,能與CH3COOH發(fā)生酯化反應(yīng)在堿性、加熱條件下,能與銀氨溶液反應(yīng)析出銀A.B.C.D.考向3有機(jī)化合物的制備實(shí)驗(yàn)真題示例3- 1.(雙選)(2021湖南卷)1-丁醇、溴化鈉和70%的硫酸共熱反應(yīng),經(jīng)過(guò)回流、蒸餾、萃取、分液制得1

24、-溴丁烷粗產(chǎn)品,裝置如圖所示:已知:CH3(CH2)3OH+NaBr+H2SO4CH3(CH2)3Br+NaHSO4+H2O下列說(shuō)法正確的是()A.裝置中回流的目的是減少物質(zhì)的揮發(fā),提高產(chǎn)率B.裝置中a為進(jìn)水口,b為出水口C.用裝置萃取分液時(shí),將分層的液體依次從下口放出D.經(jīng)裝置得到的粗產(chǎn)品干燥后,使用裝置再次蒸餾,可得到更純的產(chǎn)品3- 2.(2019全國(guó))實(shí)驗(yàn)室制備溴苯的反應(yīng)裝置如下圖所示,關(guān)于實(shí)驗(yàn)操作或敘述錯(cuò)誤的是()A.向圓底燒瓶中滴加苯和溴的混合液前需先打開(kāi)KB.實(shí)驗(yàn)中裝置b中的液體逐漸變?yōu)闇\紅色C.裝置c中碳酸鈉溶液的作用是吸收溴化氫D.反應(yīng)后的混合液經(jīng)稀堿溶液洗滌、結(jié)晶,得到溴苯方

25、法技巧“三步法”突破有機(jī)物的制備實(shí)驗(yàn)題。(1)明確有機(jī)化合物制備反應(yīng)的原理,結(jié)合有機(jī)反應(yīng)規(guī)律,推測(cè)是否存在副反應(yīng)及副產(chǎn)物。(2)考慮有機(jī)物的物理性質(zhì)(如溶解性、密度、沸點(diǎn)等),確定分離提純有機(jī)物的方法(如分液、蒸餾等)。(3)考慮有機(jī)物制備的操作及注意事項(xiàng),如碎瓷片、冷凝管、長(zhǎng)導(dǎo)管的作用,溫度計(jì)的使用等,對(duì)各個(gè)選項(xiàng)作出合理分析、判斷,得出答案。對(duì)點(diǎn)演練3- 1.圖1是實(shí)驗(yàn)室合成溴苯并檢驗(yàn)其部分生成物的裝置,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()圖1圖2A.苯和液溴在A中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為+Br2+HBrB.實(shí)驗(yàn)中C中的液體逐漸變?yōu)闇\紅色,是因?yàn)殇寰哂袚]發(fā)性C.D、E、F均具有防倒吸的作用,其中F不可以用圖2

26、所示裝置代替D.D中石蕊溶液慢慢變紅,E中產(chǎn)生淺黃色沉淀3- 2.(2021山東泰安模擬)2-甲基-2-氯丙烷密度小于水的密度,在工業(yè)生產(chǎn)中是重要的化工原料,實(shí)驗(yàn)室中可由叔丁醇與濃鹽酸反應(yīng)制備,路線如下:下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.由叔丁醇制備2-甲基-2-氯丙烷的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)B.用5% Na2CO3溶液洗滌分液時(shí),有機(jī)相在分液漏斗的下層C.無(wú)水CaCl2的作用是除去有機(jī)相中殘存的少量水D.蒸餾除去殘余反應(yīng)物叔丁醇時(shí),產(chǎn)物先蒸餾出體系易錯(cuò)防范不失分判斷正誤(正確的畫“”,錯(cuò)誤的畫“”)。(1)有機(jī)物加入新制的氫氧化銅,加熱,產(chǎn)生磚紅色沉淀,則該有機(jī)物一定是醛類。()(2)一定條件下,和都能與

27、NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)。()(3)能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色,但褪色的原理不同。()(4)等量有機(jī)物與Na、NaOH發(fā)生反應(yīng),消耗Na、NaOH的物質(zhì)的量之比為31。()考點(diǎn)三有機(jī)化合物的合成與推斷要點(diǎn)歸納再提升一、有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)推斷確定有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)的關(guān)鍵1.根據(jù)有機(jī)反應(yīng)的特殊現(xiàn)象推斷有機(jī)物的官能團(tuán)(1)使溴水因發(fā)生反應(yīng)而褪色,則表示該有機(jī)物中可能含有、CC或CHO。(2)使酸性KMnO4溶液褪色,則該有機(jī)物中可能含有、CC、CHO或苯的同系物(與苯環(huán)直接相連的碳原子上必須含有氫原子)。(3)遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀,則該有機(jī)物中含有酚羥基。(4)加入新制的

