2013-精細(xì)有機(jī)合成單元反應(yīng)復(fù)習(xí)題

1、PAGE 2013精細(xì)有機(jī)合成單元反應(yīng)復(fù)習(xí)題一、 名詞解釋(每題3分)1鹵化 : 在有機(jī)化合物分子中引入鹵原子，形成碳鹵鍵，得到含鹵化合物的反應(yīng)被稱為鹵化反應(yīng)。根據(jù)引入鹵原子的不同，鹵化反應(yīng)可分為氯化、溴化、碘化和氟化.2磺化: 向有機(jī)分子中引入磺酸基團(tuán)（SO3H）的反應(yīng)稱磺化或者硫酸鹽化反應(yīng)。3. 硝化: 在硝酸等硝化劑的作用下，有機(jī)物分子中的氫原子被硝基（NO2）取代的反應(yīng)叫硝化反應(yīng)。4 烷基化: 烷基化反應(yīng)指的是在有機(jī)化合物分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烴基的反應(yīng)的總稱。引入的烴基可以是烷基、烯基、炔基和芳基，也可以是有取代基的烴基，其中以在有機(jī)物分子中引入烷基最為重要5 酰化

2、: 在有機(jī)化合物分子中的碳、氮、氧、硫等原子上引入脂肪族或芳香族?；姆磻?yīng)稱為?；磻?yīng)。6. 氧化: 廣義地說，凡是失電子的反應(yīng)皆屬于氧化反應(yīng)。狹義地說，凡能使有機(jī)物中氧原子增加或氫原子減少的反應(yīng)稱為氧化反應(yīng)。7磺化的值:; 當(dāng)硫酸的濃度降至一定程度時，反應(yīng)幾乎停止，此時的剩余硫酸稱為“廢酸”；廢酸濃度用含SO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示，稱為磺化的“值”。 磺化易，值小； 磺化難，值大。8硫酸的D.V.S: 硫酸的脫水值是指硝化結(jié)束時，廢酸中硫酸和水的計(jì)算質(zhì)量之比。9還原: 廣義：在還原劑作用下，能使某原子得到電子或電子云密度增加的反應(yīng)稱為還原反應(yīng)。狹義：能使有機(jī)物分子中增加氫原子或減少氧原子，或兩者兼

3、爾有之的反應(yīng)稱為還原反應(yīng)。10氯化深度: 氯與甲苯的物質(zhì)的量比.11廢酸的F.N.A: 廢酸計(jì)算濃度(F.N.V)是指混酸硝化結(jié)束時，廢酸中硫酸的計(jì)算濃度（也稱硝化活性因素）。12相比: 指硝酸與被硝化物的量比。13硝酸比: 指硝酸與被硝化物的量比。14 .氨解: 氨解反應(yīng)是指含有各種不同官能團(tuán)的有機(jī)化合物在胺化劑的作用下生成胺類化合物的過程。氨解有時也叫做“胺化”或“氨基化”，但是氨與雙鍵加成生成胺的反應(yīng)則只能叫做胺化不能叫做氨解二、填空題(每空1分)1從天然氣和石油中可獲得甲烷、 乙烯 、 丙烯 、 丁烯等脂肪烴。2萘在低溫磺化時主要產(chǎn)物為-萘磺酸，在較高溫度下為-萘磺酸。3SO3在室溫下

4、有、 、 、 四種聚合形式。其中為液態(tài)。4用SO3磺化要注意防止多磺化、 氧化 、砜 、 焦化等副反應(yīng)。5. 共沸去水磺化法適用于沸點(diǎn)低、易揮發(fā)的芳烴。6. 氯磺酸磺化時要注意 原料及設(shè)備防水。7硝化方法常見有_5種_種，工業(yè)上常采用_非均相混酸硝化_，主要適用于 被硝化物和產(chǎn)物均為液態(tài) 。8硝化加料方法有正加法 、 反加法 、 并加法三種 。9硝化反應(yīng)的主要活潑質(zhì)點(diǎn)是硝基陽離子（NO2+ ）_。10自由基產(chǎn)生有加熱、光照、引發(fā)劑引發(fā) _三種方法。11從天然氣和石油中可獲得苯、 甲苯 、二甲苯等芳香烴。12硝化反應(yīng)器常用 不銹鋼制成，因此要控制廢酸濃度不低于 68%70% 防腐。13廢酸處理有

5、閉路循環(huán)法、 蒸發(fā)濃縮法、 浸沒燃燒濃縮法 、 分解吸收法等方法。 14. 烘培磺化多用于_芳香族伯胺的磺化。_。15氟化物制備可通過_直接氟化、用金屬氟化物氟化、 電解氟化 。 16鏈反應(yīng)有鏈引發(fā)、鏈傳遞、鏈終止三步。17鹵化技術(shù)按其方法可分為_取代鹵化、加成鹵化和置換鹵化_三種類型。18芳環(huán)上的鹵化反應(yīng)屬于_連串_反應(yīng)19工業(yè)發(fā)煙硫酸有兩種規(guī)格，一種含游離SO3約 20,另一種含游離SO3，約65 20在連續(xù)分離器中,可加入 叔辛胺 以加速硝化產(chǎn)物與廢酸分離。21硝酸比指 硝酸比指硝酸與被硝化物的量比 22相比指 相比指混酸與被硝化物的物質(zhì)的量之比 23氯化物堿性水解可引入_羥基_基團(tuán)。2

6、4還原反應(yīng)是指有機(jī)分子中氫原子 增加 或氧原子 減少_的反應(yīng)。25羧酸酐比羧酸更_容易_發(fā)生?；磻?yīng)（填“容易”或“難” ）。26C烷基化反應(yīng)中應(yīng)用最廣泛的催化劑是_ AlCl3_。27乙酸與醇類按等物質(zhì)的量反應(yīng)制備酯，伯醇的反應(yīng)活性最_大_，仲醇的反應(yīng)活性_較大_，叔醇反應(yīng)活性最_小_。28正丙烯與苯反應(yīng)主要得到 _異丙基苯_。29酯交換反應(yīng)的類型有：酯醇交換、酯酸交換、酯酯交換。30對于N-?；磻?yīng)，?；瘎┓磻?yīng)活性的大小順序：乙酰氯 乙酸酐 乙酸（填“”或“” ）。31通常甲苯氧化生產(chǎn)_苯甲酸 _。32氯化反應(yīng)與磺化反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理均屬于_親電取代_。33常見酯交換方法有羧酸法 酸酐法，酰氯

