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文檔簡介
1、成品油簡介1.石油組成及石油加工過程2.成品油介紹3.汽油指標及其意義4.煤油指標及其意義5.柴油指標及其意義1. 石油組成及加工過程n1.1 石油組成n1.2 常減壓蒸餾n1.3 催化裂化n1.4 延遲焦化n1.5 減粘裂化n1.6 重整n1.7 催化加氫 1.1 石油組成n石油組成:n石油主要由碳、氫兩種元素組成,石油中碳、氫兩元素含量為95.699.4(m),其中碳含量約為8387、氫含量約為1114。此外,還含有硫、氮、氧及微量元素,其總含量不過15。n石油的烴類組成:n烷烴:包括正構(gòu)烷烴和異構(gòu)烷烴,其中異構(gòu)烷烴辛烷值較高,正構(gòu)烷烴辛烷值較低n環(huán)烷烴:辛烷值較高,密度也較高n芳烴:帶有
2、苯環(huán)的烴類,具有良好的抗爆性,是汽油的優(yōu)良組分n烯烴:含有雙鍵結(jié)構(gòu)的不飽和烴,易氧化生成膠質(zhì),主要存在二次加工產(chǎn)品中。1.2 常減壓蒸餾n常減壓蒸餾:幾乎所有煉油廠中原油的第一個加工過程就是蒸餾,屬于原油的一次加工過程。通過蒸餾,可以按產(chǎn)品方案將原油分割成相應(yīng)的直餾汽油、煤油、噴氣燃料、輕柴油或重柴油及各種潤滑油餾分等半成品,這些半成品經(jīng)過適當?shù)木坪驼{(diào)配等,即可成為合格產(chǎn)品。蒸餾過程中,也可以根據(jù)不同生產(chǎn)方案分割出二次加工原料,如重整原料、催化裂化原料、加氫裂化原料等。常減壓蒸餾流程1.3 催化裂化n催化裂化過程是重質(zhì)原料在470530和0.10.3MPa的條件下,經(jīng)催化作用發(fā)生裂解等一系列
3、化學(xué)反應(yīng),轉(zhuǎn)化成氣體、汽油、柴油等輕質(zhì)產(chǎn)品和焦炭的工藝過程。催化裂化是煉油工業(yè)最重要的一種二次加工過程,在煉油工業(yè)中占有重要的地位。催化裂化工藝流程圖1.4 焦化n焦化是以貧氫的重質(zhì)油料(如減壓渣油、裂化渣油等)為原料,在高溫下進行深度熱裂化反應(yīng)。在此過程中使渣油的一部分轉(zhuǎn)化為焦化氣體、汽油、柴油和蠟油,另一部分熱縮合生成石油焦。焦化過程工藝簡單,對設(shè)備要求不是很高;焦化產(chǎn)品穩(wěn)定性很差,必須經(jīng)過加氫精制后方可 應(yīng)用。焦化工藝流程圖1.5 減粘裂化n減粘裂化(簡稱減粘)是由熱裂化演變而成,實質(zhì)上是淺度熱裂化。減粘的主要目的是將重質(zhì)高粘度石油原料通過淺度的熱裂化轉(zhuǎn)化為較低粘度和較低傾點的燃料油原料
4、。減粘裂化工藝流程圖1.6 催化重整n催化重整系指在催化劑作用下,將烴類分子重新排列成新的分子結(jié)構(gòu)的工藝過程。催化重整產(chǎn)物中含有較多的芳烴和部分異構(gòu)烷烴,它們都是高辛烷值汽油組分。重整汽油經(jīng)過芳烴抽提工藝可以生產(chǎn)苯、甲苯、二甲苯和碳九重芳烴,經(jīng)過芳烴抽提后的重整汽油稱為抽余油。催化重整工藝流程圖1.7 催化加氫n 催化加氫過程是指石油餾分在氫氣存在下催化加工過程的通稱。按照生產(chǎn)目的的不同,可分為加氫精制、加氫裂化、加氫處理、臨氫降凝等工藝。n加氫過程可以除去餾分油中的硫、氮、氧等雜原子及金屬雜質(zhì),改善其品質(zhì)。 加氫裂化實質(zhì)上是催化加氫和催化裂化兩種反應(yīng)的綜合,在加氫反應(yīng)的過程中,還發(fā)生了50以