28、氫氧化銅并加熱,有磚紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn)),則該有機(jī)物中含有CHO。(5)加入金屬鈉,有H2產(chǎn)生,則該有機(jī)物中可能有OH 或COOH。(6)加入NaHCO3(或Na2CO3)溶液有氣體放出,則該有機(jī)物中含有COOH。2.根據(jù)特征產(chǎn)物推斷碳骨架結(jié)構(gòu)或官能團(tuán)的位置(1)醇的催化氧化產(chǎn)物與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系。(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“OH”或“X”的位置。(3)由取代產(chǎn)物的種類或氫原子化學(xué)環(huán)境可確定碳骨架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)越多,說(shuō)明該有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性越高,因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子種類聯(lián)想到該有機(jī)物碳骨架結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性而快速進(jìn)行解題。(4

29、)由加氫后的碳骨架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。(5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或聚合物,可確定該有機(jī)物是含羥基的羧酸;根據(jù)酯的結(jié)構(gòu),可確定 OH與COOH的相對(duì)位置。3.根據(jù)有機(jī)反應(yīng)的定量關(guān)系推斷官能團(tuán)的數(shù)目(1)CHO;(2)2 mol 羥基或羧基1 mol H2;(3)2COOHCO2,COOHCO2。微點(diǎn)撥1 mol酮羰基、醛基、碳碳雙鍵消耗1 mol H2;1 mol碳碳三鍵消耗2 mol H2;1 mol苯環(huán)消耗3 mol H2;羧基、酯基、酰胺基一般不與H2發(fā)生加成反應(yīng)。二、有機(jī)化合物的合成路線設(shè)計(jì)1.有機(jī)合成中官能團(tuán)的變化(1)官能團(tuán)的引入(或轉(zhuǎn)化)。官能團(tuán)的引入OH

30、烯烴與水的加成反應(yīng);鹵代烴的水解反應(yīng);醛、酮與H2的加成反應(yīng);酯的水解反應(yīng)X烷烴的鹵代反應(yīng);烯(炔)烴與X2或HX的加成反應(yīng);醇的取代反應(yīng)ROH和RX的消去反應(yīng);炔烴的加成反應(yīng)CHO某些醇(RCH2OH)的氧化反應(yīng);烯烴的氧化反應(yīng);炔烴與水的加成反應(yīng);糖類的水解反應(yīng)COOHCHO的氧化;某些苯的同系物被KMnO4(H+)溶液氧化;羧酸鹽(RCOONa)酸化;酯的水解;酰胺基的水解COO(酯基)酯化(取代)反應(yīng)(2)官能團(tuán)的保護(hù)。被保護(hù)的官能團(tuán)被保護(hù)的官能團(tuán)性質(zhì)保護(hù)方法酚羥基易被氧氣、臭氧、H2O2溶液、酸性高錳酸鉀溶液等氧化用NaOH(Na2CO3)溶液先轉(zhuǎn)化為酚鈉,后酸化重新轉(zhuǎn)化為酚:用碘甲

31、烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醚,后用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚:碳碳雙鍵易與鹵素單質(zhì)加成,易被氧氣、臭氧、H2O2溶液、酸性高錳酸鉀溶液氧化用氯化氫先通過(guò)加成轉(zhuǎn)化為氯代物,后用NaOH醇溶液通過(guò)消去反應(yīng)重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵醛基易被氧化乙醇(或乙二醇)加成保護(hù):氨基易被氧氣、O3、H2O2溶液、KMnO4(H+)氧化先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽酸鹽,再用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基微點(diǎn)撥消除官能團(tuán)的常用方法:雙鍵(CC或CO):加成反應(yīng);羥基(OH):消去、氧化、酯化反應(yīng);醛基(CHO):還原和氧化反應(yīng)。2.掌握?？嫉脑鲩L(zhǎng)(或縮短)碳鏈的方法分類應(yīng)用舉例增長(zhǎng)碳鏈2RClRR+2NaClCH3CHORClRCNRCOOHCH3CH

32、O+羥醛縮合反應(yīng)+H2O+RCl+HCl+HCl還原后可引入烴基縮短碳鏈+NaOHRH+Na2CO3R1CHCHR2R1CHO+R2CHOCH3CHC(CH3)2CH3COOH+CH3COCH3微點(diǎn)撥設(shè)計(jì)合成路線時(shí),要選擇合成步驟少,副反應(yīng)少,反應(yīng)產(chǎn)率高,試劑成本低、毒性小,反應(yīng)條件溫和,操作簡(jiǎn)單,污染物排放少的路線。經(jīng)典對(duì)練得高分考向1有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)推斷真題示例(2021全國(guó)乙)鹵沙唑侖W是一種抗失眠藥物,在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法如下:已知:()+HCl()回答下列問(wèn)題:(1)A的化學(xué)名稱是 。(2)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式 。(3)D具有的官能團(tuán)名稱是。(不考慮苯環(huán))(4)反應(yīng)中,Y的結(jié)構(gòu)

