環(huán)氧乙烷殘留量氣相色譜分析方法課件

1、環(huán)氧乙烷殘留量檢測 -色譜法 （GC-HS) 李海青 2011.9.6 環(huán)氧乙烷的綜述 環(huán)氧乙烷（EO）為一種最簡單的環(huán)醚。低溫時為無色易流動液體，沸點10.4，在該溫度以上為無色氣體。EO液體在室溫下易揮發(fā)，有醚味。 環(huán)氧乙烷的綜述環(huán)氧乙烷滅菌 EO具有頑強的擴散和穿透能力，對細菌芽孢、真菌和病毒等各種微生物均有滅殺作用，屬于廣譜滅菌劑。環(huán)氧乙烷的綜述 環(huán)氧乙烷對人體的危害（1）急、慢性毒性（2）三致作用（3）急性中毒與局部刺激（4）神經(jīng)系統(tǒng)損害與慢性毒性（5）生殖毒性醫(yī)療器械環(huán)氧乙烷的接觸量限度 前24小時（mg）前30天(mg) 一生(g)短期接觸EO: 4 ECH: 9 長期接觸EO:

2、 4 60 ECH: 9 60 持久接觸EO: 4 60 2.5ECH: 9 60 10 參照標準：ISO10993-7:2008 環(huán)氧乙烷殘留量分析方法一 、 比色分析法二 、 氣相色譜法二、氣相色譜法1 氣相色譜法簡述 氣相色譜法系采用氣體為流動相（載氣）流經(jīng)裝有填充劑的色譜柱進行分離測定的色譜方法。物質(zhì)或其衍生物氣化后，被載氣帶入色譜柱進行分離，各組分先后進入檢測器，用記錄儀、積分儀或數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)記錄色譜信號。 氣相色譜儀由載氣源、進樣部分、色譜柱、柱溫箱、檢測器和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。進樣部分、色譜柱和檢測器的溫度均在控制狀態(tài)。二、氣相色譜法 1.1 載氣源 氣相色譜法的流動相為氣體，稱為

3、載氣，氦、氮和氫可用作載氣，可由高壓瓶或高純度氣體發(fā)生器提供，經(jīng)過適當?shù)臏p壓裝置，以一定的流速經(jīng)過進樣器和色譜柱；根據(jù)供試品的性質(zhì)和檢測器種類選擇載氣，除另有規(guī)定外，常用載氣為氮氣。 二、氣相色譜法 1.2 進樣部分 進樣方式一般可采用溶液直接進樣、氣體進樣。 溶液直接進樣采用微量注射器、微量進樣閥或有分流裝置的氣化室進樣。采用溶液直接進樣時，進樣口溫度應(yīng)高于柱溫30 50 ；進樣量一般不超過數(shù)微升；柱徑越細，進樣量應(yīng)越少，采用毛細管柱時，一般應(yīng)分流以免過載。 二、氣相色譜法 頂空進樣適用于固體和液體供試品中揮發(fā)性組分的分離和測定。將固態(tài)或液態(tài)的供試品制成供試液后，置于密閉小瓶中，在恒溫控制的

4、加熱室中加熱至供試品中揮發(fā)性組分在非氣態(tài)和氣態(tài)達至平衡后，由進樣器自動吸取一定體積的頂空氣注入色譜柱中。二、氣相色譜法 1.3 色譜柱 色譜柱為填充柱或毛細管柱。 極性大小分：強極性，弱極性，非極性 二、氣相色譜法 新填充柱和毛細管柱在使用前需老化以除去殘留溶劑及低分子量的聚合物， 色譜柱如長期未用，使用前應(yīng)老化處理，使基線穩(wěn)定。二、氣相色譜法 1.4 柱溫箱 由于柱溫箱穩(wěn)定的波動會影響色譜 分析結(jié)果的重現(xiàn)性，因此柱溫箱精度應(yīng)在1，且溫度波動小于每小時0.1。溫度控制系統(tǒng)分為恒溫和程序升溫兩種。二、氣相色譜法 1.5 檢測器 適合氣相色譜法的檢測器 火焰離子化檢測器（FID） 熱導(dǎo)檢測器（TC