5、上的反應(yīng)物裂化降解;臨氫降凝又稱臨氫選性催化脫蠟,實質(zhì)上是直鏈烷烴的選擇裂解,主要用于生產(chǎn)低凝點柴油,有時也用于降低噴氣燃料及潤滑油餾分的冰點或凝點。加氫工藝溫度,壓力,MPa 說明加氫精制28034038主要針對汽、煤、柴油加氫裂化37044015主要針對重質(zhì)原料加氫處理3404301518主要針對重質(zhì)原料臨氫降凝34043035主要針對高凝點柴油2. 成品油介紹n石油加工過程的產(chǎn)品主要有:干氣、液化氣、成品油、溶劑油、潤滑油、石蠟、燃料油、瀝青、焦炭等。成品油根據(jù)其用途及餾程的不同可分為:汽油、煤油(包括噴氣燃料)、柴油油品餾程,密度,g/cm3 汽油2050.700.77煤油200300
6、0.750.84柴油2003650.820.873. 汽油指標及其意義n根據(jù)國家標準,汽油指標有18個,分別介紹如下:n抗爆性(RON,MON)n餾程n蒸汽壓n實際膠質(zhì)n誘導(dǎo)期n硫含量n硫醇含量n苯含量n芳烴含量n烯烴含量n氧含量n甲醇含量n錳含量n鐵含量n鉛含量n銅片腐蝕(50,3h)n水溶性酸堿n機械雜質(zhì)及水分抗爆性指標抗爆指標試驗條件目的RON發(fā)動機轉(zhuǎn)速為600r/min,進氣為室溫考察汽車在慢速行駛時汽油的抗爆性MON發(fā)動機轉(zhuǎn)速為900rpm,進氣溫度149C考察汽車在高速、重負荷條件下行駛時汽油的抗爆性(RON+MON)/2反映汽車正常道路行駛條件下汽油的抗爆性n我國目前汽油根據(jù)辛烷
7、值可分為90#、93#和97#,有的地方為滿足新型高檔汽車的需要還推出了98#汽油,標號越高表示汽油的抗爆性越好。汽車選用不同標號汽油的主要依據(jù)是汽車發(fā)動機的壓縮比。壓縮比高的發(fā)動機需要使用抗爆性好的汽油。 表1 汽車發(fā)動機壓縮比與使用汽油標號的關(guān)系發(fā)動機氣缸壓縮比 選用汽油標號 8.59.0 90#、93# 9.09.5 93#、97# 9.510 97#、98# 10以上 98#蒸氣壓和餾程n汽油的蒸氣壓和餾程是描述汽油揮發(fā)性的一個關(guān)鍵指標,它與汽油的蒸發(fā)排放和發(fā)動機的啟動性能有著密切的聯(lián)系。汽油質(zhì)量指標中的蒸氣壓為雷德蒸氣壓(RVP),是在38下測得的汽油的飽和蒸氣壓。汽油的蒸氣壓過低,
8、混合燃氣生成不良,啟動困難,暖機性不好,影響燃燒和排放;蒸氣壓太高,則會引起蒸發(fā)排放增加,天氣熱時會導(dǎo)致油路形成氣阻,影響供油及噴油器的穩(wěn)定性。汽油的餾程描述的是汽油在蒸餾時,不同餾出百分比下的溫度,汽油在氣缸內(nèi)的氣化效果與其餾程有關(guān)。實際膠質(zhì)n實際膠質(zhì)即測定膠質(zhì)時經(jīng)洗滌后的不溶性膠質(zhì),其會在發(fā)動機油路系統(tǒng)中形成沉積物,從而導(dǎo)致供油系統(tǒng)故障。另外,膠質(zhì)在燃燒時也易形成積炭,增加氣缸的磨損。在汽油中添加清凈分散劑可以減輕膠質(zhì)的沉積,達到油路清潔的效果 誘導(dǎo)期n汽油的氧化誘導(dǎo)期主要反映了汽油的貯存穩(wěn)定性,穩(wěn)定性差的汽油經(jīng)過一定時間的貯存后會因與空氣中的氧發(fā)生反應(yīng)而形成膠質(zhì)等有害物質(zhì),進而影響到汽油
9、的使用效果。我國現(xiàn)行汽油標準規(guī)定汽油的氧化誘導(dǎo)期不得低于480min。 添加抗氧劑可以提高汽油的誘導(dǎo)期。硫含量n汽油質(zhì)量標準對硫含量的要求包括總硫含量和硫醇硫含量。硫含量對發(fā)動機的腐蝕和尾氣污染有著重要的影響。汽油中硫在燃燒后主要轉(zhuǎn)化成SO2和SO3,這兩者為主要的大氣污染物,濃度過高時還會導(dǎo)致汽車尾氣催化轉(zhuǎn)化器中催化劑轉(zhuǎn)化效率降低,導(dǎo)致車輛有害氣體排放量增加。我國目前國車用汽油標準要求汽油中的總硫含量不得高于150ppm,目前廣州實行的粵標準甚至要求汽油中的總硫不 得超過50ppm苯含量n苯是一種是強烈的致癌物質(zhì),對人類身體健康有顯著危害,它可以通過汽油蒸發(fā)和不完全燃燒等途徑排人大氣,會對空