33、簡(jiǎn)式為 。(5)反應(yīng)的反應(yīng)類型是。(6)C的同分異構(gòu)體中,含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物共有種。(7)寫出W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。方法技巧解答有機(jī)合成與推斷題的基本思路。(1)順推法:通過(guò)已知的原料,以有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化條件和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象等為主線,采用正向分析及推理,確定未知有機(jī)物。(2)逆推法:通過(guò)已知的目標(biāo)產(chǎn)物,以有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化條件和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象等為主線,采用逆向分析及推理,確定未知有機(jī)物。(3)綜合法:綜合應(yīng)用順推法和逆推法進(jìn)行推理,確定未知有機(jī)物。對(duì)點(diǎn)演練(2021山東卷)一種利膽藥物F的合成路線如下:已知:.+.回答下列問(wèn)題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;符合下列條件的A的同分異構(gòu)體有種。

34、含有酚羥基不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)含有四種化學(xué)環(huán)境的氫(2)檢驗(yàn)B中是否含有A的試劑為;BC的反應(yīng)類型為。(3)CD的化學(xué)方程式為;E中含氧官能團(tuán)共種。(4)已知:,綜合上述信息,寫出由和制備的合成路線?？枷?有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)真題示例(2021河北卷節(jié)選)已知:+R2CH2COOH(R1=芳基)。W是合成某種抗瘧疾藥物的中間體類似物。設(shè)計(jì)由2,4-二氯甲苯()和對(duì)三氟甲基苯乙酸()制備W的合成路線。(無(wú)機(jī)試劑和四個(gè)碳以下的有機(jī)試劑任選)【解題思路】(1)對(duì)比W和初始原料的分子結(jié)構(gòu)差異:(2)結(jié)合已知信息反應(yīng),逆向推理合成W的原料:(初始原料)和,需要設(shè)計(jì)轉(zhuǎn)化為,結(jié)合有機(jī)物轉(zhuǎn)化知識(shí),與Cl2在光照下發(fā)

35、生取代反應(yīng)生成,再水解生成,最后催化氧化生成,據(jù)此寫出合成路線圖。方法技巧解答有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)題的流程。(1)解題流程。表達(dá)方式ABCD基礎(chǔ)原料中間產(chǎn)物中間產(chǎn)物目標(biāo)有機(jī)產(chǎn)物總體思路根據(jù)目標(biāo)有機(jī)物分子與原料分子的差異構(gòu)建碳骨架和實(shí)現(xiàn)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化始終抓住合成有機(jī)物的兩大任務(wù)設(shè)計(jì)關(guān)鍵已知信息和原合成路線中流程的應(yīng)用對(duì)照有機(jī)物和原合成路線中關(guān)鍵有機(jī)物的結(jié)構(gòu),確定關(guān)鍵合成步驟(2)根據(jù)題中的“顯性信息”設(shè)計(jì)合成路線。有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)一般會(huì)用到已知信息中的反應(yīng),解題時(shí)首先要解讀已知信息,對(duì)比官能團(tuán)的變化,然后結(jié)合原料和目標(biāo)產(chǎn)物的組成及結(jié)構(gòu),分析其他轉(zhuǎn)化步驟,最后寫出最佳合成路線。(3)根據(jù)題中“隱性信息”

36、設(shè)計(jì)合成路線。若題中未提供已知信息,合成路線的設(shè)計(jì)需要根據(jù)原合成路線中某些關(guān)鍵步驟,挖掘“隱性信息”,一般先關(guān)注原合成路線中具有特殊合成條件的步驟,再與官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化相結(jié)合,設(shè)計(jì)合理的合成路線。對(duì)點(diǎn)演練(2021浙江卷節(jié)選改編)某課題組合成了一種非天然氨基酸X,合成路線如下(Ph表示苯基):已知:R1OHR1XR2BrR2MgBr 以化合物F、溴苯和甲醛為原料,設(shè)計(jì)下圖所示化合物的合成路線(用流程圖表示,無(wú)機(jī)試劑、有機(jī)溶劑任選)。(也可表示為)易錯(cuò)防范不失分判斷正誤(正確的畫“”,錯(cuò)誤的畫“”)。(1)若有機(jī)物A氧化生成B,B氧化生成C,則B可能是醛,A可能含有CH2OH。()(2)已知:+,則