7、法 酯交換法 34催化加氫重要催化劑有骨架鎳 載體型：鈀碳催化劑 銅硅膠載體型 有機(jī)金屬絡(luò)合物35工業(yè)上付-克芳烴烷基化反應(yīng)中，常用的烷基化劑是烯烴 鹵烷。36烯烴作C-烷基化劑時，總是引入帶 支 鏈的烷基37C-烷基化反應(yīng)特點(diǎn)連串 可逆 重排 38液相法合成異丙苯時，丙烯與苯的物質(zhì)的量比要使 苯 過量。39胺類被?；南鄬Ψ磻?yīng)活性是_伯胺仲胺，無位阻胺有位阻胺，脂肪胺芳胺 40?；磻?yīng)盡可能完全并使用過量不太多的羧酸，必須除去反應(yīng)生成的水。脫水的方法主要有伯胺仲胺，無位阻胺有位阻胺，脂肪胺芳胺41工業(yè)用氨水濃度一般是 25% 42多磺酸第二個磺酸基的堿熔比第一個困難 (困難,容易)43用鹵烷

8、作烴化劑進(jìn)行N烴化反應(yīng)時，通常要加入與鹵烷等當(dāng)量的堿性物質(zhì)，這些物質(zhì)被稱為 縛酸劑 。44某些有機(jī)物在室溫遇到空氣會發(fā)生緩慢氧化，這種現(xiàn)象叫做自動氧化 ，其反應(yīng)歷程屬于 自由基反應(yīng)，包括鏈引發(fā)，鏈傳遞，鏈終止三個階段。三、 判斷題(每題1分)1反應(yīng)步驟往往由最快一步?jīng)Q定。 （X ）2苯環(huán)上發(fā)生親電取代反應(yīng)時,鄰對位取代基常使苯環(huán)活化。 （ ）3烘培磺化多用于芳香族伯胺的磺化。 （ ）4在連續(xù)分離器中,可加入仲辛胺以加速硝化產(chǎn)物與廢酸分離。 （ X ）5相比指混酸與被硝化物的物質(zhì)的量之比。 （ X ）6鹵化反應(yīng)時自由基光照引發(fā)常用紅外光。 （X ）7在取代氯化時,用Cl2+O2可促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行。

9、（ X ）8氯化深度指氯與苯的物質(zhì)的量之比。 （ ）9硝化后廢酸濃度一般不低于68%,否則對鋼板產(chǎn)生強(qiáng)腐蝕。 （ ）10LAS的生產(chǎn)常采用發(fā)煙硫酸磺化法。 （ X ）11反應(yīng)步驟往往由最慢一步?jīng)Q定。 （ ）12苯環(huán)上發(fā)生親電取代反應(yīng)時,間位取代基常使苯環(huán)活化。 （ X ）13共沸去水磺化多用于芳香族伯胺的磺化。 （ X ）14在連續(xù)分離器中,可加入叔辛胺以加速硝化產(chǎn)物與廢酸分離。 （ ）15硝酸比指硝酸與被硝化物的量比。 （ ）16鹵化反應(yīng)時自由基光照引發(fā)常用紫外光。 （ ）17在取代氯化時,用Cl2+O3可促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行。 （ X ）18控制氯化深度可通過測定出口處氯化液比重來實(shí)現(xiàn)。 （ ）1

10、9硝化反應(yīng)為可逆反應(yīng)。 （ X ）20LAS的生產(chǎn)常采用三氧化硫磺化法。 （ ）21甲苯的側(cè)鏈氯化是典型的自由基反應(yīng)歷程。 ( )22芳烴側(cè)鏈的取代鹵化主要為芳環(huán)側(cè)鏈上的氫的取代氯化。 ( )23苯和氯氣的氯化反應(yīng)是以氣態(tài)的形式進(jìn)行的。 ( )24芳環(huán)上連有給電子基，鹵代反應(yīng)容易進(jìn)行，且常發(fā)生多鹵代現(xiàn)象 ( )25萘的鹵化比苯容易。 ( )26.甲苯一硝化時產(chǎn)物主要以間位為主。 ( X )27取代鹵化反應(yīng)，通常是反應(yīng)溫度高，容易發(fā)生多鹵代及其他副反應(yīng) ( )28芳環(huán)的側(cè)鏈取代鹵化最常用的自由基引發(fā)劑是有機(jī)過氧化物 ( )29氯磺酸遇水立即分解成硫酸和氯化氫，并放出大量的熱，容易發(fā)生噴料或爆炸事

11、故。( )30易于磺化的，值要求較低。 ( ) 31難以磺化的值要求較高。 ( )32廢酸濃度高于100的硫酸，一定可以使硝基苯一磺化 ( X )33因?yàn)榇娣艜r間長的氯磺酸會因吸潮分解而含有磺化能力弱的硫酸，最好使用存放時間短的氯磺酸。 ( )34氯磺酸磺化法主要用于制備芳磺酰氯。 ( )35芳環(huán)上取代鹵化時，硫化物使催化劑失效。 ( )36芳環(huán)上取代鹵化時，水分使反應(yīng)變慢。 ( )37在混酸硝化時，混酸的組成是重要的影響因素，硫酸濃度越大，硝化能力越強(qiáng)。( )38稀硝酸硝化通常用于易硝化的芳族化合物，硝酸約過量10%65%。( )39乙酸與醇類按等物質(zhì)的量反應(yīng)制備酯，伯醇的反應(yīng)活性最小。(

12、X )40乙酸與醇類按等物質(zhì)的量反應(yīng)制備酯，叔醇反應(yīng)活性最大。( X )41芳環(huán)側(cè)鏈的取代鹵化反應(yīng)屬于親電取代反應(yīng)。 （ X ）42芳磺酸的酸性水解反應(yīng)是親核反應(yīng)。 （ X）43LiAlH4遇水、醚、含羥基或巰基的有機(jī)物會發(fā)生分解，因此必須在無水乙醚或無水四氫呋喃等溶劑中使用。 （ ）44多硝基化合物用硫化堿部分還原時，處于OH或OR等基團(tuán)對位的硝基可被優(yōu)先還原。 （ X ）45芳環(huán)上的C-烷化反應(yīng)是親電取代反應(yīng)。 （ ）46當(dāng)萘環(huán)上已有一個第一類取代基，則新取代基進(jìn)入已有取代基的同環(huán)。 （ ）47間歇操作時，反應(yīng)物料的組成不隨時間而改變。 （ X ）48用鐵粉還原時，一般采用干凈、質(zhì)軟的灰色

13、鑄鐵粉。 （ ）49用鹵烷烷化時，常加入與鹵烷等當(dāng)量的堿性物質(zhì)，這些堿性物質(zhì)稱為縛酸劑。 （ ）50用濃硫酸作磺化劑進(jìn)行的芳環(huán)上的磺化反應(yīng)是不可逆反應(yīng)。（ X ）51顆粒狀催化劑常用于流化床反應(yīng)器。 ( )52芳環(huán)上鹵基的堿性水解反應(yīng)是親電取代反應(yīng)。 ( X )53苯的氯化是一個連串反應(yīng)，一氯化時總伴隨有二氯化產(chǎn)物。( )54芳伯胺烘焙磺化時，-SO3H主要進(jìn)入-NH2的對位，對位被占據(jù)時，則進(jìn)入鄰位。 ( )四、 單選題（每小題2分） 1.十二烷基苯在一磺化時主產(chǎn)物中磺基的位置是_。（A）鄰位 （B） 對位 （C）間位 (D)鄰間位2.甲苯一硝化時產(chǎn)物主要以_為主。（A）鄰、對位 （B） 鄰