10、氣造成嚴重污染。為此,各國在制定汽油標準時,都會對汽油中的苯含量進行非常嚴格的控制。我國國及粵標準車用汽油標準要求汽油中的苯含量不得大于1.0 。 烯烴和芳烴含量n烯烴和芳烴具有較高的辛烷值,是汽油中辛烷值的主要貢獻者。烯烴的化學(xué)性質(zhì)比較活潑,通過蒸發(fā)會造成大氣的光化學(xué)污染;同時,它也容易在汽車發(fā)動機的進氣系統(tǒng)中形成沉積物,影響發(fā)動機的正常工作。芳烴可增加發(fā)動機進氣系統(tǒng)和燃燒室沉積物的形成,并導(dǎo)致CO、HC排放量的增加,尤其是苯排放的增加。因此,在汽油標準中,也對烯烴和芳烴含量進行控制。我國目前國車用汽油標準要求汽油中的烯烴含量不得超過30%(體積分數(shù)),芳烴含量一般不得超過40%(體積分數(shù))
11、,并對兩者總量不得超過60%的限制。對于97#汽油可允許芳烴最大值不超過42%(體積分數(shù))?;?標準規(guī)定烯烴含量不得超過25%氧含量n如甲基叔丁基醚(MTBE)、甲基叔戊基醚(TAME)等輕烴的醚化產(chǎn)物以及乙醇、甲醇等醇類,它們都具有較高的辛烷值。尤其MTBE是最常用的汽油調(diào)合組分,用于提高汽油的辛烷值。但是相對于汽油中的烴類組分來說,含氧化合物的熱值相對較低些,如果用量過多則會導(dǎo)致發(fā)動機動力不足。因此,汽油質(zhì)量標準中對含氧化合物的含量有限制,主要體現(xiàn)在對汽油含氧量的限制方面。目前國家標準規(guī)定汽油中的含氧量不得超過2.7%。 甲醇含量n甲醇為有刺激性氣味的無色液體,可與水混溶,可少量溶于汽油。
12、甲醇的毒性很大,主要經(jīng)呼吸道和胃腸道吸收,皮膚也可部分吸收,其明顯的蓄積作用將危害人的神經(jīng)系統(tǒng),尤其是視神經(jīng)系統(tǒng)。甲醇具有腐蝕性,對汽車的橡膠部件具有溶脹作用。因此國家標準規(guī)定普通車用汽油中甲醇最高含量為0.3%,粵地方標準規(guī)定為0.1%,但最新的粵標準規(guī)定改為0.3%。 金屬含量(錳、鐵、鉛)n某些有機金屬化合物如四乙基鉛、二茂鐵和甲基環(huán)戊二烯基三羰基錳(MMT)等具有提高汽油辛烷值的作用,也稱為汽油抗爆劑。目前鉛類抗爆劑由于嚴重的環(huán)境危害,鐵類抗爆劑因為嚴重的發(fā)動機損害而被禁止人為向車用汽油中添加;目前唯一可用的金屬抗爆劑MMT也隨著日益加大的環(huán)保壓力而被逐漸限制使用,如國汽油標準中規(guī)定車
13、用汽油中錳含量的上限為18mg/L,國汽油標準中降為16mg/L,粵標準規(guī)定8mg/L。其他n除了上述的一些指標外,從保護發(fā)動機及相關(guān)系統(tǒng)的角度考慮,車用汽油標準中還對汽油的銅片腐蝕作用、水溶性酸堿、水分和機械雜質(zhì)進行了限制。車用汽油標準要求銅片腐蝕試驗不能超過1級,不能存在水溶性酸、堿和水分及機械雜質(zhì)。 廣東地方汽油標準項 目質(zhì) 量 指 標試 驗 方 法DB44/345-2006DB44/649-2009909397909397抗爆性a研究法辛烷值(RON)抗爆指數(shù)(RON+MON)/2909397909397GB/T 5487GB/T5038588報告858890鉛含量b/(g/L) 不大
14、于0.00250.005GB/T 8020鐵含量b/(g/L) 不大于0.010.01SH/T 0712錳含量c/(g/L) 不大于0.0160.008SH/T 0711密度/(kg/m3)720775GB/T 1884,GB/T 1885餾程: 10% 不高于50% 不高于90% 不高于終餾點 不高于殘留量/%(體積分數(shù)) 不大于701201902052GB/T 6536蒸氣壓/kPa11月1日至4月30日 不大于5月1日至10月31日 不大于 88654560GB/T 8017實際膠質(zhì)/(mg/100mL) 不大于5GB/T 8019誘導(dǎo)期/min 不小于480GB/T 8018硫含量d/