37、合成的有機(jī)物一定是和。()(3)以CH2CH2為原料,經(jīng)過(guò)多步反應(yīng)可合成環(huán)酯。()(4)以CH3CH2C(CH3)CH2為原料,經(jīng)過(guò)加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、氧化反應(yīng)可得到。()專項(xiàng)突破素能提升十三、有機(jī)合成與推斷熱點(diǎn)專攻有機(jī)合成與推斷綜合題是高考中有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)模塊的重要考查形式,該題型大多提供學(xué)術(shù)探索情境,以新型有機(jī)藥物、材料等合成路線為載體,并結(jié)合題目所給物質(zhì)結(jié)構(gòu)、性質(zhì)反應(yīng)信息,綜合性考查有機(jī)化合物的推斷、官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、有機(jī)化學(xué)方程式的書寫、同分異構(gòu)體的書寫等知識(shí)點(diǎn),通常有45個(gè)設(shè)問(wèn),命題情境新穎,試題的綜合性強(qiáng),考查知識(shí)全面,難度一般較大,大多以框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系

38、形式呈現(xiàn),側(cè)重考查考生的理解與辨析能力、分析與推測(cè)能力、歸納與論證能力?！窘夥▽?dǎo)引】 解答有機(jī)合成與推斷題的關(guān)鍵是抓住有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化條件、部分有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、題給已知反應(yīng)信息等,推斷未知有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,再結(jié)合各小題的具體要求,進(jìn)行分析、作答。有機(jī)合成與推斷題的基本框架結(jié)構(gòu)如下:【思維建?！?有機(jī)合成與推斷題的解題思路(1)審題正確解題的基礎(chǔ)?？辞孱}中已知信息和框圖信息,綜合已知信息和框圖信息,理解物質(zhì)的轉(zhuǎn)化過(guò)程。(2)分析正確解題的關(guān)鍵?？刺脊羌芙Y(jié)構(gòu)變化:根據(jù)已知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,確定反應(yīng)前后碳骨架的增減、形狀的變化(如碳鏈變成了碳環(huán)),確定反應(yīng)過(guò)程?？垂倌軋F(tuán)變化:如果反應(yīng)中已經(jīng)給出了部分物質(zhì)

39、的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,可對(duì)比這些物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,確定未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)過(guò)程?？捶磻?yīng)條件:觀察反應(yīng)過(guò)程的條件,可推斷物質(zhì)變化過(guò)程中可能發(fā)生的反應(yīng)和反應(yīng)類型。(3)解題正確解題的步驟。有機(jī)推斷的過(guò)程完成后,分析題中問(wèn)題,確定所要書寫的有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)、重要的反應(yīng)等,解答時(shí)要注意規(guī)范書寫有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,特別注意氫原子數(shù)的書寫,有些題目解答過(guò)程可能和分析過(guò)程交替進(jìn)行,從而使解題過(guò)程不斷深入,此外有些題目的問(wèn)題中也蘊(yùn)含著解題的信息,應(yīng)注意合理運(yùn)用。(4)檢查正確解題的保證。最后要對(duì)照試題進(jìn)行認(rèn)真地檢查核對(duì),避免失誤。題型突破(2020山東卷改編)化合物F是合成吲哚-2-酮類藥物的一種中間體,其合成路線如下

40、:ABCDEF(C10H9NO2)已知:.ArX+Ar為芳基;X=Cl,Br;Z或Z=COR,CONHR,COOR等?；卮鹣铝袉?wèn)題:(1)實(shí)驗(yàn)室制備A的化學(xué)方程式為,提高A產(chǎn)率的方法是;A的某同分異構(gòu)體只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(2)CD的反應(yīng)類型為;E中含氧官能團(tuán)的名稱為。(3)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)Br2與的反應(yīng)和Br2與苯酚的反應(yīng)類似,以和為原料合成,寫出能獲得更多目標(biāo)產(chǎn)物的較優(yōu)合成路線(其他試劑任選)。【解題思路】先推斷再判斷。因?yàn)楹铣陕肪€圖中主要是字母和分子式,因此需要先通過(guò)推斷確定各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,再逐項(xiàng)分析判斷。1.先推斷:根據(jù)B的結(jié)構(gòu)和已知條件可知

41、A為CH3COOC2H5(乙酸乙酯),AB為取代反應(yīng);有機(jī)物B經(jīng)過(guò)堿性條件下的水解再酸化形成有機(jī)化合物C(),有機(jī)物C與SOCl2通過(guò)已知條件中的反應(yīng)生成有機(jī)化合物D(),有機(jī)化合物D與鄰氯苯胺反應(yīng)生成有機(jī)化合物E(),有機(jī)化合物E經(jīng)已知條件發(fā)生成環(huán)反應(yīng)生成有機(jī)化合物F(),據(jù)此分析判斷并回答題中設(shè)問(wèn)。2.再判斷:(1)通過(guò)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)整體框架的分析,解決物質(zhì)的制備、反應(yīng)條件的控制、同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫等問(wèn)題。物質(zhì)的制備。先根據(jù)題給信息判斷A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。再寫出實(shí)驗(yàn)室制備A的化學(xué)方程式。實(shí)驗(yàn)室用乙酸和乙醇在濃硫酸、加熱條件下制備乙酸乙酯,化學(xué)方程式為CH3COOH+CH3CH2OHCH3CO