14、、間位 （C）間、對位 （D）間位 3下列物質(zhì)中可以用作烷基化劑的是_。（A）苯 （B）乙烷 （C）乙酸酐 （D）烯烴4乙醇和氨作用制取乙醇胺的反應(yīng)屬于_。( A ) 縮合反應(yīng) （B）酯化反應(yīng) （C）胺解反應(yīng) （D）還原反應(yīng)5把硝基苯轉(zhuǎn)變?yōu)楸桨房捎玫脑噭┦莀。（A）AgCl (B) FeCl2 (C ) Fe，HCl (D) HCl6C?；磻?yīng)的反應(yīng)機(jī)理均屬于_。（A）親電加成 （B）親電取代 （C）自由基加成 （D）自由基取代7直鏈烷基苯可通過_反應(yīng)制備苯甲酸。（A）還原 （B） 酯化 （C）?；?（D） 氧化8沸騰氯化法制備氯苯用的氯化劑是_。（A ）Cl2 (B) HOCl (C) HC

15、l ( D) FeCl39對于氨解反應(yīng)下列說法正確的是_。（A）鹵烷的氨解產(chǎn)物只得到伯胺 （B）醇氨解產(chǎn)物均為伯胺 （C）苯酚氨解的主要產(chǎn)物為苯胺 （D）(A)(B)(C)均正確10下列物質(zhì)之間能夠發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)的是_。（A）甲醛與甲醛 （B） 甲酸與甲醛（C）乙醛與乙醛 （D）苯甲醛與甲醛11.甲苯進(jìn)行一磺化時，磺基主要分布在_。（A） 間位 （B）鄰對位 （C） 對位 (D) 間對位12.硝化反應(yīng)中參加反應(yīng)的活潑質(zhì)點(diǎn)是_。（A） HNO3 （B） NO3- （C） NO2+ （D） H3O+13下列物質(zhì)中常用作酰化劑的是_。（A）乙醇 （B） 丙酮 （C）乙酸酐 （D）苯基甲基酮14下列

16、反應(yīng)中屬于磺化劑的是_。（A）H2 （B） SO3 （C） CuO （D）FeCl215把鄰硝基甲苯轉(zhuǎn)變?yōu)猷徏妆桨房捎玫脑噭┦莀。（A）Ag (B) FeCl2 (C ) Fe, HCl (D) HCl16氧化反應(yīng)中使用的氧化劑是_。（A）NaOH ( B ) KMnO4 ( C ) AlCl3 (D) Zn，NaOH17烷基化反應(yīng)催化劑是_。（A）AlCl3 （B） Al2O3 （C）CuO （D） NaCl18萘在高溫進(jìn)行一磺化時主要產(chǎn)物中磺酸基的位置是_。（A）1位 （B）2位 （C）3位 （D）4位19下列說法正確的是_。(A) 異丙苯氧化可制備苯酚 (B) 不能通過烷烴氧化制備醇 (

17、C) 常用叔鹵烷氨解制備叔胺 (D) 苯氯化反應(yīng)的原料中可含有水分20對于羥醛縮合反應(yīng)下列說法不正確的是_。（A） 醛能與醛縮合 （B） 酯不能與酯縮合（C） 醛能與醇縮合 （D） 醛能與丙酮縮合21.以下化合物萘甲苯苯蒽醌的磺化反應(yīng)活潑順序?yàn)?（ ） A B. C D. 22.以下羧酸苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、丙酸、2甲基丙酸甲酸與乙醇的酯化速度順序?yàn)?（ ）A. B. C. D. 23.以下醇丙醇、2丙醇、叔丁醇、丙烯醇甲醇與乙酸的酯化反應(yīng)速度順序?yàn)?（ ）A. B. C. D. 24.以下鹵代烴CH3CH2F、CH3CH2Cl、CH3CH2Br、CH3CH2I的水解活潑性次序?yàn)?（ ）A B

18、. C D. 25. 以下鹵代烴氯苯、鄰二氯苯、對硝基氯苯、2，4二硝基氯苯的水解活潑性次序?yàn)?（ ）A B. C D. 26.化合物的 中的OH被鹵原子取代所得的化合物稱為酰鹵，下列化合物中可以看作酰鹵的是（ ）AHCOF BCCl4 CCOCl2 DCH2ClCOOH27將65%的發(fā)煙硫酸換算成硫酸的濃度為（ ）A、65%； B、165%； C、114.6%； D、125%28.以下關(guān)于溶劑的說法不正確的是（ ）A、溶劑不能和反應(yīng)底物和產(chǎn)物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；B、在反應(yīng)條件下和后處理時具有穩(wěn)定性；C、溶劑對反應(yīng)底物和產(chǎn)物均需具有溶解性；D、溶劑可使反應(yīng)物更好地分散。29.下列關(guān)于磺化值的說法正確

19、的有（ ）A、容易磺化的物質(zhì)值越大；B、容易磺化的物質(zhì)值越?。籆、值越大，所用磺化劑的量越少；D、值越大，所用磺化劑的量越多。30苯胺與乙酐的反應(yīng)類型有( )A、N-?；?B、N-烷化；C、C-酰化； D、O-烷化。31以下關(guān)于芳環(huán)上發(fā)生鹵化、磺化的說法正確的是（ ）A、均屬親電歷程； B、均屬親核歷程；C、反應(yīng)均有副反應(yīng)； D、反應(yīng)均無副反應(yīng)。32用三氧化硫作磺化劑的缺點(diǎn)有（ ）A、反應(yīng)強(qiáng)烈放熱，需冷卻； B、副反應(yīng)有時較多；C、反應(yīng)物的粘度有時較高； D、反應(yīng)有時難以控制。33對叔丁基甲苯在四氯化碳中，在光照下進(jìn)行一氯化可得到的產(chǎn)物是（ ）A、對叔丁基氯芐； B、對叔丁基-一氯甲基苯；C

20、、對叔丁基-2-氯甲苯； -D、對甲基-2-叔丁基苯。34以下可作為相轉(zhuǎn)移催化劑的有（ ）A、季銨鹽類； B、叔胺；C、聚醚類； D、冠醚。35催化氫化催化劑骨架鎳適用的條件為： ( )A、弱酸性 B、弱堿性 C、強(qiáng)酸性36下列醇中，-OH最易被氯置換的是 （ ）A、(CH3)3C-OH B、CH3CH2CHOHCH3 C、CH3CH2CH2CH2OH37下列?；瘎┲?，活性最強(qiáng)的是： ( )A、CH3COCl B、 CH3COOH C、(CH3CO)2O D、C6H5COCl38化合物進(jìn)行一硝化時，主要產(chǎn)物為： ( )A、B、C、39下列試劑中，能用作烴化劑的是： ( )A、乙酰乙酸乙酯 B、