15、%(質(zhì)量分數(shù)) 不大于0.0150.0050SH/T 0253銅片腐蝕(50,3h) 不大于1GB/T 5096水溶性酸堿無GB/T 259機械雜質(zhì)及水分無目測e硫醇(需滿足以下要求之一):博士試驗硫醇硫含量/%(質(zhì)量分數(shù))不大于通過0.001SH/T 0174GB/T 1792氧含量/%(質(zhì)量分數(shù)) 不大于2.7SH/T 0663甲醇含量f/%(質(zhì)量分數(shù)) 不大于0.10.3SH/T 0663苯含量d/%(體積分數(shù)) 不大于1.01.0SH/T 0713(芳烴+烯烴)含量g/%(體積分數(shù)) 不大于6060GB/T 11132a.其他牌號的汽油,除抗爆性外,其他指標的限值應(yīng)滿足本標準的要求。b
16、.鉛、鐵雖然規(guī)定了限值,但不可人為加入。不應(yīng)添加對機動車排放凈化系統(tǒng)和人體健康有不良影響的金屬添加劑c.錳含量是指汽油中以甲基環(huán)戊二烯三羰基錳形式存在的總錳含量。d.硫含量允許用GB/T 380、GB/T 11140、SH/T 0253、SH/T 0689、SH/T 0742方法測定,仲裁試驗以SH/T 0253方法測定結(jié)果為準。e.將試樣注入100ml量筒中觀察,應(yīng)當透明沒有懸浮和沉降的機械雜質(zhì)及水分。在有異議時,以GB/T 511和GB/T 方法測定結(jié)果為準。f.不可人為加入甲醇g.本標準規(guī)定的汽油芳烴含量與烯烴含量之和不可高于60%(體積分數(shù))且芳烴含量不高于42%(體積分數(shù))、烯烴含量
17、不高于25%(體積分數(shù))可視為合格;芳烴、烯烴含量允許用SH/T 0741方法測定,仲裁試驗以GB/T 11132方法測定結(jié)果為準。項 目質(zhì) 量 指 標試 驗 方 法909397909397抗爆性RON(RON+MON)/2909397909397GB/T 54878588報告8588報告GB/T503、GB/T5487鉛含量a/(g/L) 不大于0.005GB/T 8020餾程: 10% 不高于50% 不高于90% 不高于終餾點 不高于殘留量/%(體積分數(shù)) 不大于701201902052GB/T 6536蒸氣壓/kPa 11月1日至4月30日 不大于5月1日至10月31日 不大于88748
18、872GB/T 8017國家汽油質(zhì)量標準國家汽油質(zhì)量標準GB 17930-2006 實際膠質(zhì)/(mg/100mL) 不大于5GB/T 8019誘導(dǎo)期/min 不小于480GB/T 8018硫含量b/%(質(zhì)量分數(shù)) 不大于Sulfure0.050.015GB/T 380、GB/T11140GB/T 17040 、SH/T 0253SH/T 0689 、SH/T 0742硫醇(需滿足以下要求之一):博士試驗硫醇硫含量/%(質(zhì)量分數(shù))不大于通過0.001SH/T 0174GB/T 1792銅片腐蝕(50,3h) 不大于1GB/T 5096水溶性酸堿無GB/T 259機械雜質(zhì)及水分無目測苯含量d/%(
19、體積分數(shù)) 不大于2.51.0SH/T 0693、SH/T 0713芳烴含量/%(體積分數(shù)) 不大于4040GB/T 11132、SH/T 0741烯烴含量e/%(體積分數(shù)) 不大于3530GB/T 11132、SH/T 0741氧含量/%(質(zhì)量分數(shù)) 不大于2.7SH/T 0663甲醇含量a/%(質(zhì)量分數(shù)) 不大于0.3SH/T 0663錳含量/(g/L) 不大于0.0180.016SH/T 0711鐵含量a/(g/L) 不大于0.01SH/T 0712a.車用汽油中,不得人為加入甲醇以及含鉛或含鐵的添加劑b.在有異議時,以GB/T380方法測定結(jié)果為準;以SH/T 0689方法測定結(jié)果為準