42、OC2H5+H2O。反應(yīng)條件的控制。該反應(yīng)為可逆反應(yīng),若想提高乙酸乙酯的產(chǎn)率,需要及時(shí)地將生成物蒸出或增大反應(yīng)物的用量。同分異構(gòu)體的書寫。CH3COOCH2CH3的分子式為C4H8O2,不飽和度為1,根據(jù)題目要求,其同分異構(gòu)體分子中只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子,說(shuō)明該物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)有較強(qiáng)的對(duì)稱性,故該有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(2)反應(yīng)類型、官能團(tuán)名稱的判斷。反應(yīng)類型的判斷。根據(jù)反應(yīng)條件和反應(yīng)試劑判斷反應(yīng)類型,具體分析如下:官能團(tuán)名稱的判斷。第一步,判斷E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。根據(jù)已知條件可知,有機(jī)化合物C與SOCl2反應(yīng)生成的有機(jī)化合物D為;有機(jī)化合物D與鄰氯苯胺作用生成的有機(jī)化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,反應(yīng)的另

43、一種產(chǎn)物是HCl。第二步,寫出E中含氧官能團(tuán)的名稱。由E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,E中含氧官能團(tuán)為酮羰基和酰胺基。(3)C、F結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫。根據(jù)上述分析,E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(反應(yīng)原理是E分子中苯環(huán)上的Cl與CH2中的H結(jié)合生成HCl和F)。(4)有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)逆推法。逆向分析。在分析過(guò)程中,可充分參考題給反應(yīng)關(guān)系,其分析過(guò)程如下圖所示:正向書寫。以苯胺和為原料制得目標(biāo)產(chǎn)物,可將苯胺與溴反應(yīng)生成2,4,6-三溴苯胺,再將2,4,6-三溴苯胺與發(fā)生已知條件的取代反應(yīng),再發(fā)生已知條件的成環(huán)反應(yīng)即可得到目標(biāo)產(chǎn)物,反應(yīng)的流程為。答案(1)CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOC2H5+H2O

44、及時(shí)蒸出產(chǎn)物(或增大乙酸或乙醇的用量)(2)取代反應(yīng)酮羰基、酰胺基(3)CH3COCH2COOH(4)應(yīng)考訓(xùn)練1.(2021福建廈門質(zhì)檢)花青醛(I)具有一種清新的花香味,可用于配制香水等,由異丙苯合成I的一種合成路線如下:C(C9H13N)回答下列問(wèn)題:(1)B的化學(xué)名稱是。(2)反應(yīng)的反應(yīng)類型是。(3)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(4)反應(yīng)(溴的利用率為100%)的化學(xué)方程式為 。(5)下列關(guān)于花青醛(I)的描述中,正確的是(填字母)。A.能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)B.加氫還原生成醇C.分子中含有13個(gè)碳原子D.一氯代物有8種2.(2021湖南衡陽(yáng)二模)花椒毒素(I)是白芷等中草藥的藥效成分,也可用多酚A為

45、原料制備,合成路線如下:回答下列問(wèn)題:(1)的反應(yīng)類型為;B分子中最多有個(gè)原子共平面。(2)C中含氧官能團(tuán)的名稱為;的“條件a”為。(3)為加成反應(yīng),化學(xué)方程式為 。(4)的化學(xué)方程式為 。(5)芳香族化合物J是D的同分異構(gòu)體,符合下列條件的J的結(jié)構(gòu)共有種,其中核磁共振氫譜為五組峰的J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(寫一種即可)。苯環(huán)上只有3個(gè)取代基;可與NaHCO3反應(yīng)放出CO2;1 mol J可中和3 mol NaOH。(6)參照題圖信息,寫出以為原料制備的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)。PAGE PAGE 44專題十二有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)考點(diǎn)一有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)與同分異構(gòu)體經(jīng)典對(duì)練得高分真題示例1- 1.B解析 本題考查