21、氯乙酸乙酯 C、苯磺酸乙酯40在進(jìn)行芳環(huán)上的硝化反應(yīng)時，硝化的主要活潑質(zhì)點(diǎn)是： ( )A、HNO3 B、NO2+ C、 NO341空氣自動氧化反應(yīng)的反應(yīng)歷程屬于 （ ）A、親電反應(yīng) B、親核反應(yīng) C、自由基鏈反應(yīng)42用鹵烷作烷化劑，當(dāng)烷基相同時，鹵烷活性次序正確的是（ ）A、R-I R-Br R-Cl B、 R-Br R-Cl R-I C、R-Cl R-Br R-I43催化劑中毒后，可以用簡單的方法使催化劑恢復(fù)活性的中毒現(xiàn)象叫作 （ ）A、可逆中毒 B、不可逆中毒 C、永久中毒 44下面哪一個不是自由基生成（鏈引發(fā)）的方式？(A)加壓 (B)加熱 (C)加過氧化苯甲酰 (D)光照45下面哪一個

22、化合物最容易發(fā)生硝化反應(yīng)？(A)苯(B)一硝基苯(C) 二硝基苯(D)苯胺451摩爾硝基苯還原生成1摩爾苯胺，理論上需要鐵粉的摩爾數(shù)為(A)1.0(B)1.25(C)2.0(D)2.2546最常用的胺基化劑是：(A)氨水 (B)氣氨 (C)液氨 (D)碳酸氫氨47用混酸（濃硫酸和硝酸）硝化時，關(guān)于濃硫酸的作用，下面哪一個說法是錯誤的？(A)可作為反應(yīng)溶劑；(B)使硝酸產(chǎn)生NO2+正離子；(C)提高對位產(chǎn)物的產(chǎn)率；(D)提高硝化能力。48當(dāng)一硝基苯硝化制備二硝基苯時，最適宜的硝化劑是：(A)稀硝酸(B)濃硝酸 (C) 稀硝酸與稀硫酸混酸(D) 濃硝酸與濃硫酸混酸 49苯胺一硝化時，采用的硝酸比應(yīng)

23、當(dāng)是：(A)1.0(B)1.01-1.05 (C)1.1-1.2 (D)2.050用混酸硝化時，關(guān)于脫水值DVS正確的說法是:(A) DVS增加,廢酸酸中水含量增加,硝化能力減小；(B) DVS增加,廢酸酸中水含量減小, 硝化能力減?。?C) DVS增加,廢酸酸中硫酸含量減小, 硝化能力減??；(D) DVS增加, 廢酸酸中硫酸含量增加,硝化能力增加。51用二硫化鈉（Na2S2）還原硝基苯制備苯胺時，S22-被氧化成：(A)S0 (B)S2O32- (C)SO32- (D)SO42-52下面哪一個置換鹵化最容易發(fā)生？53下面哪一個化合物最容易發(fā)生硝化反應(yīng)？(A)氯苯(B)苯酚(C) 一硝基苯(D

24、)苯磺酸541摩爾間二硝基苯還原生成1摩爾間二苯胺，理論上需要鐵粉的摩爾數(shù)為(A)1.0(B)1.25(C)4.5(D)2.2555用三氧化硫作磺化劑的缺點(diǎn)是： (A)有廢酸產(chǎn)生 (B)有無機(jī)雜質(zhì)產(chǎn)生 (C)易生成副產(chǎn)物(D)成本高56用多硫化鈉還原硝基苯制備苯胺時，一般不用Na2Sn（n=3-4），而用Na2S2，因?yàn)镹a2Sn（n=3-4）的：(A)還原能力差， (B)易生成硫磺 (C)價格較貴 (D)副反應(yīng)多57芳香環(huán)上C-烴化時，最常用的酸性鹵化物催化劑是：(A)AlBr3(B)AlCl3 (C)BF3 (D)ZnCl258磺化能力最強(qiáng)的是（）（A）三氧化硫 （B）氯磺酸（C）硫酸 （

25、D）二氧化硫59不屬于硝化反應(yīng)加料方法的是（）（A）并加法（B）反加法（C）正加法（D）過量法 60側(cè)鏈上鹵代反應(yīng)的容器不能為（）（A）玻璃質(zhì)（B）搪瓷質(zhì)（C）鐵質(zhì)（D）襯鎳 五、問答題1.向有機(jī)物分子中引入磺酸基的目的是什么?1向有機(jī)物分子中引入磺酸基的目的： 使產(chǎn)品具有水溶性、酸性、表面活性或?qū)w維素具有親和力。 將磺基轉(zhuǎn)化為OH、NH2、CN或Cl等取代基。 先在芳環(huán)上引入磺基，完成特定反應(yīng)后，再將磺基水解掉。2.向有機(jī)物分子中引入硝基的目的是什么?2引入硝基的目的主要有三個方面：硝基可以轉(zhuǎn)化為其它取代基，尤其是制取氨基化合物的一條重要途徑；利用硝基的強(qiáng)吸電性，使芳環(huán)上的其它取代基活化，

26、易于發(fā)生親核置換反應(yīng)； 利用硝基的強(qiáng)極性，賦予精細(xì)化工產(chǎn)品某種特性，例如加深染料的顏色，使藥物的生理效應(yīng)有顯著變異等。3 .磺化反應(yīng)在有機(jī)合成中應(yīng)用和重要意義有哪些？3磺化反應(yīng)在有機(jī)合成中應(yīng)用和重要意義(1) 有機(jī)化合物分子中引入磺酸基后，可使其具有乳化、潤濕、發(fā)泡等多種表面活性，所以廣泛應(yīng)用于表面活性劑的合成。(2) 磺化還可賦予有機(jī)化合物水溶性和酸性。在工業(yè)上常用以改進(jìn)染料、指示劑等的溶解度和提高酸性。(3) 選擇性磺化常用來分離異構(gòu)體。（4）引入磺酸基可得到一系列中間產(chǎn)物（5磺化反應(yīng)還應(yīng)用于磺酸型離子交換樹脂的制備，香料合成等多種精細(xì)化工產(chǎn)品的生產(chǎn)。4. 比較三氧化硫與濃硫酸磺化的優(yōu)缺點(diǎn)

27、4三氧化硫與濃硫酸磺化的優(yōu)缺點(diǎn) 硫酸與三氧化硫磺化劑的比較項(xiàng)目H2SO44SO3是否有水生成有否反應(yīng)速度溫和，慢瞬間反應(yīng)熱放熱少，需加熱強(qiáng)放熱，需冷卻副反應(yīng)很少有時較多廢酸有無耗堿量，中和產(chǎn)物含鹽量很高少量反應(yīng)物粘度低有時高傳熱、傳質(zhì)有利困難在有機(jī)鹵化物中的溶解度很低互溶反應(yīng)控制易難適用性普遍不斷擴(kuò)大或H2SO44SO3優(yōu)點(diǎn)生成水，反應(yīng)溫和，副反應(yīng)少，易于控制，加入的過量硫酸可降低物料的粘度并幫助傳熱，硫酸熱容大，使反應(yīng)平穩(wěn)，所以工業(yè)上的應(yīng)用仍很普遍。不生成水，反應(yīng)速度快，反應(yīng)活性高，常為瞬間完成的快速反應(yīng)，而且反應(yīng)進(jìn)行得完全，無廢酸生成，產(chǎn)物含鹽量很低、設(shè)備小、投資少。缺點(diǎn)生成水，反應(yīng)速度減