5、D） 氮磷檢測器（NPD） 火焰光度檢測器（FPD） 電子捕獲檢測器（ECD） 檢測EO選擇的檢測器是？選擇的毛細管柱？二、氣相色譜法 1.6 數(shù)據(jù)處理系統(tǒng) 可分為記錄儀、積分儀以及計算機工作站等。 二、氣相色譜法2 原理 在一定溫度下，用萃取劑水 萃取樣品中所含環(huán)氧乙烷（EO），用頂空氣相色譜法測定環(huán)氧乙烷含量。二、氣相色譜法3. 測定方法 3.1 取環(huán)氧乙烷標準品適量（怎么取法？），制成六個濃度的標準溶液，各取10ml，制備六個濃度的標準品試樣。 3.2 當標準品試樣達到氣液平衡時，不同濃度的液體對應(yīng)于不同濃度的氣體，取平衡后的氣體，注入進樣器，記錄環(huán)氧乙烷的峰高（或面積）。 二、氣相色譜

6、法3.3 根據(jù)不同濃度的標準溶液對應(yīng)的峰高（或面積） ，繪制峰高（或面積） 濃度標準曲線。3.4 取樣品適量，配制成樣品試樣，同法測定峰高（或面積） ，以測得的峰高（或面積）從標準曲線上查得相應(yīng)的標準溶液的濃度。3.5 根據(jù)公式，計算出環(huán)氧乙烷殘留量。二、氣相色譜法4 氣相色譜儀條件4.1 氫火焰離子檢測器：4.2 色譜柱：所用色譜柱應(yīng)能使試樣中雜質(zhì)和環(huán)氧乙烷完全分開，并有一定的耐水性。（通常選用非極性柱，比如OV-1)二、氣相色譜法 4.3 儀器各部位溫度 a）氣化室200 b）檢測室250 4.4 氣流量 a）N2 2.0ml/min b）H2 40 ml/min c）空氣 400ml/m

7、in 二、氣相色譜法5 環(huán)氧乙烷標準貯備液的制備（稱重法） 取外部干燥的50ml容量瓶，加水約30ml，加瓶塞，稱重，精確到0.1mg。用注射器注入約0.6ml環(huán)氧乙烷，不加瓶塞，輕輕搖勻，蓋好瓶塞，稱重，前后兩次稱重之差，即為溶液中所含環(huán)氧乙烷的重量。加水至刻度再將此溶液稀釋成1 10-2g/L作為標準貯備液。 在移取標準液最好在冰水浴中進行二、氣相色譜法6 樣品試樣制備 6.1 將樣品長碎塊，取2.0g放入萃取容器中，加5.0ml水浸提，浸提時間（1h)與溫度（37或25）根據(jù)樣品的特性來定。二、氣相色譜法7 試驗步驟 7.1 用儲備液配制1 10-3g/L 1 10-2g/L六個系列濃度

8、的標準溶液。各取10ml按6.2方法處理。 用玻璃注射器依次從平衡后的標準樣和試樣中迅速取1ml上部氣體，注入進樣器，記錄環(huán)氧乙烷的峰高（或面積）。二、氣相色譜法注 1 在一個分析中盡量一人操作，并使用同一只1ml玻璃注射器； 2 注射器預(yù)先恒溫到樣品相同溫度； 3 每次注意環(huán)氧乙烷保留時間的變化，以防進樣氣化墊漏氣； 4 每個樣品（包括標樣）在盡可能短的時間內(nèi)分析三次，三次分析中必須有兩次結(jié)果相差不大于5%，否則此樣品應(yīng)重新進行分析。二、氣相色譜法 7.2 用標準樣所測數(shù)據(jù)，繪出標準曲線（X：EO濃度，g/L；Y：峰高或面積）。 7.3 從標準曲線上找出樣品相應(yīng)的濃度。如果所測樣品結(jié)果不在標準曲線范圍內(nèi)，應(yīng)改變標準溶液的濃度重新作標準曲線。二、氣相色譜法 8 結(jié)果計算 環(huán)