46、了有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、原子共面、同系物和同分異構(gòu)體等知識(shí)。苯的同系物是含有一個(gè)苯環(huán)且側(cè)鏈?zhǔn)峭闊N基的有機(jī)物,A項(xiàng)錯(cuò)誤;苯環(huán)上6個(gè)碳原子及直接與苯環(huán)相連的2個(gè)碳原子一定共平面,與苯環(huán)直接相連的碳原子與其他的碳原子以碳碳單鍵相連,其他碳原子不可能與苯環(huán)共平面,B項(xiàng)正確;根據(jù)對(duì)稱性可知,該有機(jī)化合物的一氯代物有5種,即,C項(xiàng)錯(cuò)誤;苯環(huán)中不含碳碳雙鍵,該有機(jī)化合物分子中只含1個(gè)碳碳雙鍵,D項(xiàng)錯(cuò)誤。1- 2.C解析 本題考查了有機(jī)化合物的分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)。苯的密度比水的密度小,苯萃取溴水中的溴之后,液體分為兩層,萃取了溴的苯在上層,A項(xiàng)錯(cuò)誤;環(huán)己醇屬于環(huán)狀醇,而乙醇屬于鏈狀醇,兩者分子相差不是若干個(gè)“CH2”

47、原子團(tuán),所以兩者不屬于同系物,B項(xiàng)錯(cuò)誤;己二酸中含有羧基,而羧酸的酸性強(qiáng)于碳酸,故己二酸可與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w,C項(xiàng)正確;環(huán)己烷分子中的碳原子都是飽和碳原子,根據(jù)甲烷分子的四面體結(jié)構(gòu)可判斷環(huán)己烷分子中的碳原子不可能共平面,D項(xiàng)錯(cuò)誤。對(duì)點(diǎn)演練1- 1.D解析 環(huán)氧乙烷含C、H、O三種元素,不屬于烴類,A項(xiàng)錯(cuò)誤。苯乙醇分子中與苯環(huán)直接相連的原子共平面,與苯環(huán)相連的碳原子上還可能有原子處于該平面,共平面的原子多于12個(gè),B項(xiàng)錯(cuò)誤。苯與溴水不能發(fā)生反應(yīng),苯與液溴在催化劑的條件下可發(fā)生取代反應(yīng)生成溴苯,C項(xiàng)錯(cuò)誤。環(huán)氧乙烷和乙醛的分子式均為C2H4O,其分子結(jié)構(gòu)不同,互為同分異構(gòu)體,D項(xiàng)正確

48、。1- 2.C解析 根據(jù)氯喹的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,分子中含18個(gè)碳原子,A項(xiàng)正確。氯喹分子中含有的官能團(tuán)為碳氯鍵和碳碳雙鍵,既能發(fā)生取代反應(yīng),又能發(fā)生加成反應(yīng),B項(xiàng)正確。氯喹分子中含有苯環(huán),屬于芳香族化合物,苯中只含有C、H兩種元素,且與氯喹結(jié)構(gòu)不相似,不互為同系物,C項(xiàng)錯(cuò)誤。氯喹分子中含有多個(gè)飽和碳原子,則分子中所有原子不可能共平面,D項(xiàng)正確。真題示例2- 1.C2- 2.AC解析 N可能的結(jié)構(gòu)有、,均不存在順?lè)串悩?gòu),A項(xiàng)錯(cuò)誤。手性碳原子是指與四個(gè)各不相同的原子或原子團(tuán)相連的碳原子,L和L的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)及手性碳原子(用*標(biāo)記)為、(L)、,任一同分異構(gòu)體中最多含有1個(gè)手性碳原子,B項(xiàng)正確。當(dāng)與羥基相

49、連的碳原子上只有1個(gè)氫原子時(shí),醇發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成酮,羥基取代戊烷同分異構(gòu)體中含有2個(gè)氫原子的碳原子上1個(gè)氫原子即滿足條件,滿足條件的結(jié)構(gòu)有:、,共3種,C項(xiàng)錯(cuò)誤。連接在同一碳原子上的氫原子等效,連接在同一碳原子上的甲基等效,由B項(xiàng)解析可知,L的同分異構(gòu)體中,含有2種化學(xué)環(huán)境的氫原子的結(jié)構(gòu)為,D項(xiàng)正確。2- 3.答案 10(或等其他合理答案均可)解析 化合物為,其不飽和度為5,其芳香族同分異構(gòu)體中必定含苯環(huán),據(jù)此推測(cè)苯環(huán)上取代基的不飽和度為1。同分異構(gòu)體滿足條件:能與NaHCO3反應(yīng),則含COOH(不飽和度為1),則苯環(huán)上其他取代基都飽和;最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng),能與3倍物質(zhì)的量