28、慢。過量的硫酸，耗用大量的堿，使產(chǎn)物含大量硫酸鹽雜質(zhì)。廢酸多，活性低，設(shè)備大，投資大。反應(yīng)放熱量大，物料粘度高，傳質(zhì)較困難，使副反應(yīng)易于發(fā)生，物料易分解，可以通過設(shè)備的優(yōu)化、反應(yīng)條件的控制、適當(dāng)添加稀釋劑等方法有效地予以克服5. 芳環(huán)上取代鹵化時，有哪些重要影響因素?5芳環(huán)上取代鹵化時，重要影響因素有： （1）氯化深度（2）操作方式（3）原料純度的影響（4）反應(yīng)溫度的影響（5）反應(yīng)介質(zhì)的影響（6）催化劑的選擇6. 用氯氣進(jìn)行苯的氯化制氯苯、甲苯的氯化制一氯芐、有哪幾項(xiàng)不同點(diǎn)和相同點(diǎn)，試用表格列項(xiàng)并作簡要說明。6氯苯、一氯芐生產(chǎn)比較氯苯、一氯芐生產(chǎn)比較項(xiàng)目氯苯一氯芐同反應(yīng)介質(zhì)氣態(tài)生產(chǎn)工藝沸騰氯化

29、法反應(yīng)熱放熱控制氯化深度測定出口處氯化液的相對密度氯化深度可以發(fā)生連串反應(yīng)操作方式連續(xù)氯化劑Cl2反應(yīng)溫度氯化液沸騰溫度取代數(shù)目單氯代同時生成相同產(chǎn)物HCl異歷程親電取代自由基鏈反應(yīng)取代位置芳環(huán)上芳環(huán)側(cè)鏈上-H催化劑/引發(fā)劑金屬鹵化物(FeCl3)紫外光/有機(jī)過氧化物反應(yīng)設(shè)備不銹鋼襯玻璃、襯搪瓷或襯鉛副反應(yīng)多鹵代,異構(gòu)化、鹵素置換芳環(huán)上的取代氯化、加成氯化雜質(zhì)硫化物 水分金屬雜質(zhì) 水分，氧氣7. 用氯氣進(jìn)行苯的氯化制氯苯時，原料純度對反應(yīng)有何影響？7氯化反應(yīng)原料純度的影響： （a） 硫化物。噻吩會包住三氯化鐵的表面，使催化劑失效，此外，噻吩在反應(yīng)中生成的氯化氫，對設(shè)備造成腐蝕。（b）水分。因?yàn)?/p>

30、水與反應(yīng)生成的氯化氫作用生成鹽酸，它對催化劑三氯化鐵的溶解度，大大超過有機(jī)物對三氯化鐵的溶解度，導(dǎo)致催化劑離開反應(yīng)區(qū)，使氯化反應(yīng)速度變慢。（c）氧氣，銷毀自由基8. 向有機(jī)化合物分子中引入鹵素，主要有什么目的？8通過向有機(jī)化合物分子中引入鹵素，主要有兩個目的：（1）賦予有機(jī)化合物一些新的性能。（2）在制成鹵素衍生物以后，通過鹵基的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化，制備一系列含有其他基團(tuán)的中間體。9. 在所述芳環(huán)上取代鹵化反應(yīng)中都用到哪些催化劑, 溶劑或介質(zhì)?9在芳環(huán)上取代鹵化反應(yīng)中用到催化劑：常用三氯化鋁、三氯化鐵、三溴化鐵、四氯化錫、氯化鋅等Lewis酸作為催化劑，其作用是促使鹵素分子的極化離解。溶劑或介質(zhì):常用

31、的介質(zhì)有水、鹽酸、硫酸、醋酸、氯仿及其他鹵代烴類化合物。反應(yīng)介質(zhì)的選取是根據(jù)被鹵化物的性質(zhì)而定的。對于鹵化反應(yīng)容易進(jìn)行的芳烴，可用稀鹽酸或稀硫酸作介質(zhì)，不需加其他催化劑；對于鹵代反應(yīng)較難進(jìn)行的芳烴，可用濃硫酸作介質(zhì)，并加入適量的催化劑。反應(yīng)若需用有機(jī)溶劑，則該溶劑必須在反應(yīng)條件下顯示惰性。溶劑的更換常常影響到鹵代反應(yīng)的速度，甚至影響到產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)及異構(gòu)體的比例。一般來講，采用極性溶劑的反應(yīng)速度要比用非極性溶劑快。10羧酸和醇進(jìn)行酯化反應(yīng)的特點(diǎn)是什么？通過什么方法可提高酯的產(chǎn)率？10特點(diǎn)是：反應(yīng)可逆等（3分）提高酯的轉(zhuǎn)化率的辦法：加催化劑、用過量便宜原料、移走生成物（蒸出水或酯）（5分） 11.

32、工業(yè)上如何用苯磺酸制取苯酚？試寫出反應(yīng)式。11工業(yè)上如何用苯磺酸制取苯酚？試寫出反應(yīng)式。答：工業(yè)上用苯磺酸制取苯酚的方法主要有苯磺酸堿熔制苯酚法。 （2分）（1） （3分）（2） （3分）12苯酚的工業(yè)合成路線有哪些？試比較其優(yōu)缺點(diǎn)。 12苯酚的工業(yè)合成路線有哪些？試比較其優(yōu)缺點(diǎn)。答案要點(diǎn)：苯酚的工業(yè)合成路線主要有苯磺化堿熔法和異丙苯法合成苯酚法。（2分）（1）利用異丙苯法合成苯酚是當(dāng)前世界各國生產(chǎn)苯酚最重要的路線。優(yōu)點(diǎn)：以苯和丙烯為原料，在生產(chǎn)苯酚的同時聯(lián)產(chǎn)丙酮，不需要消耗大量的酸堿，且“三廢”少，能連續(xù)操作，生產(chǎn)能力大，成本低。（2分）缺點(diǎn)：產(chǎn)生副產(chǎn)物，甚至?xí)l(fā)生爆炸事故。（1分）（2）堿