20、c.將試樣注入100mL玻璃量筒中觀察,應(yīng)當透明,沒有懸浮和沉降的機械雜質(zhì)和水分,在有異議時,以 GB/T511和GB/T260方法測定結(jié)果為準d.在有異議時,以SH/T 0713方法測定結(jié)果為準e.對于97號車用汽油,在烯烴、芳烴總含量控制不變的前提下,可允許芳烴的最大值為42%(體積分數(shù))。在含量測定有異議時,以GB/T11132方法測定結(jié)果為準f.錳含量是指汽油中以甲基環(huán)戊二烯三羰基錳形式存在的總錳含量,不得加入其他類型的含錳添加劑粵汽油與國、國汽油的區(qū)別指標粵粵國國硫含量/%(m) 不大含量/%(v) 不大于1.01.02.51.0烯烴含量/%(v) 不大于2
21、5253530芳烴含量/%(v) 不大于42424040錳含量/(g/L) 不大于0.0160.0080.0180.016鉛含量/(g/L) 不大于0.00250.0050.0050.005甲醇含量/% 不大于0.10.30.30.3蒸汽壓/kPa 不大于88654560887488724. 煤油指標及意義n國家標準規(guī)定的煤油質(zhì)量指標主要包括:n色度描述油品外觀n硫醇硫n硫含量n餾程n閃點n濁點n冰點n運動粘度(40)n燃燒性(燃燒速率、火焰高度變化、火焰高度降低、燈罩附著物濃密程度及顏色等)n煙點n銅片腐蝕n機械雜質(zhì)及水分n水溶性酸或堿n密度n閃點:燃油在規(guī)定結(jié)構(gòu)的容器中加熱揮發(fā)出可燃氣體與
22、液面附近的空氣混合,達到一定濃度時可被火星點燃時的燃油溫度,表示油品的危險等級。n濁點:油品在試驗條件下,開始出現(xiàn)烴類的微晶粒或水霧而使油品呈現(xiàn)渾濁時的最高溫度。 n冰點:油品出現(xiàn)濁點后,繼續(xù)冷卻,直到油中呈現(xiàn)出肉眼能看得見的晶體,此時的溫度就是油品的結(jié)晶點,俗稱冰點。 n煙點:在規(guī)定條件下燃燒時的最大無煙火焰高度煤油質(zhì)量標準(GB 253-2008)5. 柴油指標及意義n國際標準規(guī)定,柴油質(zhì)量控制指標主要有以下17個:n氧化安定性n硫含量n10%蒸余物殘?zhí)糿灰分n銅片腐蝕n水分n機械雜質(zhì)n潤滑性n多環(huán)芳烴含量n運動粘度(20)n凝點n冷濾點n閃點n著火性(十六烷值,十六烷指數(shù))n餾程n密度n
23、脂肪酸甲酯n氧化安定性:氧化安定性是指柴油在儲存和運輸過程中,在空氣和少量水存在的情況下,生成沉淀物和膠質(zhì)的趨勢。如果氧化安定性不好,生成的沉淀就會使過濾器堵塞,在燃燒室形成大量積炭,使柴油噴射系統(tǒng)形成漆膜并使活塞環(huán)黏滯和加大磨損。其物性指標用總不溶物(mg/100mL)來表示。n柴油的安定性取決于其化學(xué)組成。二烯烴、多環(huán)芳烴和含硫、含氮化合物都是不安定性成分,他們能使發(fā)動機中沉積物的數(shù)量顯著增加。因此,必須通過各種精制方法減少這些化合物的含量。n我國國際GB191472009規(guī)定要求總不溶物不大于2.5 mg/100mL,這與歐盟EN59096相同。n灰分:表示柴油中不可燃的雜質(zhì),一般為礦物質(zhì),呈粒狀且堅硬,是造成氣缸壁與活塞環(huán)磨損的重要原因之一,國標規(guī)定不得超過0.01%n10%蒸余物殘?zhí)迹悍从巢裼驮趪娪妥旌蜌飧琢慵闲纬煞e炭的傾向n 潤滑性:柴油中的含氮、氧雜質(zhì)及多環(huán)芳烴都具有良好的潤滑性能,但隨著對柴油中硫含量的要求越來
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