50、的Na發(fā)生放出H2的反應(yīng),則還含1個(gè)醇羥基和1個(gè)酚羥基;核磁共振氫譜確定分子中有6個(gè)化學(xué)環(huán)境相同的氫原子,則含2個(gè)CH3(處于對(duì)稱位置或連在同一碳原子上);不含手性碳原子,則2個(gè)CH3只能連在同一碳原子上。綜上所述,的同分異構(gòu)體苯環(huán)上含有OH、COOH和共3種不同基團(tuán),考慮在苯環(huán)上的相對(duì)位置關(guān)系,有10種不同結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有、等。對(duì)點(diǎn)演練2- 1.答案 6解析 已知苯胺與甲基吡啶互為芳香同分異構(gòu)體。E()的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中,能與金屬鈉反應(yīng),則其分子中也有羥基;核磁共振氫譜有4組峰,峰面積之比為6221的有、,共6種,其中,芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。2- 2.答案 CCH2CHCH(C

51、H3)COCH3()解析 化合物分子中有2個(gè)不飽和度,含酮羰基但不含環(huán)狀結(jié)構(gòu),則分子中含一個(gè)碳碳雙鍵、一個(gè)酮羰基,外加2個(gè)甲基,符合條件的有8種,如下:CH3CHCHCOCH2CH3、CH3CHCHCH2COCH3、CH3CH2CHCHCOCH3、CH2CHCH(CH3)COCH3、CH2C(C2H5)COCH3、CH2C(CH3)COCH2CH3、CH2C(CH3)CH2COCH3、CH2CHCOCH(CH3)2,其中,含有手性碳的為CH2CHCH(CH3)COCH3()。易錯(cuò)防范不失分答案 (1)(2)(3)(4)考點(diǎn)二有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)有機(jī)反應(yīng)的類型經(jīng)典對(duì)練得高分真題示例1- 1.C

52、解析 根據(jù)題給活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,可知其分子中含有碳碳雙鍵、羥基和羧基,故該物質(zhì)可以發(fā)生加成反應(yīng)和取代反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;題給活性物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)與乙醇、乙酸不相似,組成上也不是相差若干個(gè)CH2原子團(tuán),故該物質(zhì)與乙醇、乙酸均不是互為同系物的關(guān)系,B項(xiàng)錯(cuò)誤;題干給出的活性物質(zhì)與C項(xiàng)中給出的物質(zhì)分子式相同(均為C10H18O3)而結(jié)構(gòu)不同,兩者互為同分異構(gòu)體,C項(xiàng)正確;題給活性物質(zhì)分子中,能與碳酸鈉反應(yīng)的官能團(tuán)只有羧基,1 mol該活性物質(zhì)與碳酸鈉反應(yīng)只能生成22 g CO2,D項(xiàng)錯(cuò)誤。1- 2.BC解析 本題考查了有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)的性質(zhì)。1 mol該有機(jī)物中含有1 mol羧基,可與1 mol Na

53、HCO3反應(yīng)生成1 mol CO2,標(biāo)準(zhǔn)狀況下為22.4 L,A項(xiàng)正確;1 mol該有機(jī)物中含有5 mol羥基和1 mol羧基,與Na或NaOH反應(yīng),分別消耗6 mol Na和1 mol NaOH,消耗兩者物質(zhì)的量之比為61,B項(xiàng)錯(cuò)誤;1 mol該有機(jī)物中含有1 mol碳碳雙鍵,最多與1 mol H2發(fā)生加成反應(yīng),C項(xiàng)錯(cuò)誤;該有機(jī)物中含有碳碳雙鍵和羥基,可被酸性高錳酸鉀溶液氧化,D項(xiàng)正確。對(duì)點(diǎn)演練1- 1.A解析 金絲桃苷含有酚羥基,與溴水發(fā)生苯環(huán)上酚羥基的鄰、對(duì)位取代反應(yīng);含有碳碳雙鍵,能與溴水發(fā)生加成反應(yīng),故1 mol金絲桃苷最多消耗6 mol Br2,A項(xiàng)正確。該有機(jī)物的含氧官能團(tuán)有醚鍵

54、、酮羰基和羥基,不含酯基,B項(xiàng)錯(cuò)誤。酚羥基能與NaOH反應(yīng),醇羥基則不能,故1 mol金絲桃苷最多消耗4 mol NaOH,C項(xiàng)錯(cuò)誤。金絲桃苷含有苯環(huán)、碳碳雙鍵和羥基,可以發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng),但不能發(fā)生水解反應(yīng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。1- 2.C解析 根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,分枝酸的分子式為C10H10O6,A項(xiàng)錯(cuò)誤。 分子中只有碳碳雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),該物質(zhì)最多可與3 mol氫氣加成,B項(xiàng)錯(cuò)誤。 含有羧基和羥基,可與乙醇、乙酸反應(yīng),且反應(yīng)類型均是取代反應(yīng),C項(xiàng)正確。分子中只有羧基與氫氧化鈉反應(yīng),1 mol分枝酸最多可與2 mol NaOH發(fā)生中和反應(yīng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。真題示例2- 1.B解析 觀察分析紫花前