33、熔是工業(yè)上制備酚類的最早方法。優(yōu)點(diǎn)：工藝過程簡單，對設(shè)備要求不高，適用于多種酚類的制備。（2分）缺點(diǎn)：需要使用大量酸堿、三廢多、工藝落后。（1分）13. 苯的一磺化制苯磺酸和一硝化制硝基苯有哪些相同點(diǎn)，又有哪些不同點(diǎn)？13苯的一磺化制苯磺酸、一硝化制硝基苯有哪些相同點(diǎn)，有哪些不同點(diǎn)？解：相同點(diǎn)：（1）磺化、硝化使用大量硫酸，存在廢酸問題 （2分）（2）均為放熱反應(yīng) （1分）（3）存在多磺化、多硝化等副反應(yīng) （1分）（4）反應(yīng)均生成水 （1分）不同點(diǎn)：（1）硝化是不可逆反應(yīng)，磺化是可逆反應(yīng) （2分）（2）反應(yīng)裝置不同 14.比較空氣液相氧化與空氣氣相氧化.化學(xué)氧化的優(yōu)缺點(diǎn)? 14比較空氣液相氧化

34、，空氣氣相氧化.化學(xué)氧化優(yōu)缺點(diǎn)(列表).比較 液相空氣氧化 氣相空氣氧化 化學(xué)氧化氧化劑價格來源 價廉易得 價廉易得 價高反應(yīng)條件T 溫和T T300-500C 溫和對設(shè)備要求P P耐腐蝕 耐高溫 耐腐蝕Cat.選擇性 好 難 好后處理 復(fù)雜 簡單 復(fù)雜產(chǎn)品局限 熱敏性 一 價值高.反應(yīng)器 固定床.流化床 固定床.流化床 間歇反應(yīng)釜接觸方式 鼓泡，淋液/噴淋 鼓泡，淋液/噴淋 液液攪拌反應(yīng)熱效應(yīng) 放熱 放熱 放熱工藝 簡單易控 簡單易控 中轉(zhuǎn)化率/產(chǎn)率 低 高 高15.比較固定床,流化床反應(yīng)器優(yōu)缺點(diǎn)(列表) 15比較固定床,流化床反應(yīng)器優(yōu)缺點(diǎn)(列表)比較 固定床反應(yīng)器 流化床反應(yīng)器優(yōu)點(diǎn) 催化劑

35、磨損小流體在 接觸面大,操作穩(wěn)定性好傳熱系數(shù) 管內(nèi)接近活塞流.推動力大 大.傳熱面積小.安全,合金鋼材 催化劑的生產(chǎn)能力高 消耗小,催化劑裝卸方便缺點(diǎn) 反應(yīng)器復(fù)雜，消耗大傳 催化劑易磨損，損耗較多返 不易控制，穩(wěn)定性較差有 混程度較大，連串副反應(yīng)加快， 溫差且有熱點(diǎn)出現(xiàn)催化劑 原料氣與催化劑接觸不充分，傳 裝卸不方便，要求高原料 質(zhì)惡化，使轉(zhuǎn)化率下降。 氣必須充分混合后再進(jìn)入反 應(yīng)器16硝化反應(yīng)影響因素有哪些?采取哪些針對措施來提高硝化效果?16硝化反應(yīng)影響因素采取哪些針對措施來提高硝化效果(1) 被硝化物的性質(zhì)： 當(dāng)苯環(huán)存在給電子基時，使苯環(huán)活化，硝化速度快，產(chǎn)品以鄰，對位產(chǎn)物為主;當(dāng)苯環(huán)存

36、在吸電子基時，使苯環(huán)鈍化，硝化速度慢，產(chǎn)品以間位產(chǎn)物為主;(2) 硝化劑 :在進(jìn)行硝化反應(yīng)時，必須選擇合適的硝化劑。混酸中的H2SO4含量，DVS硝化能力;DVS 一般取212，對于極難硝化物質(zhì)，可采用SO3與硝酸的混合物作硝化劑。芳環(huán)上有烷氧基，羥基等可用稀硝酸硝化；有氨基要先?；甚０繁Ｗo(hù)，硝化后在水解，反應(yīng)物或產(chǎn)物在反應(yīng)溫度下為液態(tài)時，用非均相混酸硝化，反應(yīng)物或產(chǎn)物在反應(yīng)溫度下為固態(tài)時，用均相混酸硝化，易氧化磺化的，用有機(jī)惰性溶劑中硝化。(3) 反應(yīng)溫度:對于非均相硝化反應(yīng)，溫度直接影響反應(yīng)速度和生成物異構(gòu)體的比例?？傮w上，溫度，反應(yīng)速度。硝化反應(yīng)是一個強(qiáng)放熱反應(yīng)，熱量來自稀釋熱和反應(yīng)熱

37、，熱量要及時穩(wěn)定，否則溫度，硝酸易分解，副反應(yīng)。所以在較低溫度下進(jìn)行。 (4) 攪拌:大多數(shù)硝化過程屬于非均相體系，反應(yīng)又是強(qiáng)放熱的；良好的攪拌裝置和冷卻設(shè)備是反應(yīng)順利進(jìn)行和提高傳熱效率的保證。必須十分注意和采取必要的安全措施。 (5) 相比與硝酸比量相比（酸油比）=混酸質(zhì)量被硝化物質(zhì).:相比過大（），設(shè)備生產(chǎn)能力，廢酸量大大；相比過?。?） ，反應(yīng)初期酸的濃度過高（） ，反應(yīng)太激烈，難于控制溫度。硝酸比（）=硝酸的物質(zhì)的量被硝化物的物質(zhì)的量理論上兩者相當(dāng)，實(shí)際上硝酸的用量過量。當(dāng)采用混酸為硝化劑時，硝酸比的大小取決于被硝化物硝化的難易程度。對于易硝化的物質(zhì)，硝酸過量15，對于難硝化的物質(zhì)，硝

38、酸需過量1020或更多(6) 硝化副反應(yīng):由于被硝化物的性質(zhì)不同和反應(yīng)條件的選擇不當(dāng)造成的氧化（芳烴硝化中最主要的副反應(yīng)，生成酚）去烴基;:置換;脫羧;開環(huán)和聚合等.：17大化工與精細(xì)有機(jī)合成有什么聯(lián)系和區(qū)別？17答：大化工：以石油化工為基礎(chǔ)而發(fā)展起來的大規(guī)模合成工業(yè)。精細(xì)有機(jī)合成：以大化工生產(chǎn)的中間體為起始物再進(jìn)行深加工，生產(chǎn)批量較小、純度或質(zhì)量要求較高、附加值較高的有機(jī)化學(xué)品的合成。18高錳酸鉀氧化法在不同pH值條件下，氧化產(chǎn)物有何區(qū)別？18答：高錳酸鉀在酸性介質(zhì)中，+7價錳被還原為+2價錳 ，氧化性太強(qiáng)，選擇性差，不易控制，只適用于制備個別非常穩(wěn)定的氧化產(chǎn)物，而錳鹽難于回收，工業(yè)上很少用

39、酸性氧化法在中性或堿性介質(zhì)中，+7價錳被還原為 +4價錳（以二氧化錳形式存在）反應(yīng)選擇性好，生成的羧酸以鉀鹽或鈉鹽的形式溶于水，產(chǎn)品的分離精制簡便，副產(chǎn)的二氧化錳分離后，用途廣泛。含有氫原子的芳環(huán)側(cè)鏈無論長短均被氧化為羧基，而且較長的側(cè)鏈比甲基更易氧化。19氣相空氣氧化可分為哪幾個基本過程？19答：氣相催化反應(yīng)屬非均相催化反應(yīng)過程，可分為五個步驟。 擴(kuò)散：反應(yīng)物由氣相擴(kuò)散到催化劑表面； 吸附：反應(yīng)物被催化劑表面吸附； 反應(yīng)：發(fā)生氧化反應(yīng)，放熱； 脫附：氧化產(chǎn)物自催化劑表面脫附； 反擴(kuò)散：脫附產(chǎn)物由固體催化劑表面擴(kuò)散到流體并帶走熱量。20催化加氫還原基本過程有哪些？常用的催化劑又有哪些？各屬何種

40、類型的催化劑？ 20催化加氫還原包括以下三個基本過程：（1）反應(yīng)物在催化劑表面擴(kuò)散、物理吸附和化學(xué)吸附；（2）吸附絡(luò)合物之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；（3）產(chǎn)物的脫附和擴(kuò)散，離開催化劑表面。以硝基化合物催化還原為例，該基本過程可表示如下：整個反應(yīng)控制步驟為反應(yīng)組分的化學(xué)吸附過程的第（1）步（最慢）。21影響催化加氫還原反應(yīng)的因素有那些？各是如何影響的？21答：催化加氫還原影響因素除催化劑種類、用量外，還與被還原物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)、純度、反應(yīng)溫度及壓力、攪拌、溶劑及介質(zhì)酸堿性有關(guān)。（1）被還原物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 被還原物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)是影響還原反應(yīng)的重要因素。被還原物靠近催化劑表面活性中心的難易決定了還原反應(yīng)的難易。

41、空間位阻效應(yīng)大的化合物甚至不能靠近活性中心，所以反應(yīng)較難進(jìn)行，須升溫和加壓來完成反應(yīng)。各種官能團(tuán)單獨(dú)存在時，其反應(yīng)性如下：芳香族硝基 叁鍵 雙鍵 羰基 脂肪族硝基在碳?xì)浠衔镏校瑒t直鏈烯烴 環(huán)狀烯烴 萘 苯 烷基苯 芳香烷基苯在苯環(huán)上引入取代基時，若用鉑黑為催化劑，引入吸電子基時，反應(yīng)加快，引入給電子基，反應(yīng)變慢；若用骨架鎳作催化劑，情況正好相反。如硝基苯及硝基苯胺在骨架鎳作催化下，在中性介質(zhì)中硝基苯胺的還原順序?yàn)椋合趸?間硝基苯胺 對硝基苯胺 鄰硝基苯胺（2）反應(yīng)溫度和壓力影響反應(yīng)溫度增高，氫氣壓力增大，反應(yīng)速度加快，但同時副反應(yīng)將增多，反應(yīng)選擇性將下降。另一方面對催化劑活性和壽命影響較大

42、。一般來說，在達(dá)到催化劑要求前提下，反應(yīng)應(yīng)盡可能選擇較低的溫度，以避免副反應(yīng)發(fā)生，甚至爆炸，這樣對熱敏性產(chǎn)物亦實(shí)用。反應(yīng)的溫度、壓力和反應(yīng)種所用的催化劑與反應(yīng)物有關(guān)（3）攪拌和裝料系數(shù)影響良好的攪拌有利于強(qiáng)化傳質(zhì)、傳熱過程，防止局部過熱，減少副反應(yīng)發(fā)生，提高選擇性，以及強(qiáng)化催化劑活性。催化加氫反應(yīng)為非均相反應(yīng)，反應(yīng)常在釜式反應(yīng)器中進(jìn)行，要綜合考慮攪拌器形狀、裝料系數(shù)及攪拌速度。一般裝料系數(shù)控制在0.350.5之間，過大則反應(yīng)器氣相有效空間變小。在塔式反應(yīng)器中，則應(yīng)控制氫氣的空塔速度和裝料系數(shù)。一般前者取0.010.02米/秒，后者取0.5左右。（4）反應(yīng)介質(zhì)的酸堿性溶劑的極性、介質(zhì)的酸堿性及溶

43、劑對反應(yīng)物及還原產(chǎn)物溶解度均可影響反應(yīng)速度和反應(yīng)選擇性。加氫反應(yīng)大多在中性介質(zhì)中進(jìn)行，而氫解反應(yīng)則在酸性或中性介質(zhì)中進(jìn)行。22比較苯胺制備各種方法優(yōu)缺點(diǎn)22制備芳胺的方法主要有以下幾種：（略） 化學(xué)還原法（Na2Sx；Zn粉還原，鐵屑還原） 硝基苯氣相催化加氫還原法；（骨架鎳，銅硅膠） 電解還原法苯酚氣固相催化氨解法直接氨解法23常見催化加氫重要催化劑特點(diǎn)23常見催化加氫重要催化劑特點(diǎn) 骨架鎳：又稱雷尼鎳。價格便宜，制備簡便，因此在催化加氫中得到廣泛應(yīng)用，可使硝基、氰基、芳環(huán)的化合物以及烯烴發(fā)生加氫反應(yīng)。骨架鎳，由含鎳3050%的鎳鋁合金，用2030%的氫氧化鈉處理，溶去合金中的鋁，形成具有高

44、度孔隙結(jié)構(gòu)的骨架而制得。制得的骨架鎳為灰黑色粉末，干燥后易自燃，長期保存易變質(zhì)。遇硫、磷、砷、鉍化合物、鹵素、含錫鉛的有機(jī)物易中毒，所以應(yīng)當(dāng)保存在乙醇或蒸餾水中，制備保存期不應(yīng)超過六個月，要注意回收，亦可制成鎳鋅型。 載體型：鈀碳催化劑將鈀鹽水溶液浸漬在或吸附于載體活性炭上，再經(jīng)過還原劑處理，使其形成金屬微粒，經(jīng)洗滌，干燥得載體鈀催化劑，它是烯烴和炔烴最好的氫化還原劑。使用時，不需活化處理，作用溫和，選擇性好，可回收套用45次。 銅硅膠載體型將硅膠放入硝酸銅、氨水溶液中浸漬，干燥后，進(jìn)行燒灼，可得含銅為1416%的金屬態(tài)銅，使用前需用氫氣活化。此種催化劑成本低，選擇性好，機(jī)械強(qiáng)度高，但抗毒性、