55、胡醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,可確定分子式為C14H14O4,A項(xiàng)正確。由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知分子中含有雙鍵和羥基,可以使酸性重鉻酸鉀溶液變色,B項(xiàng)錯(cuò)誤。含有酯基,能夠發(fā)生水解反應(yīng),C項(xiàng)正確。羥基所在碳原子的鄰位碳原子上含有氫原子,可以發(fā)生消去反應(yīng),D項(xiàng)正確。2- 2.答案 水解反應(yīng)(或取代反應(yīng))對(duì)點(diǎn)演練2- 1.答案 2- 2.D解析 該物質(zhì)分子中含有的甲酸形成的酯基、醇羥基及連接在苯環(huán)上的甲基都可以被酸性KMnO4溶液氧化而使溶液紫色褪去,正確;分子中無(wú)羧基,不能與NaHCO3溶液反應(yīng),錯(cuò)誤;X分子中含有苯環(huán),一定條件下能與H2發(fā)生加成反應(yīng),正確;X分子中含有醇羥基,在濃硫酸、加熱條件下,能與CH3COOH發(fā)生

56、酯化反應(yīng),正確;X分子中含有,在堿性、加熱條件下,能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)析出銀,正確。真題示例3- 1.AD解析 本題考查以1-溴丁烷的制取為素材,考查分離提純操作。裝置的冷凝管可以使揮發(fā)出的1-丁醇冷凝回流,繼續(xù)參與反應(yīng),增大了原料的利用率,提高產(chǎn)品的產(chǎn)率,A項(xiàng)正確;裝置中冷凝水應(yīng)從b口通入,a口流出,B項(xiàng)錯(cuò)誤;分液操作應(yīng)將下層液體從下口放出,上層液體從上口倒出,C項(xiàng)錯(cuò)誤;分液操作后得到的粗產(chǎn)品,再經(jīng)蒸餾可以進(jìn)一步提純產(chǎn)品,D項(xiàng)正確。3- 2.D解析 如果不先打開(kāi)K,分液漏斗內(nèi)的液體無(wú)法順利滴入,A項(xiàng)正確;溴易揮發(fā),揮發(fā)出的溴被四氯化碳吸收,因此裝置b中的液體逐漸變?yōu)闇\紅色,B項(xiàng)正確;碳酸

57、鈉溶液可以與揮發(fā)出的溴化氫反應(yīng),C項(xiàng)正確;通常情況下溴苯是液體物質(zhì),不能用結(jié)晶的方法得到,D項(xiàng)錯(cuò)誤。對(duì)點(diǎn)演練3- 1.C解析 苯和液溴在FeBr3催化下發(fā)生取代反應(yīng)生成溴苯,A項(xiàng)正確。溴易揮發(fā),少量揮發(fā)的溴溶于苯而使C中液體變?yōu)闇\紅色,B項(xiàng)正確。圖2所示裝置可以起到防倒吸和尾氣處理的作用,能代替F,C項(xiàng)錯(cuò)誤。產(chǎn)物中有HBr且不溶于C中的苯,HBr溶于石蕊溶液使其顯酸性而變紅色,HBr與E中AgNO3溶液反應(yīng)生成淺黃色沉淀AgBr,D項(xiàng)正確。3- 2.B解析 由叔丁醇制備2-甲基-2-氯丙烷,Cl原子取代OH,屬于取代反應(yīng),A項(xiàng)正確。有機(jī)相中主要是2-甲基-2-氯丙烷,其密度小于水的,故用5%

58、Na2CO3溶液洗滌分液時(shí),有機(jī)相在分液漏斗的上層,B項(xiàng)錯(cuò)誤。加入無(wú)水CaCl2進(jìn)行干燥,除去有機(jī)相中殘存的少量水,再進(jìn)行蒸餾得2-甲基-2-氯丙烷,C項(xiàng)正確。2-甲基-2-氯丙烷的沸點(diǎn)低于叔丁醇(分子間形成氫鍵),故蒸餾時(shí),2-甲基-2-氯丙烷先蒸餾出體系,D項(xiàng)正確。易錯(cuò)防范不失分答案 (1)(2)(3)(4)考點(diǎn)三有機(jī)化合物的合成與推斷經(jīng)典對(duì)練得高分真題示例答案 (1)2-氟甲苯(或鄰氟甲苯)(2)+HCl(或+NaOH+NaCl+H2O)(3)氨基、(酮)羰基、溴原子、氟原子(4)(5)取代反應(yīng)(6)10(7)解析 由合成路線圖可知:(1)A的化學(xué)名稱是2-氟甲苯或鄰氟甲苯。(2)反應(yīng)的化學(xué)方程式為+HCl。(3)根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,D具有的官能團(tuán)是氨基、羰基、溴原子、氟原子。(4)根據(jù)可知,D與Y反應(yīng)失去HB