45、熱穩(wěn)定性差，適用于硝基苯硫化床氣相加氫還原生產(chǎn)苯胺。 有機(jī)金屬絡(luò)合物有機(jī)金屬絡(luò)合物屬于均相催化劑，它是過渡金屬銠、 釕 、銥的三苯膦絡(luò)合物。此類催化劑活性高，選擇性好，條件溫和，不宜中毒。但是，催化劑分離回收困難?？刹捎门c高分子聚合物連接，制成有機(jī)載體型，克服該缺點(diǎn)。24以三氯化鋁為C-烷基化催化劑有何特點(diǎn)，使用時要注意哪些事項(xiàng)？24答：無水三氯化鋁是各種付氏反應(yīng)最廣泛使用的催化劑工業(yè)上生產(chǎn)烷基苯時，通常使用的是三氯化鋁-鹽酸絡(luò)合物催化劑溶液，它由無水三氯化鋁、多烷基苯和少量水配制而成，俗稱紅油，它不溶于烷基化產(chǎn)物，反應(yīng)后靜置分離，可循環(huán)使用。其優(yōu)點(diǎn)是比用三氯化鋁的副反應(yīng)少，只要不斷補(bǔ)充很少量

46、的三氯化鋁就可以保持穩(wěn)定的催化活性。 用氯烷作反應(yīng)劑時，也可以用金屬鋁作催化劑，因?yàn)榉磻?yīng)生成的HCl能與金屬鋁作用生成三氯化鋁絡(luò)合物。在分批操作時，一般用鋁絲，連續(xù)操作時用鋁塊。 無水三氯化鋁與氯化鈉形成的復(fù)鹽，其熔點(diǎn)185，在141已開始流體化。如果需較高的烷基化溫度（141250）及合適的溶劑時，就可以用這種復(fù)鹽，它既是催化劑又是介質(zhì)。 無水三氯化鋁的優(yōu)點(diǎn)是價廉易得、催化活性好、技術(shù)成熟。其缺點(diǎn)是有鋁鹽廢液，有時不適用于活潑芳族化合物(例如酚類和芳胺)的C-烷基化，因?yàn)槿菀装l(fā)生副反應(yīng)。 無水三氯化鋁有很強(qiáng)的吸水性，遇水分解會產(chǎn)生氯化氫并放出大量的熱，嚴(yán)重時甚至?xí)鸨āo水三氯化鋁與空氣

47、接觸也會吸潮水解，并逐漸結(jié)塊。使用部分吸潮的無水三氯化鋁，即使提高反應(yīng)溫度也很難使反應(yīng)順利進(jìn)行，因此，無水三氯化鋁應(yīng)裝在塑料袋中隔絕空氣保持干燥，并要求有機(jī)原料和反應(yīng)器完全無水。在工業(yè)上，通常使用粒度適中的三氯化鋁，而不宜使用粉狀的。因?yàn)榱钊然X在貯存、運(yùn)輸和使用時不易吸潮變質(zhì)，且加料方便，在反應(yīng)開始階段不致過于激烈，溫度容易控制。在一般情況下，不難制得質(zhì)量合乎要求的無水三氯化鋁。某些含硫化合物會使無水三氯化鋁活性下降，因此，有機(jī)原料(例如苯和丙烯等)應(yīng)預(yù)先脫硫。25氨解反應(yīng)中，理論氨比值為2。但在實(shí)際氨解過程中，氨比為何要大大超過2？25答：氨解反應(yīng)中，氨與有機(jī)氯化物等被氨解物的物質(zhì)的量

48、之比稱為氨比。理論氨比值為2。但在實(shí)際氨解過程中，氨比要大大超過2。這是出于如下的考慮： （1）提高氯化物的溶解度，改進(jìn)物料的流動性； （2）提高反應(yīng)的選擇性，減少副產(chǎn)物仲氨的生成鏈； （3）提高反應(yīng)體系的pH值，減少對設(shè)備的腐蝕性。所以，一般在間歇氨解過程中，選擇氨比為69；在連續(xù)氨解過程中，氨比控制在1017。但是氨比不宜過大，否則，將增加回收負(fù)荷，降低生產(chǎn)能力26酚類的變色原因及其防止方法26酚類的變色原因及其防止酚類化合物在貯存過程中往往會顏色變深，苯酚變色的直接原因是氧化。其變色歷程是，在空氣中苯酚的羥基失去氫原子，游離出的苯氧自由基呈粉紅色，其至深褐色。防止苯酚變色的方法有向儲罐的

49、上部空間充氮，嚴(yán)禁成品與鐵器接觸等，而最廣泛又有效的辦法是向苯酚中添加微量穩(wěn)定劑，加入量在0.01%0.1%。常見的穩(wěn)定劑有磷酸、草酸、水楊酸及As2O3，使用多種穩(wěn)定劑的效果常常比使用單一品種要好。27以萘為原料制備-萘磺酸鈉，（1）確定磺化劑；（2）寫出各步的操作條件（溫度、原料配比、反應(yīng)時間、加料方式）及有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式；27生產(chǎn)過程分三步，即磺化、水解-吹萘、中和鹽析。各步反應(yīng)式如下：磺化： 水解-吹萘：中和鹽析：生產(chǎn)過程如下圖所示：六、計(jì)算 題欲配制000kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100H2SO4，要用多少千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98的硫酸和多少千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20的發(fā)煙硫酸?解：將20的發(fā)煙硫酸換算為

50、硫酸濃度 80%+(98/80)20%=104.5% (3分) 設(shè)需98的硫酸x kg; 20的發(fā)煙硫酸y kg x + y = 2000 0.98x + 1045y = 2000 (4分)解之得 x = y= (2分)答:要用1385千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98的硫酸和615千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20的發(fā)煙硫酸.(1分)2設(shè)1kmol萘在一硝化時用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%硝酸和90%硫酸，要求硫酸脫水值為1.35，硝酸比為1.05，試計(jì)算要用98%硝酸和90%硫酸各多少kg？解: 硝酸比=1.05 N=1.05*63 = 66 98%硝酸質(zhì)量= N/0.98 = 67.5 (2分) 反應(yīng)生成水 = 1*18 = 18

51、 (1分) 設(shè)需90%硫酸質(zhì)量為x kg;則 D.V.S=90%*x / ( 10%* x + 2%*67.5 +18） =1 .35 (4分) x = 38 .1 (2分)答:要用98%硝酸67.5 kg 和90%硫酸 38 .1kg (1分)3欲配制4000kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100H2SO4，要用多少千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98的硫酸和多少千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20的發(fā)煙硫酸?解;將20的發(fā)煙硫酸換算為硫酸濃度 80%+(98/80)20%=104.5% (3分) 設(shè)需98的硫酸x kg; 20的發(fā)煙硫酸y kg x + y = 4000 0.98x + 1045y = 4000 (4分)解之得 x = 2770 y= 1230 (2分)答:要用2770千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98的硫酸和1230千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20的發(fā)煙硫酸.(1分)4設(shè)1kmol萘在二硝化時用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%硝酸和90%硫酸，要求硫酸脫水值為2.8，硝酸比為2.10，試計(jì)算要用98%硝酸和90%硫酸各多少kg？解: 硝酸比=2.10 N=2.10*63 = 132 98%硝酸質(zhì)量= N/0.98 = 135 (2分) 反